Quimica Organica

Qumica Orgnica Orientada
APNDICE
PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES

Estructura del grupo
Tipo de
funcional
compuesto
Ejemplo sencillo
Terminacin del
nombre:
Uso
A- Parte de la estructura molecular

R-H
Slo contiene
enlaces sencillos
Etano
Componente del gas

natural, combustible
-eno
polietileno
-ano
alcano
C-C y C-H
alqueno
Eteno
(Etileno)
-ino
alquino
soldadura
Etino
(Acetileno)
Materia prima para el
poliestireno y el fenol
No hay
areno
Benceno
B. Con oxgeno
1. Con un enlace carbono-oxgeno
Bebidas alcohlicas
H
Alcohol,
fenol
CH3
-ol
etanol
Anestsicos
ter
Epxido
CH3 CH2 O
CH2 CH3
-ico, ter
ter dietlico
No hay
xido de etileno
Anticongelante en
automviles
2. Con dos enlaces carbono-oxgeno
-al
Aldehdo
Produccin de cido
actico
Etanal
(acetaldehdo)
-ona
Cetona
Propanona
(Acetona)
Disolvente para
sustancias orgnicas
(resinas, pinturas,
colorantes y barniz de
uas)
3. Con tres enlaces carbono-oxgeno
-oico, cido
cido
carboxlic
o
cido etanoico
(cido actico)
CH3 -C = O
ster
-oato de -ilo
O-CH2-CH3 Etanoato de etilo

(Acetato de etilo)
-oco, anhdrido
Anhdrido
de cido
Vinagre
Anhdrido
etanoco
(Anhdrido
actico)
Pegamento para
modelos de
aeroplanos
Fabricacin del
acetato de rayn
C. Con nitrgeno
Etilamina
Intermediario para
colorantes y
medicamentos
-amina
Productos
farmacuticos
-amina
Amina
primaria
Amina
secundaria
CH3 CH2 NH2
(CH3 CH2) 2
NH
Dietilamina
Atrayente de insectos
Amina
terciaria
Nitrilo
(cianuro)
-amina
Trimetilamina
-nitrilo
Etanonitrilo
(Acetonitrilo)
Solvente en la
industria farmacutica,
para hilar fibras y para
moldear materiales
plsticos
D. Con oxgeno y nitrgeno
Compuesto
nitro
No hay
Nitrometano
-amida
Etanamida
(Acetamida)
Amida
Combustible para
cohetes espaciales
N-Metiletanamida
(N-metilacetamida)
N,NDimetiletanamida
(N,NDimetilacetamida
Desnaturalizacin
de alcohol,
disolvente de
compuestos
orgnicos y aditivo
para papel.
E. Con halgeno
No hay
Halogenuro
de alquilo o
de arilo
Clorometano
Refrigerante,
anestsico local
(Cloruro de metilo)
Agente acetilante
-olo, cloruro de
Halogenuro
de cido (de
acilo)
Cloruro de etanolo
(Cloruro de acetilo)
F. Con azufre
SH
Tiol
CH3 CH2 SH
Tioter
(CH2=CH CH2)2S
O
S
O
OH
cido
sulfnico
-tiol
Etanotiol
Sulfuro de
SO3H
Olor de ajo
Sulfuro de alilo
cido -sulfnico
CH3
Deteccin de fugas
de gas, por su olor
cido paratoluensulfnico
cido orgnico
fuerte
PRIORIDAD DE GRUPOS FUNCIONALES EN NOMENCLATURA
Estructura del grupo funcional
Nombre
- N(CH3)3+ (como ejemplo)
Ion onio
-CO2H
cido carboxlico
-SO3H
cido sulfnico
-COX
halogenuro de cido
-CONR2
Amida
-CN
Nitrilo
-CHO
Aldehdo
-CO-
Cetona
ROH
Alcohol
ArOH
Fenol
-SH
Tiol
-NR2
Amina
-O-O-
Perxido
-MgX (como ejemplo)
Organometlico
-C=C-
Alqueno
-CC-
Alquino
R- ; X- ; etc.
otros sustituyentes
REACCIONES ORGNICAS
ALCANOS
PREPARACIN DE ALCANOS
1. HIDROGENACIN DE ALQUENOS. ADICIN DE HIDRGENO.
H2, Pt, Pd o Ni
C=C
H2, Ni
CH3CH = CH2
CH3CH2CH3
Propeno (Propileno)
Propano
2. REDUCCIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO

(a) Hidrlisis de reactivos de Grignard.
H2O
ter seco
RX + Mg
RMgX
RH
R. de Grignard
CH3CH2CHCH3
Mg, ter seco
Alcano
CH3CH2CHCH3
Br
H2O
CH3CH2CHCH3
MgBr
Bromuro de secbutilo
Bromuro de secbutilmagnesio
n-butano
(b) Reduccin con metal y cido.

RX + Zn + H+
CH3CH2CHCH3
RH + Zn+2 + XZn + H+
CH3CH2CHCH3
Br
Bromuro de secbutilo
n-butano
3. SNTESIS DE WURTZ.
2 RX + 2 Na
R - R + 2 NaX
2 CH3 I + 2 Na
CH3CH3 + 2 NaI
Ioduro de metilo
Etano
CH3Cl + CH3 CH CH3 + 2 Na
CH3 CH CH3 + NaCl + NaBr
Br
CH3
Cloruro de metilo Bromuro de i-propilo
Isobutano
4. DESCARBOXILACIN DE UN CIDO CARBOXLICO.

RCOOH + NaOH + CaO
cal sodada
CH3
CH3 - C - COOH
CH3
RH + CO2
CH3
NaOH, CaO
cido 2,2-dimetilpropanoico
CH3 - C H
CH3
Isobutano
5. ELECTRLISIS DE UNA SAL SDICA

electrlisis
2 RCOO-Na+
R - R + 2 CO2 + 2 Na
NODO: 2 RCOO-
R - R + 2 CO2 + 2 e-
CTODO: 2 Na+ + 2 e-
2 Na
electrlisis
2 CH3 - CH - COO-Na+
CH3 - CH - CH - CH3
CH3
CH3 CH3
2-metilpropanoato de sodio
2,3-dimetilbutano
REACCIONES DE ALCANOS
1. HALOGENACIN.
luz o calor
C H + X2
X + HX
Generalmente una mezcla
Reactividad X2: F2 > Cl2 > Br2 > I2

H: 3 > 2 > 1 > CH3 H
CH3 CH3
etano
Cl2
luz, 25C
CH3CH2 -Cl
cloroetano o cloruro de etilo
Cl2
CH3CH2CH3
luz, 25C
Propano
CH3CH2CH2 - Cl
Cl
CH3CHCH3
1-cloropropano
2-Cloropropano
(Cloruro de n-propilo)
(Cloruro de i-propilo)
45%
55%
Cl2
CH3CH2CH2CH3
luz, 25C
CH3CH2CH2CH - Cl
CH3CH2CHCH3
Cl
n-butano
1-clorobutano
2-clorobutano
(Cloruro de n-butilo)
28 %
CH3CH2CH3
Br2
luz, 127C
Propano
CH3CHCH3
Br
1-bromopropano (3 %)
CH3
CH3CHCH3
CH3CH2CH2 - Br
2-Bromopropano (97 %)
CH3
Br2
CH3CHCH2 - Br
(Cloruro de secbutilo)
72 %
CH3
+
CH3CCH3
luz, 127C
Br
Isobutano
Bromuro de secbutilo (trazas)
Bromuro de terbutilo (sobre 99 %)
Cl2
Cl2
CH4
CH3 Cl
luz
Metano
CH2Cl2
luz
Cl2
Cl2
CHCl3
luz
CCl4
luz
Cloruro de metilo
Cloruro de metileno
Cloroformo
(Clorometano)
(Diclorometano)
Triclorometano)
Tetracloruro de carbono
(Tetraclorometano)
2. COMBUSTIN.
llama
CnH2n+2 + exceso O2
n CO2 + (n + 1) H2O
llama
n-C5H12 + 8 O2
5 CO2 + 6 H2O + 3535 kJ
ALQUENOS
PREPARACIN DE ALQUENOS
1. DESHIDROHALOGENACIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO
C
+ KOH
alcohol
C=C
+ KX + H 2 O
Facilidad de deshidrohalogenacin de los halogenuros de alquilo: 3 > 2 > 1

