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Herramientas y modelos
de la termodinmica
de sistemas continuos
MANUEL CRIADO-SANCHO
CUADERNOS DE LA UNED
HERRAMIENTAS Y MODELOS DE LA TERMODINMICA
DE SISTEMAS CONTINUOS
WWWUNEDESPUBLICACIONES
Manuel Criado-Sancho
ISBNELECTRNICO: 987-84-362-
%dicinDIGITAL: MAYODE
NDICE
Prlogo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11
UNIDAD DIDCTICA I
HERRAMIENTAS Y MODELOS DE LA TERMODINMICA
DE SISTEMAS CONTINUOS
Captulo I. CALCULO
CARTESIANAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15
15
18
18
19
22
27
27
29
31
33
35
36
40
42
44
45
48
48
49
46
HERRAMIENTAS
58
58
60
60
61
63
68
69
76
53
53
56
CLSICA DE LA TERMODINMICA
79
79
80
81
82
86
88
91
94
pendice 4.A.
.......................................................................
97
101
101
101
103
105
108
112
114
115
118
DE PROCESOS IRREVERSIBLES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DE PROYECCIN
...............................
NDICE
121
121
123
124
125
127
129
132
Referencias
143
...........................................................................
138
138
141
HERRAMIENTAS
10
PRLOGO
PRLOGO
En el supuesto de que a cualquiera de nosotros nos mencionaran la existencia de un proverbio chino que dijera algo as como: Si no vas a decir
nada mejor que el silencio, por favor, permanece callado, sin duda alabaramos la sabidura oriental, pero si, mutatis mutandis, ese mismo proceder se lo recomendramos a un escritor en grado de tentativa, es probable
que su proyecto editorial no se consumara y, en todo caso, fuera reconsiderado. Personalmente, reflexion sobre ello al escribir mi primer libro1 en
1983, en cuyo prlogo mencionaba que al consultar la bibliografa, poda
constatarse que un buen nmero de libros son a modo de eco de pginas
escritas por unos pocos autores ya clsicos. Esta percepcin es comn a
muchos autores y, tal vez, sea Aris quin lo exprese de forma ms directa
en la primera lnea del prologo de uno de sus libros2, donde la presentacin
de la obra comienza con la exclamacin que pone en boca tanto del estudiante, como del profesional que se encuentra con el texto en una librera
y que, en trminos castizos, podramos traducir por ms de lo mismo!
Por consiguiente, antes de que un libro de carcter cientfico vea la luz,
su autor ha debido responderse dos preguntas: por qu lo escribo y qu
aporto. Posiblemente la autojustificacin de quienes transitamos por estos
jardines editoriales sea (al menos lo es en mi caso) que a lo largo de nuestra ejercicio profesional, ya sea como investigadores, pero sobre todo como
profesores, hemos acumulado una serie de experiencias que no nos resignamos a no transmitir, haciendo nfasis de forma ms o menos implcita,
en que lo que se escribe fue engendrado mucho tiempo atrs (en tal lnea
podemos citar a Maugin, quien en la pgina vii de su obra3 publicada en
1999 atribuye su origen a un curso impartido en 1987).
1
CRIADO-SANCHO, M. Introduccin conceptual a la Termodinmica Qumica, Editorial AC, Madrid
(1983).
2
ARIS, R., VECTORS, Tensors, and the Basic Equations of Fluid Mechanics, Dover, Nueva York (1989).
3
MAUGIN, G. A. The thermomechanics of non linear irreversible behaviors, World Scientific, Singapur
(1999).
11
HERRAMIENTAS
12
PRLOGO
Por tanto, esta monografa posee un carcter instrumental, no conceptual, que pretende facilitar a los lectores herramientas matemticas y
modelos que se emplean en diversos campos, pero cuya dispersin en programas y bibliografa hace que, aun siendo oficialmente conocidos, algunos
estudiosos tengan la sensacin de tratar con temas estigmatizados por una
sutil omert. Acorde con lo que acaba de exponerse, se efecta un estudio exhaustivo de las coordenadas curvilneas no ortogonales que facilitar
al lector el estudio de libros especializados de dinmica de polmeros o
mecnica de fluidos y que tambin puede ser de utilidad en cursos de
Mecnica Cuntica o Ingeniera. Por lo que respecta al concepto de tensor,
se introduce de forma sucinta, haciendo nfasis en el estudio del tensor presin (imprescindible en el estudio de fluidos) y de aquellos otros tensores
que intervienen en el tratamiento de sistemas continuos; asimismo, en relacin con los sistemas continuos, se presta especial atencin a las ecuaciones de balance de materia, momento y energa, cuyo inters en Fsica,
Qumica e Ingeniera no es necesario recordar. Teniendo en cuenta que la
Termodinmica de no-equilibrio es una herramienta bsica para el estudio
de los sistemas continuos, se introducen dos captulos (uno dedicado al
modelo clsico basado en la hiptesis del equilibrio local y otro dedicado al
modelo de EIT); asimismo, otro captulo se dedica especficamente al estudio del fluido newtoniano. Puesto que no se trata de una obra de
Termodinmica de no-equilibrio, nicamente se exponen los elementos
bsicos que configuran los respectivos modelos y dado el carcter de herramienta con que se ha concebido esta obra, el lector echar en falta temas
tan importantes como el teorema de produccin mnima de entropa o las
diversas elecciones de flujos, aunque, eso s, podr comprobar que se presta mucha atencin a las manipulaciones matemticas.
No puedo concluir esta presentacin sin agradecer el apoyo del Director
del Departamento de Ciencias y Tcnicas Fisicoqumicas de la UNED y de
mis compaeros a la hora de publicar esta monografa. Asimismo, expreso
mi afecto y gratitud a los Profesores Jos Casas-Vzquez y David Jou, quienes no slo me han introducido en la Termodinmica de no-equilibrio, sino
que me han brindado su amistad entraable a lo largo de los muchos aos
que llevo colaborando con ellos en la Universidad Autnoma de Barcelona.