KOH (alc)
CH3CH2CH2CH2Cl
Cloruro de n-butilo
CH3CH2CH CH3
1-buteno
KOH (alc)
Cl
Cloruro de secbutilo
CH3
CH3CH2C CH3
CH3CH2CH=CH2
CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2
2-buteno (80 %)
CH3
1-buteno (20 %)
CH3
KOH (alc) CH CH = C CH + CH CH C = CH
3
3
3
2
2
Br
2-bromo-2-metilbutano
2-metil-2-buteno (71 %) 2-metil-1-buteno (29 %)
Estabilidad de los alquenos:

R2C = C R2 > R2C = CHR > R2C = C H2 , RHC = CHR > RHC = C H2 > H2C = C H2
10
2. DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES.
cido
calor
C C
H
C=C
+ H2O
OH
Facilidad de deshidratacin de alcoholes: 3 > 2 > 1
CH3CH2OH
H+, calor
Etanol
CH2= CH2 + H2O

Etileno
CH3CH2CH2CH2OH
H+, calor
Alcohol n-butlico
2-buteno (prod. principal)
1-buteno
OH
H+, calor
CH3CH2CHCH3
Alcohol sec-butlico
2-buteno (prod. principal)
1-buteno
3. DESHALOGENACIN DE DIHALOGENUROS VECINALES.

C
+ Zn
C=C
Zn
CH3CH CH CH3
CH3CH = CH CH3
Br Br
2,3-dibromobutano
2-buteno
4. REDUCCIN DE ALQUINOS.
Na o Li , NH3
R
R
Trans
C=C
H
H2
R
catalizador
de Lindlar
R
Cis
C=C
H
11
REACCIONES DE ALQUENOS
REACCIONES DE ADICIN
C=C
+ YZ
1. ADICIN DE HIDRGENO. HIDROGENACIN CATALTICA.

H
Pt, Pd o Ni
C=C
+ H2
H2, Pt
H 3C
CH3
H3C
1,2-dimetilciclopenteno
CH3
1,2-dimetilciclopentano
2. ADICIN DE HALGENOS.
C=C
CH3CH = CH2
+ X2
Br2 en CCl4
Propeno
X2 = Cl2 , Br2
CH3CHBrCH2Br
1,2-dibromopropano
(un dihalogenuro vecinal)
Para caracterizar alquenos:

C=C
Alqueno
+ Br2/CCl4
Rojo
Br
Br
Incoloro
3. ADICIN DE HALOGENUROS DE HIDRGENO.

C=C
CH3CH = CH2
+ HX
HCl
HX = HCl, HBr, HI
CH3CHCH3
Cl
Propeno
2-Cloropropano
CH3CHCH3
Adicin de Markovnikov
Br
HBr
Bromuro de i-propilo
CH3CH = CH2
H2O2
CH3CH2CH2Br
Bromuro de n-propilo
Adicin anti-Markovnikov
12
4. ADICIN DE CIDO SULFRICO.

C=C
+ H2SO4
OSO3H
Sulfato cido de alquilo

H2SO4 conc
CH3CH=CH2
CH3CHCH3
OSO3H
Propeno
Sulfato cido de isopropilo
5. ADICIN DE AGUA. HIDRATACIN.

C=C
H2O
H+
OH
Alcohol
CH3CH=CH2
H+
H2O
CH3CHCH3
OH
Propeno
Alcohol isoproplico
6. FORMACIN DE HALOHIDRINAS.
C=C
+ X2 + H2O
CH3CH=CH2
Cl2, H2O
OH
X2 = Cl2 , Br2
CH3CHCH2
OH Cl
Propileno
Propilnclorhidrina
(1-cloro-2-propanol)
7. HIDROXILACIN. FORMACIN DE GLICOLES.

C=C
+ KMnO4 (o HCO2OH)
OH OH
Un glicol
CH3CH=CH2
KMnO4, alcalino, fro
CH3CHCH2
OH OH
Propileno
Propilnglicol
Para caracterizar alquenos:

C=C
+ MnO4-
MnO2 (s) +
OH OH
Alqueno
Prpura
Pardo
Incoloro
13
8. OXIDACIN VIGOROSA CON KMnO4
CH3CH = CH CH3
2-buteno
KMnO4 conc.
2 CH3COOH
y caliente
c.actico
CH3 - C = CH - CH3
KMnO4 conc.y caliente CH3 - C = O + CH3COOH
CH3
CH3
2-metil-2-buteno
propanona
c. actico
REACCIONES DE FISIN
9. OZONLISIS. DETERMINACIN DE LA ESTRUCTURA POR DEGRADACIN.
O
O3
C=C
C
O
C
O
H2O
Zn
C=O + O=C
O
Alqueno
Moloznido
Oznido
O3
CH3CH = CH CH2CH2CH3
H2O, Zn
2-hexeno
CH3CH=O + CH3CH2CH2C=O
Acetaldehdo
O3
CH3CH2CH = C CH3
Aldehdos y cetonas
H2O, Zn
Butanal
CH3CH2CHO + CH3COCH3
CH3
2-metil-2-penteno
Propionaldehdo
Propanona
ALQUINOS
PREPARACIN DE ALQUINOS
1. DESHIDROHALOGENACIN DE DIHALOGENUROS DE ALQUILO.
H
X2
C=C
CH3CH = CH2
Br2
H
KOH (alc)
NaNH2
CH3CHCH2
KOH (alc)
Br Br
Propeno
C=C
1,2-dibromopropano
CH3CH =CHBr
NaNH2
1-bromopropeno
CH3C
CH
propino
2. REACCIN DE ACETILUROS DE SODIO CON HALOGENUROS DE ALQUILO

PRIMARIOS
C
CH
NaNH2 o Na
metlico
C-Na+ + RX
R debe ser 1
R + NaX
14
C- Na+ + CH3CH2CH2CH2Br
HC
Acetiluro de sodio
HC
Bromuro de n-butilo
C CH2CH2CH2CH3
1-hexino (n-butilacetileno)
3. DESHALOGENACIN DE TETRAHALOGENUROS.
CH3
Br
Br
Br
Br
+ 2 Zn
+ 2 ZnX2
Zn
H
CH3 C
1,1,2,2-tetrabromopropano
CH
propino
REACCIONES DE LOS ALQUINOS

REACCIONES DE ADICIN
+ YZ
YZ
C=C
Y
1. ADICIN DE HIDRGENO.
2 H2
Ni, Pt, Pd
Alquino
Alcano
H
Na o Li, NH3
C=C
Trans
H
C
C
Lindlar
H
C=C
CH3 C
CH3
2-butino
2 H2
Ni, Pt, Pd
CH3CH2CH2CH3
butano
C2H5
H
C2H5
C2H5
Na o Li, NH3
H2
3-hexino
Cis
C=C
C2H5
trans-3-hexeno
15
C2H5
C2H5
Lindlar, H2
C2H5
C2H5
C=C
H
3-hexino
H
cis-3-hexeno
2. ADICIN DE HALGENOS.
X2
C=C
X
CH3
Br2
CH
X2
CH3
X
Br2
C = CH
CH3
Br Br
propino
X2 = Cl2, Br2
X
Br
Br
CH
Br Br
1,2-dibromopropeno
1,1,2,2-tetrabromopropano
3. ADICIN DE HALOGENUROS DE HIDRGENO.

H
C=C
HX
HX
HX = HCl, HBr, HI
I
HCl
CH3
CH
CH3
C = CH2
HI
CH3
Cl
propino
+ H2O
H2SO4
2-cloro-2-yodopropano
C=C
HgSO4
OH
Enol
HC
CH + H O
2
Acetileno
CH3
propino
CH
+ H2O
CH3
Cl
2-cloropropeno
4. ADICIN DE AGUA. HIDRATACIN.

C
H2SO4
HgSO4
H2SO4
HgSO4
CH3CHO
Acetaldehdo
CH3COCH3
acetona
Tautomera ceto-enlica
16
REACCIONES COMO CIDOS

C
+ base
C:
5. FORMACIN DE ACETILUROS DE METALES PESADOS

C
H + M+
HC
CH
C
alcohol
+ 2 Ag+
Ag
Etino
CH3
Ag + 2 H+
Acetiluro de plata (precipitado)
H + Cu (NH3)2+
Propino
CH3
M + H+
CH3
diaminocobre (I)
Ag
CH3
Identificacin
de
alquinos terminales
Cu + NH4+ + NH3
metilacetilurocuproso
(precipitado)
no hay reaccin
2-butino (un alquino

no terminal)
6. FORMACIN DE ACETILUROS ALCALINOS.

H
NH3 (l)
H + Na
Acetileno
C: -Na+ + 1/2 H2
Acetiluro de sodio
ter
CH3
CH
H * NaNH2
CH3
CH3
CH
C: -Na+
CH3
Isopropilacetileno
Isopropilacetiluro de sodio
HIDROCARBUROS AROMTICOS
SUSTITUCIN AROMTICA ELECTROFLICA
Ar: Arilo, cualquier grupo aromtico con unin directa a carbono anular.
1. NITRACIN.
ArH + HONO2
H2SO4
ArNO2 + H2O
Un nitrocompuesto
2. SULFONACIN.
ArH + HOSO3H
SO3
ArSO3H + H2O
Un cido sulfnico
3. HALOGENACIN
ArH + Cl2
Fe
ArH + Br2
Fe
ArCl + HCl
Un cloruro de arilo
ArBr + HBr
Un bromuro de arilo
4. ALQUILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS
ArH + RCl
AlCl3
ArR + HCl
Un alquilbenceno
17
5. ACILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS.
AlCl3
ArH + RCOCl
ArCOR + HCl
Un cloruro de acilo
Una cetona
CLASIFICACIN DE GRUPOS SUSTITUYENTES

ACTIVANTES: DIRECTORES ORTO-PARA
DESACTIVANTES: DIRECTORES META
Activantes poderosos:
- NO2
- NH2 (- NHR, - NR2)
- N (CH3)3+
- OH
- CN
Activantes moderados:
- COOH (- COOR)
- OCH3 (- OC2H5, etc)
- SO3H
- NHCOCH3
- CHO, - COR
Activantes dbiles:
DESACTIVANTES: DIRECTORES ORTO-PARA
- C6H5
- F, - Cl, - Br, - I
- CH3 (- C2H5, etc)
ARENOS
PREPARACIN DE ALQUILBENCENOS
1. UNIN DE UN GRUPO ALQUILO: ALQUILACIN DE FRIRDEL-CRAFTS.
R
cido de Lewis
+ RX
+ HX
cido de Lewis: AlCl3, BF3, HF, etc. No puede usarse Ar - X en vez de R - X.
+ CH3Cl
CH3
AlCl3
Benceno
+ HCl
Tolueno
REACCIONES DE LOS ALQUILBENCENOS

1. OXIDACIN
CH3
COOH
KMnO4
+ CO2
K2Cr2O7 o
HNO3 dil
Tolueno
c. benzoico
C 2H 5
COOH
KMnO4
K2Cr2O7 o
Etilbenceno
HNO3 dil
c. benzoico
18
2. SUSTITUCIN EN EL ANILLO. SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA.

CH3
CH3
HNO3, H2SO4
O 2N
NO2
o-nitrotolueno
p-nitrotolueno CH
CH3
H2SO4, SO3
y
HO3 S
CH 3
SO 3 H
c. o-toluensulfnico
c. p-toluensulfnico
CH3
CH3
CH3Cl, AlCl3
Tolueno
y
o-xileno
H3C
CH3
p-xileno
CH3
CH3
Cl2, FeCl3
y
Cl
Cl
o-clorotolueno
p-clorotolueno
3. SUSTITUCIN EN LA CADENA LATERAL. HALOGENACIN.
CH3
CH2Cl
Cl2
CHCl2
calor o luz
Tolueno
calor o luz
Cloruro de bencilo
Cl2
CH2CH3
calor o luz
Cloruro de benzalo
CHCH3
Benzotricloruro
CH2CH2Cl
Cl
calor o luz
Cloruro de -feniletilo
(producto principal)
Etilbenceno
CCl3
Cl2
Cl2
Cloruro de -feniletilo
HALOGENUROS DE ALQUILO
PREPARACIN DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO
1. DE ALCOHOLES.
ROH
HX o PX3
CH3CH2CH2OH
Alcohol n-proplico
RX
HBr conc o
NaBr, H2SO4,
calor
CH3CH2CH2Br
Bromuro de n-propilo
19
2. HALOGENACIN DE CIERTOS HIDROCARBUROS.
RH
X2
RX + HX
CH3
CH3
CH3
CH3
Cl2, luz
o calor
CH3
CH3
CH2Cl
CH3
Neopentano
Cloruro de neopentilo
3. ADICIN DE HALOGENUROS DE HIDRGENO A ALQUENOS.

HX
C=C
4. ADICIN DE HALGENOS A ALQUENOS Y ALQUINOS.

X2
C=C
2X2
5. INTERCAMBIO DE HALOGENURO.
Acetona
R - X + I-
R - I + X-
REACCIONES DE HALOGENUROS DE ALQUILO

1. SUSTITUCIN NUCLEOFLICA.
R : X + : OH -
R : OH + X-
+ H2O
R : OH
+ : OR
R : OR
+ :C
+
C R
:I-
Alcohol
C R
R:I
+ : CN + RCOO :
R:C
R : CN
-
: NH3
: NH2R
: NHR R
+ Ar H + AlCl3
RCOO : R
R : NH2
R : NHR
R : NR R
Ar R
Alcohol
ter (Sntesis de Williamson)

Alquino
Ioduro de alquilo
Nitrilo
ster
Amina 1
Amina 2
Amina 3
Alquilbenceno
Friedel-Crafts)
(Reaccin
de
20
2. DESHIDROHALOGENACIN: ELIMINACIN.
base
C=C
3. PREPARACIN DEL REACTIVO DE GRIGNARD.