13
HERRAMIENTAS
14
CAPTULO I
CLCULO VECTORIAL Y TENSORIAL
EN COORDENADAS CARTESIANAS
r=
xj u j
(1.1)
j =1
15
HERRAMIENTAS
de tal modo que los vectores {u1,u2,u3} constituyen una base del espacio vectorial y satisfacen diversas operaciones (productos) que se enumeran seguidamente.
Producto escalar
Definido de acuerdo con las reglas
1)
ui u j = ij
2)
ui ( u j ) = (ui u j )
3)
ui (u j + uk ) = ( ui u j ) + (ui uk )
(1.2)
(i, j=1,2,3)
(1.3)
(i, j=1,2,3)
(i, j=1,2,3)
(1.4)
u3
(1.5)
u uT = I
siendo I la matriz unidad.
a b =
i=1
j =1
bj u j =
i =1
16
ai ui
j =1
ai bj ui u j =
(1.7)
3
i =1
j =1
ai bj ij =
i =1
ai bi
CLCULO
b1
b = b2
b
3
(1.8)
a b = ( a1 , a2 , a3 ) b2 = a T b
b3
(1.9)
Producto vectorial
Definido de acuerdo con las reglas
1)
ui ui = 0
2)
ui u j = u j ui
3)
4)
u1 u2 = u3
(i = 1, 2, 3)
(1.10)
(i, j=1,2,3)
u2 u3 = u1
ui (u j + uk ) = (ui u j ) + (ui uk )
u3 u1 = u2
(i, j , k=1,2
2,3)
(1.11)
(1.12)
(1.13)
(1.14)
donde el coeficiente ijk adopta los valores +1 o 1, dependiendo de la permutacin de ndices ijk considerada2.
1 Por comodidad de notacin, se usar indistintamente a y a como smbolo para una matriz
columna, la correspondiente matriz fila se indicar como aT o aT, respectivamente.
2 El valor de puede calcularse mediante la frmula =(ij)(jk)(ki) / 2.
ijk
ijk
17
HERRAMIENTAS
ab=
i=1
ai bj ui u j =
j =1
i=1
ijk ai bj uk
( k i, j )
(1.15)
j =1
u3
a b = a1
a2
a3
b1
b2
b3
(1.16)
18
CLCULO
T=
i =1
Tij ui u j
(1.17)
j =1
1
T + TT
2
Ta =
1
T TT
2
(1.18)
(1.19)
ui (u j uk ) = (ui u j )uk = ij uk
(1.20)
(ui u j ) uk = ui (u j uk )
(1.21)
ui ( u j uk ) = ( ui u j ) uk
(1.22)
(1.23)
(1.24)
donde con el smbolo : introducido en la ltima ecuacin se denota el producto contrado de tensores.
19
HERRAMIENTAS
ab =
i=1
ai ui
j =1
bj u j =
i =1
ai bj ui u j
(1.25)
j =1
a3 b1
a1b3
a2 b3
a3 b3
a1b2
a2 b2
a3 b2
(1.26)
T= a bT
donde el punto hace referencia a producto matricial.
Ta =
i=1
j =1
Tij ui u j
i =1
j =1
k=1
j =1
k=1
akuk
i =1
k=1
Tij ak (ui u j ) uk =
i=1
Tij ak jk ui =
i =1
j =1
j =1
Tij ak ui (u j uk )
(1.28)
k =1
Tij aj ui
20
CLCULO
bi =
(i=1,2,3)
Tij aj
(1.29)
j =1
T:P =
i =1
j =1
Tij ui u j :
i=1
j =1
k=1
l =1
j =1
k=1
k=1
l =1
Pkl uk ul =
i=1
l =1
Tij Pkl jk il =
i=1
(1.30)
j =1
Tij Pji =
( T P)ii
i =1
(1.31)
4 La traza de una matriz se denota por el smbolo Tr y viene dada por la suma de los elementos de
su diagonal principal.
21
HERRAMIENTAS
S: A =
i=1
Sij Aji =
j =1
i=1
Sji Aij = S : A
(1.33)
j =1
S : S =
i =1
Sij Sji =
j =1
i =1
Sji Sij = S : S
(1.34)
j =1
(1.35)
S : T = S : (T s + T a ) = S : T s
(1.36)
( a b) = a b + a b
s
s
s
( = , , )
(1.37)
j =1
22
uj
xj
(1.38)
CLCULO
2 =
j =1
2
xj2
(1.39)
s =
uj
j =1
s
xj
(1.40)
Divergencia de un vector
3
uj
u1
u2
u3
x1
x2
x3
a1
a2
a3
a =
j =1
aj
(1.41)
xj
Rotacional de un vector
a =
(1.42)
Gradiente de un vector
a =
i =1
ui
xi
j =1
aj u j =
i=1
j =1
a j
xi
ui u j
(1.43)
23
HERRAMIENTAS
y as se llega al tensor
a = T=
a1
x1
a2
x1
a1
x2
a2
x2
a1
x3
a2
x3
a3
x1
a3
x2
a3
x3
(1.44)
(1.45)
Divergencia de un tensor
T =
ui
xi
i=1
i =1
j =1
k=1
i =1
j =1
k=1
j =1
k=1
Tjk
xi
Tjk
xi
Tjk u j uk
(1.46)
ui (u j uk )
3
ij uk =
k=1
i=1
Tik
u
xi k
bk =
i=1
24
Tik
xi
(i=1,2,3)
(1.47)
CLCULO
(1.48)
Laplaciana de un vector
Se define como la divergencia del gradiente de un vector; es decir
( a ) . Haciendo uso de (1.38) y (1.43), es posible escribir
( a ) =
i=1
i=1
j =1
k=1
j =1
k=1
k=1
j =1
k=1
ak
u uk
xj j
i=1
ui
xi
i =1
2 ak
u (u j uk )
xi xj i
(1.49)
ak
u
xi xj ij k
2
2 ak
uk
xi2
( a ) =
2 ak uk
(1.50)
k=1
25
CAPTULO II
COORDENADAS CURVILNEAS
r=
xj u j
(2.1)
j =1
dr =
(dxj )u j
(2.2)
j =1
27
HERRAMIENTAS
otro de coordenadas curvilneas expresado por la terna q1, q2, q3, puede identificarse con el cambio de variables
( x1 , x2 , x3 ) ( q1 , q 2 , q3 )
(2.3)
J ij =
q i
xj
(J )
1
ij
xi
(2.4)
q j
g3
g1
g = g 2
3
g
(2.5)
( )
g = J 1
g = J u
(2.6)
quedan definidas las nuevas bases de vectores {g1, g2, g3} y {g1, g2, g3}, a las
que respectivamente se denominan covariante y contravariante.
Desarrollando (2.6) en trminos de los elementos de las matrices respectivas, se llega a las expresiones equivalentes
3
gi =
( J )
1
T
ij
uj =
j =1
( J )
1
j =1
28
ji
j =1
gi =
uj =
j =1
xj
q i
uj
(i = 1, 2, 3)
(2.7)
Jij u j =
j =1
q i
u
xj j
(i = 1, 2, 3)
(2.8)
COORDENADAS
CURVILNEAS
(2.10)
(i = 1, 2, 3)
r=
q gj
dr =
j =1
i=1
r
dq i =
i
q
dq i gi
(2.11)
i =1
( )
g g T = J 1
( )
u u T J T = J 1
J T = J J 1
=I
(2.12)
(2.13)
g ij = g i g j
(2.14)
29
HERRAMIENTAS
g31
g13
g23
g33
g12
g22
g32
g11
= g21
G
31
g
g12
g 22
g
32
g13
g 23
g 33
(2.15)
( )
G = g g T = J 1
( )
u uT J 1 = J 1
J 1
(2.16)
= g g T = J u uT J T = J J T
G
(2.17)
(2.18)
gij =
k =1
xk xk
(2.19)
q i q j
g ij =
k=1
q i q j
xk xk
(2.20)
a partir de las cuales el elemento de longitud de una curva viene dado por
la forma cuadrtica
dr = dr dr =
30
(
i=1
i
dq gi
(
j =1
j
dq g j =
i =1
j =1
gij dq i dq j
(2.21)
COORDENADAS
CURVILNEAS
dr = (dq1 , dq 2 , dq3 ) G dq 2
3
dq
2
(2.22)
v=
v=
v gj
j =1
vj g j
(2.23)
j =1
i
g
gi v =
gi
gi
gi v =
g
i
j =1
j =1
vj gj =
v j gi g j =
j =1
j =1
j =1
vj g j =
vj g i g j =
j =1
j =1
j =1
vj g j =
j =1
(2.24)
vj g ij
j =1
vj gj =
v j gij = vi
v j gi g j =
v j gij
(2.25)
j =1
v j gi g j =
vj ij = vi
j =1
31
HERRAMIENTAS
vi = gi v
(2.26)
gi =
gi =
gij g j
j =1
g ij g j
(2.27)
j =1
Demostracin
Si el vector gi se refiere a la base contravariante, ha de satisfacerse la
expresin
3
gi =
ij g j
(2.28)
j =1
gik = gi g k =
j =1
ij g j g k =
ij jk = ik
(2.29)
j =1
32
COORDENADAS
CURVILNEAS
vw =
i=1
3
i=1
i
v gi
i
v gi
j =1
3
j =1
j
wj g =
j
w gj =
i=1
j =1
i=1
vi wj gi g j =
vi w j gi g j =
j =1
i=1
j =1
i=1
vi wj ij
(2.30)
vi w j gij
j =1
vw =
vi wi
i=1
i=1
(2.31)
vi w j gij
j =1
Operaciones didicas
Las operaciones didicas (para las que se usa el smbolo ) introducidas en el Captulo I se generalizan del modo siguiente
gi ( g j g k ) = ( gi g j ) gk = gij g k
(2.32)
( gi g j ) g k = gi ( g j g k ) = g jk gi
(2.33)
g i ( g j g k ) = ( g i g j ) g k = ij g k
(2.34)
( gi g j ) g k = gi ( g j g k ) = jk gi
(2.35)
gi ( g j g k ) = ( gi g j ) g k
(2.36)
33
HERRAMIENTAS
( gi g j ) g k = gi ( g j g k )
(2.37)
g i ( g j gk ) = ( g i g j ) gk
(2.38)
( g i g j ) g k = gi ( g j g k )
(2.39)
T=
i=1
T ij gi g j
(2.40)
j =1
Producto tensor-vector
De acuerdo con lo que acaba de exponerse, el producto entre un tensor
y un vector viene dado por
Tv =
ij
T gi g j
i=1
j =1
i=1
j =1
k=1
k
vk g =
T ij vk jk gi =
k=1
i=1
j =1
i=1
k=1
T ij vj gi =
j =1
T ij vk gi ( g j g k ) =
i=1
j =1
ij
T vj gi
(2.41)
donde, de acuerdo con la primera de las igualdades (2.23), el trmino contenido en el parntesis de la ltima igualdad es la componente contravariante del vector que resulta al efectuar el producto T.
Proposicin 2.2.
El tensor unidad viene dado por la expresin
3
I=
i=1
34
j =1
g ij gi g j
(2.42)
COORDENADAS
CURVILNEAS
Demostracin
Si se considera el segundo miembro de (2.42) como un operador y se
aplica a un vector arbitrario , se llega al resultado siguiente
Iv =
i =1
j =1
g gi g j
ij
j =1
k=1
i=1
k=1
vk g =
g vk jk gi =
ij
i =1
j =1
i=1
k=1
g v j gi =
ij
j =1
g ij vk gi ( g j g k ) =
i =1
j =1
g vj gi =
ij
(2.43)
vi gi = v
i=1
( gi g j ) = gi g j + gi g j
s
s
s
( = , , )
(2.44)
(gi g j ) = gi g j + gi g j
s
s
s
( = , , )
(2.45)
Operador nabla
En coordenadas cartesianas el operador nabla se define como
3
j =1
uj
xj
(2.46)
35
HERRAMIENTAS
j =1
uj
=
xj
uj
j =1
i=1
q
=
q i xj
i=1
j =1
q i
u
xj j q i
(2.47)
gi
i=1
q i
(2.48)
gi
q j
ijk g k
(2.49)
k =1
gi
q
gl =
(2.50)
k=1
gi
q j
36
ijk g k gl = ijl
g k = ijk
(2.51)
COORDENADAS
CURVILNEAS
cuya utilidad para obtener las derivadas de los vectores gi se pone de manifiesto en lo que se expone a continuacin. A fin de que los clculos sean ms
fciles de seguir, se va a proceder en varias etapas:
Etapa 1.