R X + Mg ter seco RMgX
4. REDUCCIN
RX + M + H+
RH + M+ + X -
ALCOHOLES
PREPARACIN DE ALCOHOLES
1. HIDRLISIS DE HALOGENUROS DE ALQUILO.
R - X + OH - (o H2O)
CH2Cl
R - OH + X - (o HX)
NaOH (ac)
Cloruro de bencilo
CH2OH
Alcohol benclico
2. SNTESIS DE GRIGNARD.
C
O + RMgX
OMgX
H2O
R
H
H
Formaldehdo
O + RMgX
Otros aldehdos
R
R
Cetonas
R C
H2O
OMgX
H C
H2O
OMgX
R C
H
OH
Alcohol 1
H
R C
OH
Alcohol 2
OH
Alcohol 3
R
O + RMgX
OH + Mg+2 + X -
H
O + RMgX
R
OMgX
R C
R

CH3
21
CH3CH2CH MgBr + H
Bromuro de
sec-butilmagnesio
CH3
CH3CH2CH CH2OMgBr
H2O
CH3CH2CH CH2OH
Formaldehdo
2-metil-1-butanol
(sec-butilcarbinol)
CH3
MgBr + CH3 C
Bromuro de
fenilmagnesio
CH3
CHOMgBr
H2O
Acetaldehdo
+ CH3
CH - OH
1-feniletanol
(fenilmetilcarbinol)
CH3
CH3
n-C4H9MgBr
CH3
n-C4H9
CH3
OMgBr
H2O
n-C4H9
Acetona
2-metil-2-hexanol
(n-butildimetilcarbinol)
REACCIONES DE ALCOHOLES
I) RUPTURA DEL ENLACE C-----OH: REACCIONES COMO BASES.
1. REACCIN CON HALOGENUROS DE HIDRGENO.
R - OH + H - X
R - X + H2O
Reactividad de HX: HI > HBr > HCl

Reactividad de ROH: allico, benclico > 3> 2> 1
HBr
CH3CHCH3
CH3CHCH3
OH
Br
Alcohol isoproplico
Bromuro de isopropilo
CH3CH2CH2CH2CH2OH
HCl, ZnCl2,
calor
Alcohol n-pentlico
CH3CH2CH2CH2CH2Cl
Cloruro de n-pentilo
CH3
CH3
HCl conc.
CH3
CH3
temp.ambiente
CH3
OH
CH3
Cl
Alcohol t-butlico
Cloruro de t-butilo
2. REACCIN CON HALOGENUROS DE FSFORO Y CLORURO DE TIONILO.

PX3
R - OH +
PX5
R-X
SOCl2
CH3CH2CHCH2OH
CH3
2-metil-1-butanol
OH
CH3
CH3
Bromuro de
n-butilmagnesio
PBr3
CH3CH2CHCH2Br
CH3
2-metil-1-bromobutano
CH3
CH3
PBr5
CH
22
CH
OH
Br
1-feniletanol
1-bromo-1-feniletano
SOCl2
CH3CH2OH
CH3CH2Cl
Alcohol etlico
Cloruro de etilo
3. DESHIDRATACIN.
cido
OH
C=C
+ H2O
Reactividad de ROH: 3> 2> 1

OH
cido
Ciclohexanol
Ciclohexeno
CH3
CH3
C - CH3
H2SO4
calor
C = CH2
OH
2-fenil-2-propanol
2-fenilpropeno
II) RUPTURA DEL ENLACE R - O -----H: REACCIN COMO CIDOS.

4. REACCIN CON METALES ACTIVOS. FORMACIN DE SALES.
RO - M + + 1/2 H2
R - OH + M
M = Na, K, Mg, Al, etc.
Reactividad de ROH: CH3OH > 1> 2 > 3
CH3CH2OH
Na
CH3CH2O - Na + + 1/2 H2
Etanol
Etxido de sodio
CH3
CH3
Al
CH3
OH
H
Alcohol isoproplico
CH3
C
H
Al
3
Isopropxido de aluminio
23
CH3
C
CH3
CH3
K
OH
CH3
O-K+
C
CH3
CH3
Alcohol t-butlico
t-butxido de potasio
5. FORMACIN DE STERES.
H+
R - COOH + R- OH
cido
R - COOR + H2O
Alcohol
CH3CH2OH + CH3C
Alcohol etlico
ster
H+
CH3C
OH
cido actico
OCH2CH3
+ H2O
Acetato de etilo
6. OXIDACIN.
H
K2Cr2O7 o PCC
K2Cr2O7 o KMnO4
R-C=O
Un aldehdo
Primario: R - CH2 - OH
R - COOH
KMnO4
Un cido carboxlico
R
Secundario: R
C H - OH
K2Cr2O7 o CrO3
Una cetona
R
Terciario: R
C=O
OH
KMnO4
No hay reaccin
R
PCC: Clorocromato de piridinio
CrO3Cl -
CrO3 + HCl +
+
Anhdrido
crmico
Piridina
Clorocromato de piridinio (PCC)

K2Cr2O7
CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH = O
Alcohol n-proplico
CH3CH2CHCH2OH
Propionaldehdo
KMnO4
CH3CH2CHCOOH
CH3
CH3
2-metil-1-butanol
OH
Ciclohexanol
cido 2-metilbutanoico
K2Cr2O7
Ciclohexanona
24
FENOLES
PREPARACIN DE FENOLES
1. PROCESO DOW.
O - Na +
NaOH, 360 C,
300 atm
Cl
Clorobenceno
HCl
Fenxido de sodio
OH
Fenol
2. A PARTIR DE CUMENO (isopropilbenceno).

H
C CH3
OOH
O2
CH3
H2O, H+
CH3
OH
+ CH3
CH3
Cumeno
Hidroperxido de cumeno
Fenol
CH3
Acetona
3. HIDRLISIS DE SALES DE DIAZONIO.

H2O
Ar NH2 + HONO
Ar N2+
Amina
cido nitroso
aromtica
Ion diazonio
N2+ HSO4 -
Ar OH + H+
Fenol
OH
H2O, H+,
calor
+ N2
Cl
Cl
Bisulfato de
m-clorobencenodiazonio
m-clorofenol
4. FUSIN DE SULFONATOS CON LCALI.

Ar H
H2SO4
Ar SO3H
SO3
NaOH
NaOH,
300 C
Ar SO3 - Na +
H2O,
Ar O - Na +
REACCIONES DE LOS FENOLES

1. ACIDEZ. FORMACIN DE SALES.
Ar OH + H2O
Ar O - + H3O+
O - Na +
OH + NaOH
Fenol
+ H2O
Fenxido de sodio
2. FORMACIN DE TERES. SNTESIS DE WILLIAMSON.