A partir de las ecuaciones (2.9) y (2.11), rescritas como
3
gi =
r
q i
r=
q j gj
(2.52)
j =1
2 r
2 r
=
ijk = jik
q i q j q j q i
(2.53)
Etapa 2.
Haciendo uso de la primera de las igualdades (2.14) y de (2.51), se sigue
que
gij
q k
gj
g
g
g
g
+ ik g j = jki + ikj
i
j
i
k
k
q
q
q
(2.54)
gik = +
kji
ijk
q j
(2.55)
g jk
q
gik
q j
(2.56)
37
HERRAMIENTAS
1 g jk g
ijk = i + ikj ikj jki
2 q
q
(2.57)
(2.58)
Definicin 2.2.
Se denomina smbolo de Christoffel de segundo orden ijk al ente definido
mediante la igualdad
3
gi
q
(2.59)
ijk gk
k =1
gi
q
gl =
ijk g k g l =
k=1
ijk kl
(2.60)
k =1
de donde se deduce
gi
q j
g k = ijk
(2.61)
gj
j
g
g
g
+ ik g j = 0
i
i
k
k
q
q
q
38
(2.62)
COORDENADAS
CURVILNEAS
(2.63)
Etapa 3.
Al multiplicar escalarmente el segundo miembro de (2.59) por el vector gm y tener en cuenta (2.60), (2.27), (2.49), (2.51), se pueden escribir
las igualdades
3
ijk gkm =
k=1
k=1
gi
q
g k gkm =
gi
q
g k gkm =
k =1
gi
q j
gm = ijm
(2.64)
m =1
ijk gkm g m =
k=1
ijm g m
(2.65)
m=1
m =1
ijk gkm g m =
k=1
ijk
k=1
gkm g m =
m =1
ijk g k
(2.66)
m=1
k=1
ijk g k =
ijm g m
(2.67)
m=1
39
HERRAMIENTAS
gk g =
k
ij
k=1
ijm g m g l
(2.68)
ijm g lm
(2.69)
m=1
ijk kl =
k=1
m=1
=
k
ij
ijl g kl
(2.70)
l =1
ijk =
1
2
l =1
g jl g
gij
g kl i + ilj l
q q q
(2.71)
g i
=
q j
ijk g k
(2.72)
k =1
40
COORDENADAS
CURVILNEAS
Si, una vez ms, se tiene en cuenta la ortogonalidad entre las bases covariante y contravariante, resulta inmediata la igualdad
g
gi
i
g
g
=
gl + g i lj = 0
l
j
j
q
q
q
(2.73)
ijk g k g l + lji = 0
(2.74)
k=1
g
=
q j
i
kji g k
(2.75)
k=1
Definicin 2.3.
Si se considera cierto vector a, se define la derivada covariante de sus
componentes de acuerdo con las siguientes igualdades
3
ai, j =
ai
q j
ijk ak
(2.76)
k=1
ai
ai, j = j +
q
kji ak
(2.77)
k=1
41
HERRAMIENTAS
a =
i
g
q i
i =1
j =1
i=1
j =1
j
gj a =
i=1
j =1
a j i
j i
g
g
a
+
j
ji
=
q i
a j
g j
j
+
a
gi
g
=
j
i
q i
q
(2.78)
i=1
j =1
a j
j i
a
ij
ji
q i
a =
i=1
i
a +
q i
j =1
a=
i
ji
ai,i
(2.79)
i=1
Gradiente de un vector
a =
i =1
i
g
q i
i =1
j =1
j =1
j
gja =
i=1
j =1
j
a g i g + a j g i
j
q i
k=1
k
ji g k
42
a j
g j
gi
gj + aj
=
i
q i
q
(2.80)
COORDENADAS
a =
i=1
j =1
i=1
j =1
a
gi gj +
q i
j
i =1
j =1
a j i
g gj +
q i
j =1
a j jik g i g k =
k=1
(2.81)
i=1
CURVILNEAS
a k kij g i g j
k =1
y conduce al resultado
3
a =
j
a
i
g gj
+
q i
i=1
j =1
k =1
j k
ki a =
i =1
a ,ji
(2.82)
j =1
Por otra parte, si slo se hubieran considerado vectores de la base contravariante, se llega a la expresin
3
a =
i=1
j =1
j
i
j a
g g
q i
k=1
k k
ji a =
i =1
aj ,i
(2.83)
j =1
Divergencia de un tensor
T =
i=1
i
g
q i
i=1
j =1
k=1
j =1
k=1
T g j gk =
jk
(2.84)
T
g j
g
g i g j g k + T jk g i i g k + T jk g i g j ki
i
q
q
q
jk
i
i
g i gk = g
g j
l =1
l
ji g l g k =
lji g i gl g k = iji g k
(2.85)
l =1
43
HERRAMIENTAS
i
i
g gj i = g gj
g k
l =1
l
ki gl =
kil g i g j gl =
l =1
ij kil gl
(2.86)
l =1
T =
i=1
k=1
T ik
g +
q i k
i=1
j =1
T jk iji g k +
k =1
i=1
k=1
T ik kil gl
(2.87)
l =1
Si la notacin de los ndices del segundo sumatorio de (2.87) se transforma de acuerdo con k j y j l y en el tercero se modifica haciendo l j
y k l, se llega al resultado
3
T =
i=1
j =1
ij
T
gj i +
q
T +
lj
i
li
l =1
l =1
il
j
li
(2.88)
(2.89)
44
0
h22
0
h32
(2.90)
COORDENADAS
CURVILNEAS
1
G=G =
0
( h2 )2
( h3 )
(2.91)
hi = 1 hi
(2.92)
i=1
e1
1
h1 q i
(2.94)
1
=
2
k
ij
l =1
ijk =
hi
hi
1 hj
h
h
h
+
i
i
hk2 j q i jk
q j ik
q k ij
(2.95)
(2.96)
45
HERRAMIENTAS
1 hi
1 gi
gi +
j
2
hi q j
hi q
(2.97)
ei
1 hi
1
=
e +
j
j i
hi q
hi
q
k=1
hi
hi
1 hj
hj i jk + hi j ik hi k ij ek
hk q
q
q
(2.98)
ei
k=1
1 hi
e
hk q k k
(2.99)
a =
i=1
1
ei
hi q i
i =1
1 ai
+
hi q i
j =1
i=1
j =1
j
a ej =
i =1
j =1
ej
1 a j
j
i ei ej + a ei i =
hi q
q
(2.100)
a j ej
e
hi q i i