ArO - + RX
OH
Fenol
Ar O R * X -
+ C2H5 I
Ioduro de etilo
NaOH
acuoso, calor
OC2H5
Fenil-etil-ter
H2SO4 dil
Ar OH
25
3. FORMACIN DE STERES.
Ar OH + RCOCl
OH
RCOOAr
Cl
C=O
O C
NaOH
O
Fenol
Cloruro de benzolo
Benzoato de fenilo
4. SUSTITUCIN ANULAR.
- OH
Activan poderosamente y dirigen orto-para en sustitucin electroflica aromtica.
-O- OR Menos activante que - OH.
(a) Nitracin.
OH
NO2
OH y
HNO3 diluido
OH
O 2N
Fenol
o-Nitrofenol
p-Nitrofenol
(b) Sulfonacin.
OH
SO3H
OH
H2SO4
OH
HO3S
Fenol
c. p-fenolsulfnico
(c) Halogenacin.
OH
OH
Br2, H2O
Br
Br
2,4, 6-tribromofenol
OH
Fenol
OH
Br2, CS2,
0 C
Fenol
Br
Br
p-bromofenol
c. o-fenolsulfnico
26
(d) Alquilacin de Friedel-Crafts.
CH3
CH3
+ CH3
CH3
CH3
HF
CH3
Cl
OH
OH
Fenol
p-t-butilfenol
O
(e) Acilacin de Friedel-Crafts.

CH3 - CH2 - C
C - CH2 - CH3
O
O
Cl
C - CH2 - CH3
Cloruro de propanolo
OH
OH
OH
Fenol
p-hidroxipropiofenona
o-hidroxipropiofenona
ALDEHDOS Y CETONAS
PREPARACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS
1. OXIDACIN DE ALCOHOLES.
Oxidante
RCH2OH
H
Alcohol 1
OXIDANTES: CrO3: Anhdrido crmico
Aldehdo
K2Cr2O7: Dicromato de potasio

Oxidante
CH
OH
K2Cr2O7, H2SO4
calor
C6H5 CH CH2CH2CH2CH3
1-fenil-1-pentanol
CH3CH2CH2CHO
Butanal
CrO3
Clorocromato
de piridinio (PCC)
Cetona
1-Butanol
OH
N + H CrO Cl3
Alcohol 2
CH3CH2CH2CH2OH
C6H5 C CH2CH2CH2CH3
O
butilfenilcetona
27
2. REDUCCIN DE CLORUROS DE CIDO.

LiAlH4
RCOCl o ArCOCl
RCHO o ArCHO
Cloruro de cido
Aldehdo
LiAlH4
C
Cl
O 2N
CHO
O 2N
Cloruro de p-nitrobenzolo
p-nitrobenzaldehdo
3. ACILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS.
O
R-C
AlCl3
ArH
R - C - Ar
Cl
+ HCl
Cloruro de cido
Cetona aromtica
AlCl3
Cl
Cloruro de benzolo
Benceno
Benzofenona (difenilcetona)
4. OZONLISIS DE ALQUENOS.
O
H2O , Zn
C=C
+ O3
C
O
Alqueno
C=O
O
O3
H2O , Zn
CH3 - C - CH3 + HC CH2 CH2 CH CH2CH3
Acetona
5. HIDRATACIN DE ALQUINOS.
R-C
C-R
+ H2O
Alquino
HC
C (CH2)5CH3 + H2O
H2SO4
HgSO4
H2SO4
HgSO4
O
R - C - CH2- R
Cetona
CH3 C (CH2)5CH3
O
1-octino
HC
CH + H2O
Acetileno
2-octanona
H2SO4
HgSO4
CH3CHO
Acetaldehdo
C=O
Aldehdos y cetonas
O
2,6-dimetil-2-octeno
CH3
4-metilhexanal
28
REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS

1. OXIDACIN.
O
O
Oxidante
R - C - H o Ar - C - H
RCOOH o ArCOOH
OXIDANTES: CrO3, K2Cr2O7, KMnO4, Ag+ (Tollens) , Cu+2 (Fehling).

R - C - CH3 o Ar - C - CH3 + 3 IO O
RCOO - o ArCOO - + CHI3 + 2 OH -
Metilcetonas
Iodoformo
CH3CHO + 2 Ag(NH3)2+ + 3 OH -
2 Ag + CH3COO - + 4 NH3 + 2 H2O Ensayo de Tollens
Ion diaminoplata
(Solucin incolora)
Espejo de plata
C2H5 - C - CH3 + 3 IO -
C2H5 COO - + CHI3 + 2 OH -
Ensayo del Yodoformo
O
CH3(CH2)5CHO
CrO3,H+
CH3(CH2)5COOH
reactivo de Jones
Heptanal
cido heptanoico
CH3CHO + 2 Cu+2 + 5 OH -
CH3COO - + Cu2O + 3 H2O
Acetaldehdo Solucin azul
Ion acetato
Ensayo de Fehling
Precipitado rojo
2. REDUCCIN A ALCOHOLES.
H2 + Ni, Pt o Pd
C=O
LiAlH4 o NaBH4, luego H+
OH
OH
O
H2 , Ni
Ciclopentanona
Ciclopentanol
CH3
CH
LiAlH4 , H+
O
Acetofenona
CH3
OH
1-feniletanol
3.ADICIN DE REACTIVOS DE GRIGNARD.
C = O + RMgX
OMgX
H2O
R + Mg(OH)X
OH
Alcohol
29
4. ADICIN DE CIANURO. FORMACIN DE CIANOHIDRINAS.

H+
C = O + CN -
OH
Aldehdo o cetona
Cianohidrina
NaCN, H
C=O
H2O
CN
OH
Benzaldehdo
COOH
OH
Cianohidrina del benzaldehdo
cido 2-fenil-2-hidroxiactico
CN
CH3
CH3 + NaCN
H2SO4
CH3
COOH
H2O, H2SO4
CH3
OH
Acetona
CH3
C
OH
Cianohidrina de la acetona
c. 2-metil-2-hidroxipropanoico
5. ADICIN DE BISULFITO.
C = O + Na+ HSO3 -
SO3- Na+
Empleada en purificacin
OH
Aldehdo o cetona
Producto de adicin bisulftica
CH3
CH3CH2 C CH3 + Na+ HSO3 -
CH3CH2 C
SO3- Na+
OH
Butanona
Slido cristalino
6. ADICIN DE AGUA.
C=O
+ H2O
OH
OH
Diolgeminal (hidrato)
H2O
ClCH2 C CH3
OH
ClCH2 C
CH3
OH
Cloroacetona
Hidrato de cloroacetona
7. ADICIN DE DERIVADOS DEL AMONACO.
C = O + H2N - G
C
OH
Empleada para identificacin
NH
CH3
C = N - G + H2O
30
H2N - G
Producto
H2N - OH
Hidroxilamina
C = NOH
Oxima
H2N - NH2
Hidracina
C = NNH2
Hidrazona
H2N - NHC6H5
Fenilhidracina
C = NNHC6H5
Fenilhidrazona
H2N - NHCONH2
Semicarbazida
C = NNHCONH2
Semicarbazona
H
H+
CH3 - C = O + H2N - OH
Acetaldehdo
CH3 - C = NOH + H2O
Hidroxilamina
Oxima del acetaldehdo

H+
+ H2N - NHC6H5
C=O
C = NNHC6H5 + H2O
Benzaldehdo
Fenilhidracina
Fenilhidrazona del benzaldehdo
8. ADICIN DE ALCOHOLES. FORMACIN DE ACETALES Y HEMIACETALES.

H+
ROH
ROH + C = O
OR
OH
Aldehdo o cetona
OR
+ H2O
OR
Hemiacetal (inestable)
Acetal
OCH3
CH3OH (exceso)
C=O
H (catalizador)
OCH3
Benzaldehdo
Dimetilacetal del benzaldehdo
OH
OH
5-hidroxipentanal
hemiacetal cclico
hemiacetal del 5-hidroxipentanal
(2-hidroxitetrahidropirano)
H+
CH3
CH3
C = O + HO
CH2
HO
CH2
Acetona
H + H2O
Etilnglicol
CH3
CH3
O - CH2
C
O - CH2
Acetona-etilnglicol cetal
9. REACCIN DE CANNIZZARO SIMPLE Y CRUZADA.

base fuerte
C=O
Aldehdo sin hidrgenos alfa
COO - +
Sal de cido
CH2OH
Alcohol
+ H2O

NaOH conc
2 HCHO
Formaldehdo
31
HCOO - + CH3OH
Ion formiato
Metanol
CHO
COO NaOH conc
CH2OH
+
Cl
Cl
m-clorobenzaldehdo
Cl
Ion m-clorobenzoato
Alcohol m-clorobenclico
CHO
CH 2 OH
NaOH conc
+ HCHO
HCOO -
OCH 3
OCH 3
OCH 3
OCH 3
3,4-dimetoxibenzaldehdo
Alcohol 3,4-dimetoxibenclico
Ion formiato
10. CONDENSACIN ALDLICA SIMPLE Y CRUZADA.

base diluida
C=O +
C=O
OH Un aldol
O
CH3
H + CH3
OH
OH -
CH3
Acetaldehdo, 2 moles
Benzaldehdo
CH
H
CH2
C=O
3-hidroxibutanal
O
CH
C C=O
O
+ CH3
OH
OH -
CH
Acetaldehdo
CH2
CH
3-fenil-3-hidroxipropanal
O
OH-
CH + CH3 C
CH = CH - CHO
-H2O,
calor
3-fenil-2-propenal
+ H2O
calor
Benzaldehdo
Acetofenona
Benzalacetofenona (1,3-difenil-2-propen-1-ona
CIDOS CARBOXLICOS
PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS
1. OXIDACIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS O DE ALDEHDOS.
RCH2OH
Alcohol 1
Oxidante
R - CH = O
Oxidante
Aldehdo
Agentes oxidantes: KMnO4, CrO3, HNO3.
RCOOH
cido

KMnO4
CH3CH2CHCH2OH
32
CH3CH2CHCOOH
CH3
CH3
2-metil-1-butanol
cido 2-metilbutanoico
2. OXIDACIN DE ALQUILBENCENOS.
KMnO4 o K2Cr2O7
Ar - R
Ar - COOH
O 2N
O 2N
K2Cr2O7
CH3
COOH
p-nitrotolueno
c. p-nitrobenzoico
3. CARBONATACIN DE REACTIVOS DE GRIGNARD.

Mg
R-X
(o Ar - X)
O=C=O
RMgX
Cl
MgBr
Mg
O
COOH
H+
CH
H5C2
CH3
R - C - OH + Mg+2 + X-
COOMgBr
O=C=O
CH
H5C2
HX
R - C OMgX
CH
CH3
H5C2
CH
CH3
H5C2
p-bromo-secbutilbenceno Bromuro de p-secbutilfenilmagnesio
4. HIDRLISIS DE NITRILOS.
R-C
o Ar- C
N
N
+ H2O
H+ o OH-
CH 2COOH
H2SO4
Cloruro de bencilo
fenilacetonitrilo
NaCN
Bromuro de n-butilo
+ NH3
CH 2 CN
NaCN
n-C4H9Br
R - COOH
o Ar - COOH
CH 2 Cl
n-C4H9CN
NaOH
cido fenilactico
n-C4H9COO- + NH3
H+
Pentanonitrilo
n-C4H9COOH
c. pentanoico
Ar - H
ArNO2
Nitrocompuesto
ArNH2
Amina
CH3
c. p-secbutilbenzoico
ArN2+
Ion diazonio
Ar C
Nitrilo
Ar COOH
cido
33
REACCIONES DE CIDOS CARBOXLICOS

1. ACIDEZ. FORMACIN DE SALES.
R - COO- + H+
R - COOH
COOH
COONa
+ NaOH
+ H2O
cido benzoico
Benzoato de sodio
( CH3COO- )2 Zn+2
2 CH3COOH + Zn
cido actico
+ H2
Acetato de cinc
COOH
COONa
+ NaHCO3
+ CO2 + H2O
cido benzoico
Benzoato de sodio
2. CONVERSIN EN DERIVADOS FUNCIONALES.

O
R-C
( Z = - Cl , - OR, - NH2 )
R-C
Z
OH
(a) CONVERSIN EN CLORUROS DE CIDO.

SOCl2
R-C
+
OH
PCl3
R-C
Cl
PCl5
cido
Cloruro de cido
COOH
COCl
100 C
+ POCl3 + HCl
cido benzoico
n- C17H35COOH + SOCl2
Cloruro de benzolo
reflujo
cido esterico
3 CH3COOH + PCl3
cido actico
n-C17H35COCl + SO2 + HCl

Cloruro de estearolo
50 C
3 CH3COCl
+ H3PO3
Cloruro de acetilo
34
(b) CONVERSIN EN STERES.

O
R-C
H+
+ ROH
R-C
+ H2O
OR
ster
OH
cido
Reactividad en la esterificacin (impedimento estrico) : CH3OH > 1 > 2 > 3

HCOOH > CH3COOH > R CH2COOH > R2 CHCOOH > R3 CCOOH
O
O
SOCl2
R-C
R OH
R-C
R-C
OH
Cl
cido
OR
Un cloruro de cido
COOH
ster
COOCH3
+ CH3OH
100 C
cido benzoico
+ H2O
Benzoato de metilo
CH 2OH
H+
CH3COOH +
cido actico
CH3COOCH2
Alcohol benclico
Acetato de bencilo
SOCl2
(CH3)3C - COOH
+ H2O
C2H5OH
(CH3)3C - COCl
cido trimetilactico
Trimetilacetato de etilo
(c) CONVERSIN EN AMIDAS.

RCOOH
(CH3)3C - COOC2H5
+ NH3
R-C
H2O
NH2
R-C
NH3
R -C
OH
cido
SOCl2
R-C
Cl
Un cloruro de cido
NH2
Amida

CH3 COOH + NH3
35
CH3 CONH2
cido actico
H2O
Etanamida o acetamida
SOCl2
C6H5CH2COOH
NH3
C6H5CH2COCl
cido fenilactico
C6H5CH2CONH2
Cloruro de fenilacetilo
Fenilacetamida
(d) CONVERSIN EN ANHDRIDOS DE CIDO.

O
O
calor
2R-C
R-C
OH
R-C
cido
O
Anhdrido
+-
+ Na O - C - R
R-C
R - C - O - C - R
Cl
O
CH3 C
O
+
O
calor
CH3 C
OH
CH3 C - O - C - CH3
OH
cido actico
Anhdrido actico
O
COOH
calor
O
+ H2O
COOH
O
cido ftlico
Anhdrido ftlico
O
+-
CH3CH2CH2 - C
Cl + Na O - C - CH3
Cloruro de butanolo
Acetato de sodio
3. REDUCCIN.
RCOOH
LiAlH4
COOH
RCH2OH
CH2OH
LiAlH4
CH3
CH3
cido m-toluico
Alcohol m-metilbenclico
CH3CH2CH2 - C - O - C - CH3
Anhdrido butanoico etanoico (un anhdrido mixto)
36
4. SUSTITUCIN EN EL GRUPO ALQUILO O ARILO.