a =
i =1
46
1 ai
+
hi q i
i=1
j =1
a j 1 hi
e
hi hj q j i ij
k=1
1 hj
e e
hk q k k i
(2.101)
COORDENADAS
CURVILNEAS
a =
i=1
ai
+
q i hi
i=1
j =1
a j hi
hi hj q j
(2.102)
Gradiente de un vector
a =
i =1
ei
hi q i
j =1
j
a e1 =
i=1
j =1
e j
1 a j
j
(2.103)
i ei e j + a ei i
hi q
q
a =
1
hi
i=1
j =1
a j hi
e ei +
hj q j i
i=1
j =1
1 a j ai hi
e ej
hi q i hj q j i
(2.104)
1 Conviene resaltar que en (2.100) las componentes del vector estn referidas a la base ortonormal
{e1, e2, e3}. Por tal motivo, a la hora de particularizar la expresin de la divergencia para un determinado sistema de coordenadas ortogonales, debe precisarse si las componentes del vector estn referidas a
la base anterior o a la base {g1, g2, g3}.
47
HERRAMIENTAS
APNDICE 2.A
ALGUNOS SISTEMAS DE COORDENADAS CURVILNEAS USUALES
(2.A.1)
x2 = r sen
x3 = z
(2.A.2)
J = sen
0
1
r sen
r cos
0
0
1
cos
J = r 1 sen
sen
r 1 cos
0
0
1
(2.A.3)
gz = u3
g r = u1 cos + u2 sen
1
1
g = u1r sen + u2 r cos
z
g = u3
48
(2.A.4)
COORDENADAS
gr gr = 1
2
g g = r
gz gz = 1
g r gr = 1
2
g g = r
g z gz = 1
CURVILNEAS
(2.A.5)
e = e = u1 sen + u2 cos
z
ez = e = u3
(2.A.6)
+ e
+ ez
r
z
r
(2.A.7)
ez
/ r
er
/ z
ar 1 a a z a r
+
+
+
r r
z
r
(2.A.8)
49
HERRAMIENTAS
1 ( ra r ) 1 a a z
+
+
r r
r
z
(2.A.9)
En [Bird, Armstrong y Hassager (1977)] puede encontrar una recopilacin exhaustiva de expresiones de operadores diferenciales presentada.
(2.A.10)
x2 = r sen sen
x = r cos
3
(2.A.11)
J = sen sen
cos
r cos cos
r cos sen
r sen
r sen sen
r sen cos
(2.A.12)
50
h = r
h = r sen
(2.A.13)
(2.A.14)
COORDENADAS
CURVILNEAS
Por consiguiente, los vectores de la base ortonormal del sistema de coordenadas polares son
er = u1 sen cos + u2 sen sen + u3 cos
(2.A.15)
1
1
+ e
+ e
r
r sen
r
(2.A.16)
Tabla 2.A.2
er
/ r
er
e sen
e cos
er sen e cos
1 2 r
1
1 a
(
)
+
(
sen
)
+
r
a
a
r sen
r sen
r 2 r
(2.A.17)
51
CAPTULO III
SISTEMAS CONTINUOS
Figura 3.1
53
HERRAMIENTAS
(3.2)
F=
x1
x1
x1
x2
x2
x1
x2
x2
x3
x1
x3
x2
x1
x3
x2
x3
x3
x3
H =
x1
x1
x1
x2
x2
x1
x2
x2
x3
x1
x3
x2
x1
x3
x2
x3
x3
x3
(3.3)
F = r r
H = r r
(3.4)
(3.5)
54
SISTEMAS
g(t ) = F 1 u
g ( t) = FT u
CONTINUOS
(3.6)
g3 ( t )
u
1
u = u2
u3
g1 ( t )
g (t ) = g 2 ( t )
3
g ( t)
(3.7)
gi =
j =1
Fji u j =
j =1
xj
xi
uj
(i = 1, 2, 3)
(3.8)
H (t = t ) = I
(3.9)
Figura 3.2
55
HERRAMIENTAS
dt
dx2 = 0
dt
(3.10)
x1 = x1 (t t ) x2
x2 = x2
x = x
3
3
(3.11)
F = 0
1
0
0
0
1
1 ( t t ) 0
H = 0
1
0
0
0
1
(3.12)
y que, junto con (3.6), permiten conocer los vectores covariantes y contravariantes de la base convectiva (q1, q2, q3) (x1, x2, x3)
g1 (t ) = u1 + (t t )u2
2
g (t ) = u2
3
g (t ) = u3
g1 (t ) = u1
g2 (t ) = (t t )u1 + u2
g (t ) = u
3
3
(3.13)
gi
=
t
56
j =1
xj
u =
t xi j
j =1
xj
u =
xi t j
j =1
vj
xi
uj =
j =1
k =1
vj xk
u (3.14)
xk xi j
SISTEMAS
CONTINUOS
Por otra parte, si tambin en (3.8) se multiplica por el vector unidad uk,
se concluye que
3
uk gi =
j =1
xj
xi
u j uk =
j =1
xj
xi
jk =
xk
xi
(3.15)
gi
=
t
j =1
(v )kj ( gi uk )u j =
k=1
= gi
j =1
(v ) kj gi (uk u j ) =
k =1
j =1
(3.16)
(v ) kj (uk u j ) = gi v
k=1
(3.17)
g j
=0
t
(3.18)
(3.19)
57
HERRAMIENTAS
xi xi vi
=
Fij =
=
=
t
t xj xj t xj
k=1
vi xk
=
xk xj
(v )Tik Fkj
(3.20)
k=1
F = (v )T F
t
(3.21)
(3.22)
H = H (v )T
t
(3.23)
58
SISTEMAS
CONTINUOS
tantes [Criado-Sancho y Casas-Vzquez (2004), pg. 487]. Si se desea calcular la derivada en un determinado punto de la trayectoria que sigue un
punto del sistema (es decir, cuando se fija r'), se estara ante una derivada
local definida como
=
t t r
(3.24)
(3.25)
=
+ v
=
dt t r r t t
(3.26)
= + v
dt t
(3.27)
En [MATOLCSI y VN (2006)] se estudia si la derivada material puede considerarse magnitud objetiva, de acuerdo con la definicin de este concepto introducida en el Apndice 3.A.
59
HERRAMIENTAS
g ij = g i g j
(3.28)
g31
g12
g22
g32
g13
g23 = g gT
g33
g11
= g 21
G
31
g
g12
g22
g
32
g13
T
g 23 = g g
g 33
(3.29)
(3.30)
( r , t, t ) G
( r , t, t )
[ 0 ] = G
(3.31)
(3.32)
[ 0 ] = H H T I
(3.33)
60
SISTEMAS
CONTINUOS
xi
s
=
( xi + si ) = ij + i
xj xj
xj
(3.34)
(3.35)
(3.36)
(3.37)
[0 ]
(3.38)
F T
[0]
=
FT F = FT
F F = FT v + (v )T F (3.39)
+
t
t
t t
61
HERRAMIENTAS
y se concluye que
[1] = F T (1) F
(3.40)
(3.41)
[2] =
(3.42)
(3.43)
(1)
+ v (1) + (1) (v )T
t
(3.44)
[1] =
H (1) HT =
t
t
= H (v )T (1) HT + H
(1) HT H (1) v H T
t
(3.46)
[2] =
62
[0] =
H HT = H v + (v )T H T
t
t
[1] =
SISTEMAS
CONTINUOS
[ 2 ] = H ( 2 ) HT
(3.47)
(2) =
(v )T (1) + (1) v
t (1)
(3.46b)
(3.48)
donde la ltima igualdad se deduce de (3.41). Asimismo, (3.41) puede escribirse en la forma alternativa
( r , t ) = v + (v )T
(3.49)
(3.50)
de tal modo que la derivacin con respecto a t' de los dos miembros de esta
ltima igualdad, permite escribir
(1)
(1)
(1) r
(1)
(1)
=
( r , t , t ) =
+
+ v
(3.51)
r
r
t
t
r r
t t r ,t t
que al imponer la condicin t' = t, conduce al resultado
63
HERRAMIENTAS
(1)
d
( r , t ) = (1) + v (1) (1)
t
t
dt
(3.52)
d (1)
+ v (1) + (1) (v )T
dt
(3.53)
(3.54)
d ( n1)
+ v ( n1) + ( n1)) (v )T
dt
(3.55)
(v )T ( n1) + ( n1) v
dt ( n1)
(3.56)
64
T(1) =
d
T + (v )T T + T v
dt
(3.57)
T(1) =
d
T (v )T T + T v
dt
(3.58)
SISTEMAS
CONTINUOS
(3.59)
I (1) = (v )T + v = (1)
(3.60)
(v )T =
mn
(v )lm Tln =
l =1
l =1
v mn =
vm
T
xl ln
(3.61)
Tml (v )ln =
l =1
l =1
(v )T + v =
mn
l =1
vn
T
xl ml
vm
v
Tln + n Tml
xl
xl
(3.62)
(3.63)
T
d
Tmn = mn +
dt
t
Tmn
xl
(3.64)
Tmn vm
v
Tln + n Tml
+
vl
xl
xl
xl
(3.65a)
Tmn vm
Tln n Tml
vl
xl
xl
xl
(3.65b)
l =1
vl
T (1)
mn
T
= mn +
t
l =1
3
T(1)
mn
T
= mn +
t
l =1
65
HERRAMIENTAS
( aT )(1) =
(3.66)
( A B ) v ij = A (B v ) ij =
Aik
k=1
l =1
vj
xl
Bkl =
l =1
vj
xl
( A B )il
(3.67)
(v )T ( A B ) + ( A B ) v =
ij
l =1
vi
vj
( A B )il
( A B )lj +
xl
xl
Contribucin 2.
66
(3.68)
SISTEMAS
( A B )ij =
dt
t
Aik Bkj +
k=1
k=1
CONTINUOS
vl
xl
l =1
Bkj Aik
Bkj +
+
Aik
t
t
Aik Bkj =
k =1
l =1
k=1
(3.69)
Bkj Aik
Bkj
vl Aik
+
xl
xl
Contribucin 3.
A (1) B =
ij
k=1
l =1
vk
AB +
xl il kj
(3.70)
k=1
l =1
vk
A B
xl ik lj
(3.71)
( A B )(1) =
ij
k=1
Bkj
Aik
+
t
l =1
k=1
l =1
Bkj
vl
+
xl
vi
A B
xl lk kj
k=1
l =1
vj
xl
k=1
Aik
t +
l =1
Aik
vl
B
xl kj
(3.72)
Aik Bkl
67
HERRAMIENTAS
ij
3
k=1
l =1
vk
A B +
xl ik lj
k=1
l =1
vk
AB
xl il kj
(3.73)
(3.74)
(3.75)
Dt
T=
1
T + T (1)
2 (1)
(3.76)
Dt
1
A B + A B (1) + A (1) B + A (1) B + A B (1) A (1) B =
2 (1)
(3.77)
1
1
(1)
(1)
= A (1) + A B + A B (1) + B
2
2
(A B) =
68
SISTEMAS
D
(A B) =
A B + A
B
Dt
Dt
Dt
CONTINUOS
(3.78)
Figura 3.3
Las fuerzas de presin, actan en la direccin de la normal a la superficie (dA = ndA), es decir
dFpre = P dA
(3.79)
69
HERRAMIENTAS
(dFpre )i = ui dFpre = P
ui u j (dA) j = P
j =1
ij (dA ) j
(3.80)
j =1
(3.81)
(3.82)
(3.83)
Antes de atribuir una expresin explcita al tensor Pv, conviene detenerse en algunas consideraciones previas. En primer lugar, las componentes del tensor presin viscosa, es decir Pijv corresponde a la contribucin por unidad de rea del componente de la fuerza en la direccin ui
actuando sobre un elemento de superficie cuya normal est orientada en
la direccin uj.