(a) Halogenacin alfa de cidos alifticos. Reaccin de Hell-Volhard-Zelinsky.
P
RCH2COOH + X2
R - CH - COOH
+ HX
X2 = Cl2, Br2.
X
Un alfa-halocido
Cl2 , P
CH3COOH
cido actico
Cl2 , P
ClCH2COOH
c. cloroactico
Cl2 , P
Cl2CHCOOH
c. dicloroactico
Cl3CCOOH
c. tricloroactico
(b) Sustitucin anular en anillos aromticos.

- COOH: desactiva y dirige a meta en sustitucin electroflica.
COOH
COOH
HNO3, H2SO4
NO2
cido benzoico
c. metanitrobenzoico
5. DESCARBOXILACIN.
RCOOH
NaOH, CaO,
calor
R - H + CO2
cido
Alcano
COOH
CH2
NaOH, CaO,
calor
CH3COOH + CO2
COOH
c. mlico
c. actico
REACCIONES DE LOS DERIVADOS DE CIDOS CARBOXLICOS.

(a) HIDRLISIS.
H+
R - COOR + H2O
RCOOH + ROH
OH-
RCOO- + ROH
SAPONIFICACIN: Hidrlisis bsica.
H2SO4
+ H2O
c. benzoico
Alcohol etlico
H
NaOH
O
OC 2 H 5
Benzoato de etilo
+ C2H5OH
+ C2H5OH
ONa
Benzoato de sodio
Alcohol etlico
37
(b) AMONLISIS DE STERES.

RCOOR + NH3
ster
RCONH2 + ROH
Amida
CH3C
+ NH3
CH3C
+ CH3CH2OH
OC2H5
NH2
Acetato de etilo
Acetamida
(c) STERES CON REACTIVOS DE GRIGNARD.

R
RCOOR + 2 RMgX
R - C - OMgX
R
CH3
CH3CH C
R - C - OH
R
CH3 CH3
+ 2 CH3Mg I
CH3 CH - C - CH3
O CH2CH3
Isobutirato de etilo
R
H+
OH
Ioduro de metilmagnesio
2,3-dimetil-2-butanol
(d) REDUCCIN DE STERES.

H2, CuO, CuCr2O4
reduccin cataltica
RCH2OH + ROH
R - COOR
LiAlH4
reduccin qumica
RCH2OH + ROH
O
CH3CH = CH C - O CH2CH3
1.
LiAlH4
2. H2O, H+
2-butenoato de etilo
CH3CH = CH CH2OH + CH3CH2OH

2-butn-1-ol
Etanol
(e) REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA DEL GRUPO ACILO DE CLORUROS

DE CIDO Y ANHDRIDOS.
H2O
RCOOH + HCl ( o RCOOH)
O
R - C - Cl
R OH
RCOOR + HCl (o RCOOH)
NH3
RCONH2
+ NH4Cl (o RCOOH)
38
O
H2O
HCl
OH
cido benzoico
O
2 NH3
Cl
Cloruro de benzolo
C2H5OH
+ NH4Cl
NH2
Benzamida
+ Cl
OC2H5
Benzoato de etilo
H2O
2 CH3COOH
cido actico
2 NH3
CH3CONH2 + CH3COO- NH4+
(CH3CO)2O
Acetamida
Anhdrido actico
CH3OH
Acetato de amonio
CH3COOCH3 + CH3COOH
Acetato de metilo
cido actico
(f) HIDRLISIS DE AMIDAS.

H+ o OH-
RCONH2 + H2O
RCOOH + NH3
CONH 2
COOH
+ NH4+HSO4-
+ H2O + H2SO4
Benzamida
cido benzoico
(g) REDUCCIN DE AMIDAS.

RCONH2
LiAlH4
Amida
RCH2NH2
Amina 1
(h) DEGRADACIN DE HOFMANN DE LAS AMIDAS.

OBr-
RNH2 o ArNH2 + CO3-2
RCONH2 o ArCONH2
Amida
Amina 1
AMINAS
PREPARACIN DE AMINAS
1- REDUCCIN DE NITROCOMPUESTOS.
ArNO2 (o RNO2)
metal, H+
o H2, catalizador
Nitrocompuesto
Ar NH2 (o R NH2)

Fe, HCl
CH3CH2CH2NO2
39
CH3CH2CH2NH2
1-nitropropano
n-propilamina
NH 2
NH 2
Sn, HCl,
calor
NO 2
NH 2
p-nitroanilina
p-fenilndiamina
2.REACCIN DE HALOGENUROS CON AMONACO O AMINAS. (AMONLISIS DE

HALOGENUROS).
RX
RX
NH3
Amonaco
RNH2
RX
R2NH
Amina 1
R3N
Amina 2
RX
Amina 3
R4N+XSal de amonio cuaternaria
RX debe ser alquilo o arilo con sustutuyentes que atraen electrones.

C2H5Cl
NH3
CH3Cl
C2H5NH2
C2H5 - N - CH3
H
Cloruro de etilo
Etilamina (1)
CH 2 Cl
Etilmetilamina (2)
CH 2 NH 2
NH3
CH 2 N(CH 3 ) 2
2 CH3Cl
Cloruro de bencilo
Bencilamina(1)
Bencildimetilamina (3)
CH3I
N (CH3)3+I-
N(CH 3 ) 2
N,N-Dimetilanilina (3)
Ioduro de feniltrimetilamonio (4)
Cl
NHCH 3
NO 2
NO 2
CH3NH2
NO 2
2,4-Dinitroclorobenceno
NO 2
N-metil-2,4-dinitroanilina
3. AMINACIN REDUCTIVA.
C = O + NH3
+ RNH2
H2, Ni o NaBH3CN
H2, Ni o NaBH3CN
+ HR2N H2, Ni o NaBH3CN
CH - NH2 Amina 1
CH - NHR Amina 2
CH - NR2
Amina 3
C=O
+ RNH2
NHR
- H2O
H2, Ni
Imina
Amina 2
CH3 - CH - CH3
NH2
Acetona
Isopropilamina
NH - CH 2 - CH - (CH 3 ) 2
NH2
NaBH3CN
(CH3)2CH - CH = O
Isobutiraldehdo
Anilina (1)
N-Isobutilanilina
Ni
CH3 - CH = O
+ (CH3)2NH + H2
CH3 - CH2 - N - CH3

CH3
Acetaldehdo
Dimetilamina (2)
Etildimetilamina (3)
4. REDUCCIN DE NITRILOS.
R-C
2 H2, cat
Nitrilo
R CH2NH2
Amina 1
CH 2 Cl
CH 2CN
NaCN
Cloruro de bencilo
CH 2 CH 2NH 2
2 H2, Ni,
140 C
Fenilacetonitrilo
-Feniletilamina
(Cianuro de bencilo)
5. DEGRADACIN DE AMIDAS SEGN HOFMANN.