Por otra parte, hay que tener presentes dos consideraciones de carcter
fsico, la primera que la viscosidad es el resultado de la friccin interna de
las partculas del sistema y, por consiguiente, Pv nicamente ser distinto
de cero si tiene lugar un movimiento relativo de unas partculas del sistema
respecto a otras; ello exige que Pv slo sea funcin de las derivadas de la
70
SISTEMAS
CONTINUOS
velocidad con respecto a las coordenadas espaciales, aunque esta conclusin puede hacerse menos general al considerar un rgimen de gradientes
de velocidad suficientemente bajos (teniendo en cuenta slo las derivadas
primeras de la velocidad) y, restringiendo an ms, proponer nicamente
relaciones lineales entre Pv y las derivadas vi / xj.
Otra consideracin que no ha de perderse de vista, tiene en cuenta que
debe anularse en el caso de que el sistema en su conjunto efecte una
rotacin, situacin que implica que la velocidad viene dada por = r,
siendo la velocidad angular. Ntese que para tal campo de velocidades se
verifica
Pv
( 2 x3 3 x2 )u1
v = ( 3 x1 1 x3 )u2
( x x )u
2 1
3
1 2
(3.84)
vj
vi
=
xj
xi
(i, j = 1, 2, 3; i j )
(3.85)
v vj
Pijv = A i +
+ B
xj xi
i=1
vi
xi
(3.86)
1
v + (v )T = (v )S
W=
1
v (v )T = (v ) A
(3.87)
71
HERRAMIENTAS
V = ( v )I + V
3
=0
Tr V
(3.88)
P v = 2 AV + B( v)I
que al sustituir (3.88) en (3.89) se convierte en
2
P v = A + B ( v)I + 2 AV
3
(3.90)
Tr P v = 0
(3.91)
^
P v = 2 V
p v = ( v )
(3.92)
2
B =
3
(3.93)
72
SISTEMAS
CONTINUOS
P v = 2 V + ( v )I
3
(3.94)
(3.95)
Para los fluidos no newtonianos existen diferentes expresiones explcitas del tensor presin viscosa, dependiendo de cul sea el sistema considerado. Suponiendo simtrico dicho tensor, las magnitudes que tienen inters desde el punto de vista experimental son P 12v , P11v P22v y P22v P 23v , donde
las dos ltimas reciben el nombre de presiones normales. En el caso de un
fluido no newtoniano sometido a un gradiente de velocidad con una tasa de
cizalla ver Figura 3.2), se proponen las siguientes expresiones generales
P12v = ( )
v
v
2
P11 P22 = 1 ( )
v
v
2
P22 P33 = 2 ( )
(3.96)
donde se han introducido las funciones materiales viscosidad no newtoniana ( ) y los coeficientes de presin normal 1( ) y 2 ( ).
Antes de concluir este apartado, conviene exponer algunas consideraciones relacionadas con el tensor presin cuando se trabaja en un sistema
de coordenadas curvilneas; la primera de ellas hace referencia al modo de
escribir el propio tensor P, que puede expresarse en forma anloga a (2.40),
en este caso
3
P=
k=1
Pkl g k g l
(3.97)
l =1
73
HERRAMIENTAS
P : ( gi g j ) =
k=1
Pkl ( g g ) : ( gi g j ) =
l
l =1
k=1
Pkl ( g l gi )( g k g j ) =
l =1
k=1
(3.98)
Pkl il kl =Pji
l =1
1
P gi
gi
(3.99)
P gi =
k =1
Pkl ( g k g l ) gi =
l =1
3
k =1
k=1
l =1
Pkl li g k =
l =1
Pkl g k ( g l gi ) =
(3.100)
Pki g k
k=1
Fi =
k=1
Pki
gi
gk
(3.101)
74
SISTEMAS
Fi g j =
k=1
CONTINUOS
Pki
gi
gk gj =
k =1
Pki
gi
kj =
Pji
(3.102)
gi
1
P : ( gi g j )
gi
(3.103)
75
HERRAMIENTAS
APNDICE 3.A
MAGNITUDES OBJETIVAS
(3.A.1)
det Q = 1
(3.A.2)
y c(t) es el vector que une los orgenes de los dos sistemas de coordenadas.
La transformacin (3.A.1) permite introducir el concepto de magnitud
objetiva, que son las ms adecuadas para la descripcin de las deformaciones cinemticas. Dependiendo de que se trate de un escalar, un vector o un
tensor, una magnitud se denomina objetiva si se verifica
76
a = a
(3.A.3)
a = Q a
(3.A.4)
A = Q A Q T
(3.A.5)
SISTEMAS
CONTINUOS
(3.A.6)
c =
d
c
dt
(3.A.7)
(3.A.8)
r + c ) T = (Q v )T + (Q
r )T =
(v ) = v = Q v + (Q
(3.A.9)
T)
= Q ( v T QT ) + Q ( r T Q
(3.A.10)
= v + (v )T = (v ) + (v )T
(3.A.11)
77
HERRAMIENTAS
(v )T = (v ) = Q v Q T
QT
= Q (v )T QT + Q
) + (Q Q )
T
(3.A.12)
Por consiguiente
T +Q
QT
= Q v + (v )T Q T + Q Q
(3.A.13)
diato concluir que se anula el trmino QQ T + QQ T, de tal modo que se verifica la igualdad * = QQT, lo que implica que para se satisface la condicin de objetividad (3.A.5).