OBr-
RCONH2 o ArCONH2
CH3(CH2)4CONH2
KOBr
Hexanamida
RNH2 o ArNH2 + CO3-2

CH3(CH2)4 NH2
n-pentilamina
6. REDUCCIN DE AMIDAS.
O
R
LiAlH4
R-C-N
R - CH2 - N
O
CH3 - C - NH - CH2 - CH3
N- Etilacetamida
LiAlH4
CH - NHR
o H2, cat
Amina 1
+ NH3
NaBH3CN
C = NR
OH
Aldehdo o cetona
CH3 - C - CH3
40
CH3 - CH2 - NH - CH2 - CH3

Dietilamina (2)
41
7. SNTESIS DE GABRIEL.
C
C
O
RX
KOH
NH
NK
O
Ftalimida
NR + K+ XH2O, OH-,
calor
Ftalimida de potasio (sal de imida)
COONH2R +
COO-
Amina 1
Ftalato
O
CH2NH2
CH2Cl
N-K+
H2O, OH ,
calor
Cloruro de bencilo
Bencilamina
REACCIONES DE LAS AMINAS

1. BASICIDAD. FORMACIN DE SALES.
RNH2 + H+
RNH3+
R2NH + H+
R2NH+
R3N + H+
R3NH+
NH2
NH 3 Cl
+ HCl
Anilina
Cloruro de anilinio
(Clorhidrato de anilina)
(CH3)2NH + HNO3
Dimetilamina
(CH3)2NH2+NO3Nitrato de dimetilamonio
NH(CH3)2
N(CH 3 ) 2
OOCCH3
+ CH3COOH
N,N-dimetilanilina
Acetato de N,N-dimetilanilinio
42
1. ALQUILACIN.
RNH2
ArNH2
RX
RX
R2NH
RX
ArNHR
R3N
RX
RX
ArNR2 RX
R4N+XArNR3N+X-
CH 2Cl
(n-C4H9)2NH +
Di-n-butilamina
(n-C4H9)2NCH2
Cloruro de bencilo
Bencil di-n-butilamina (3)
2. CONVERSIN EN AMIDAS.
RCOCl
R CONHR Una amida N-sustituida
Primaria: RNH2
ArSO2Cl
RCOCl
ArSO2NHR Una sulfonamida N-sustituida
R CONR2 Una amida N,N-disustituida
Secundaria: R2NH
ArSO2Cl
RCOCl
ArSO2NR2 Una sulfonamida N,N-disustituida
No hay reaccin
Terciaria: R3N
ArSO2Cl
No hay reaccin
O
C6H5COCl
CH3
C-N
C2H5 - NH - CH3
Etilmetilamina (2)
N-etil-N-metilbenzamida
C2H5
O
p-CH3C6H4SO2Cl
NaOH (ac)
S-N
CH3
CH3
N-metil-N-etil-p-toluensulfonamida
C2H5
4. CONVERSIN ANULAR EN AMINAS AROMTICAS.

- NH2
- NHR
Activan poderosamente y dirigen a orto-para en la sustitucin electroflica aromtica.
- NR2
- NHCOR: Activador menos poderoso que - NH2.
43
NH2
Br
Br
Br2(ac)
NH2
2,4,6-tribromoanilina
Br
NHCOCH3
O
NHCOCH3
H2O , H+
Br2
CH3 - C
NH2
O
CH3 - C
Br
Acetanilida
SALES DE DIAZONIO
PREPARACIN DE SALES DE DIAZONIO
HX
ArNH2 + HONO
Amina aromtica 1
N+ X-
Ar N
Sal de diazonio
REACCIONES DE SALES DE DIAZONIO

calor
ArN2+ + H2O
ArOH + N2 + H+
ArN2+ + CuCl
ArCl + N2
ArN2+ + CuBr
ArBr + N2
ArN2 + CuCN
ArCN + N2
ArN2+ + KI
Ar I + N2
H2O
ArN2+ + H3PO2
ArN2+ + HBF4
ArH + H3PO3 + N2
ArF + BF3 + N2
CH3
CH3
CH3
NH2
Cl
N 2 Cl-
HNO2
HCl
CuCl
+ N2
Cloruro de o-toluendiazonio
o-clorotolueno
CH3
OH
H2O,
+
H ,calor
NH2
o-cresol
N 2 -HSO 4
Cl
Cl
HNO2
Cl
H3PO2
H2SO4
+ N2
Cl
2,4-dicloroanilina
Cl
Br
p-bromoanilina
Cl
m-diclorobenceno
44
2. ACOPLAMIENTO DIAZOICO: COLORANTES DIAZOICOS.

G
G
Ar N2+ X- +
Ar - N = N
G debe ser un grupo muy liberador de electrones.

G = - OH , - NR2, - NHR, - NH2
OH
N2+ Cl- +
Cloruro de
bencenodiazonio
Fenol
dbilmente
alcalino
N=N
OH
p-Hidroxiazobenceno
p-(fenilazo) fenol

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Qumica Orgnica Orientada

Qumica Orgnica Orientada

PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES

A- Parte de la estructura molecular

Componente del gas

Qumica Orgnica Orientada

2. Con dos enlaces carbono-oxgeno

3. Con tres enlaces carbono-oxgeno

O-CH2-CH3 Etanoato de etilo

Qumica Orgnica Orientada

CH3 CH2 NH2

D. Con oxgeno y nitrgeno

Qumica Orgnica Orientada

Qumica Orgnica Orientada

PRIORIDAD DE GRUPOS FUNCIONALES EN NOMENCLATURA

Estructura del grupo funcional

- N(CH3)3+ (como ejemplo)

-MgX (como ejemplo)

Qumica Orgnica Orientada

2. REDUCCIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO

Mg, ter seco

(b) Reduccin con metal y cido.

CH3Cl + CH3 CH CH3 + 2 Na

CH3 CH CH3 + NaCl + NaBr

Cloruro de metilo Bromuro de i-propilo

4. DESCARBOXILACIN DE UN CIDO CARBOXLICO.

Qumica Orgnica Orientada

5. ELECTRLISIS DE UNA SAL SDICA

Generalmente una mezcla

Reactividad X2: F2 > Cl2 > Br2 > I2

Bromuro de secbutilo (trazas)

Bromuro de terbutilo (sobre 99 %)

Qumica Orgnica Orientada

5 CO2 + 6 H2O + 3535 kJ

Facilidad de deshidrohalogenacin de los halogenuros de alquilo: 3 > 2 > 1

2-metil-2-buteno (71 %) 2-metil-1-buteno (29 %)

Estabilidad de los alquenos:

Qumica Orgnica Orientada

Facilidad de deshidratacin de alcoholes: 3 > 2 > 1

CH2= CH2 + H2O

2-buteno (prod. principal)

3. DESHALOGENACIN DE DIHALOGENUROS VECINALES.

Qumica Orgnica Orientada

1. ADICIN DE HIDRGENO. HIDROGENACIN CATALTICA.

Para caracterizar alquenos:

3. ADICIN DE HALOGENUROS DE HIDRGENO.

Qumica Orgnica Orientada

4. ADICIN DE CIDO SULFRICO.

Sulfato cido de alquilo

Sulfato cido de isopropilo

5. ADICIN DE AGUA. HIDRATACIN.

7. HIDROXILACIN. FORMACIN DE GLICOLES.

KMnO4, alcalino, fro

Para caracterizar alquenos:

Qumica Orgnica Orientada

8. OXIDACIN VIGOROSA CON KMnO4

KMnO4 conc.y caliente CH3 - C = O + CH3COOH

2. REACCIN DE ACETILUROS DE SODIO CON HALOGENUROS DE ALQUILO

Qumica Orgnica Orientada

REACCIONES DE LOS ALQUINOS

Qumica Orgnica Orientada

3. ADICIN DE HALOGENUROS DE HIDRGENO.

4. ADICIN DE AGUA. HIDRATACIN.

Qumica Orgnica Orientada