78
CAPTULO IV
FORMULACIN CLSICA DE LA TERMODINMICA
DE PROCESOS IRREVERSIBLES
79
HERRAMIENTAS
Figura 4.1
(4.1)
de tal modo que la masa que circula por unidad de tiempo viene dada por
dm
dV
=
= ( v dA)
dt
dt
siendo la densidad del fluido.
80
(4.2)
FORMULACIN
dV =
v d A
(4.3)
v d A =
A
( v) d V
(4.4)
+ ( v ) dV = 0
t
(4.5)
= ( v )
t
(4.6)
(4.7)
81
HERRAMIENTAS
[momento]
[tiempo] = vi
i
vj dAj =
j =1
vj vi dAj = ( vv dA)i
(4.8)
j =1
p=
t
Fk = dA + f
(4.9)
v dV =
vv d A
A
d A +
A
f dV
(4.10)
t v + ( vv ) + f dV = 0
(4.11)
( v ) = ( vv + ) + f
t
(4.12)
82
FORMULACIN
e interna; asimismo, a la hora de establecer el balance de energa, es preciso tener en cuenta la existencia de flujos y fuerzas exteriores. Por otra parte,
conviene hacer nfasis en que el balance de energa interna es el que posee
mayor inters desde el punto de vista de la Termodinmica.
Energa cintica
La energa cintica por unidad de volumen viene dada por
1 2 1
v = v v
2
2
(4.13)
t
t 2
2 t
(4.14)
y si la relacin trivial
v
v
( v) =
v v + v
t
t
t
(4.15)
1
v v =
v v + v ( v )
2 t
t
t 2
(4.16)
( v ) = v2 ( v ) vv : v ( P ) v + v f
t
(4.17)
83
HERRAMIENTAS
1
1
v v = v2 ( v ) vv : v ( P) v + v f
t 2
(4.18)
2
t 2
(4.19)
Energa interna
La energa total del sistema puede considerarse como suma de la energa cintica y de la energa interna U. Cuando se expresa por unidad de
volumen, viene dada por
e=
(4.20)
U
V
(4.21)
La energa de un sistema puede modificarse por los efectos que se detallan a continuacin:
1. Transporte de materia. Teniendo en cuenta (4.1), el volumen de materia que atraviesa un elemento de superficie por unidad de tiempo
viene dada por el producto escalar v dA Por otra parte, la energa
que atraviesa tal elemento de superficie por unidad de tiempo vale
2. Flujo de calor q.
84
(4.22)
FORMULACIN
= (P dA) v
(4.23)
(P dA) v =
i =1
Pij vi dAj =
j =1
i=1
( PT ) ji vi dAj = (PT v ) dA
(4.24)
j =1
= ( P v ) dA
(4.25)
1 2
2 v + u dV =
V
qd A
A
1 2
2 v + u v d A
A
(P v ) d A +
A
(4.26)
v f dV
85
HERRAMIENTAS
1 2
v + ( u) = v2 v ( uv )
t 2
2
(4.27)
q (P v ) + v f
que puede transformarse utilizando (4.19) y (4.A.9) para dar lugar al resultado
( u) = ( uv ) q P : v
t
(4.28)
= + v
dt t
(4.29)
86
FORMULACIN
Balance de masa
La expresin conjunta de (4.6) y (4.29) permite escribir
d
=
+ v = ( v ) + v
dt t
(4.30)
de donde se deduce
d
= v
dt
(4.31)
Balance de momento
La aplicacin de (4.29) a la magnitud v conduce a la igualdad
d
v = v + v ( v )
dt
t
(4.32)
d
dv
d
dv
v =
+v
=
+ v + v =
dt
dt
dt
dt
t
dv
dv
=
+ v ( v ) + v =
v v
dt
dt
(4.33)
dv
= P + f
dt
(4.34)
( u) = ( u) + v ( u)
dt
t
(4.35)
87
HERRAMIENTAS
(4.36)
(4.37)
du
= q P : v
dt
(4.38)
dt
donde J es un flujo asociado a la propiedad considerada y es un trmino de produccin (o destruccin).
88
(4.40)
FORMULACIN
v=
dv =
1
d
2
(4.41)
(4.42)
ds
= T 1 q T 1P : v + T 1P v
dt
(4.43)
(4.45)
s = T 1 q T 1P v : v
(4.46)
89
HERRAMIENTAS
(T 1 q) = T 2 q T + T 1 q
(4.47)
s = (T 1q) + T 2 q T T 1P v : v
(4.48)
(Tr P v = 0 )
(4.49)
= q (T 1 ) T 1 p v ( v ) T 1P v : v
(4.50)
(4.51)
V = ( v )I + V
3
= 0)
(tr V
(4.52)
P v : v = P v : V
90
(4.53)
FORMULACIN
y la produccin de entropa debida a los procesos de no equilibrio que tienen lugar en el sistema viene dada por
= q (T 1 ) p v T 1 ( v ) T 1P v : V
(4.54)
i X i +
i X i +
i : X i
(4.55)
X i = X i ( i ,i , i )
X = X ( , , )
i
i
i
i
i
(4.56)
91
HERRAMIENTAS
los relacionan con la variacin espacial de magnitudes tales como la temperatura o el gradiente de velocidad. As, puede hacerse mencin a las
siguientes expresiones empricas:
Ley de Fourier
q = T
(4.57)
(4.58)
P v = 2 V
(4.59)
(4.60)
92
FORMULACIN
En general, se denominarn ecuaciones constitutivas2 a relaciones funcionales tales como las (4.56). Por lo que respecta a su forma explcita,
puede generalizarse la hiptesis de proporcionalidad entre un flujo y su
fuerza asociada admitiendo que adems existe acoplamiento entre los diversos efectos que dan lugar a la produccin de entropa; estas dos hiptesis
son la base de la teora lineal de la Termodinmica de no equilibrio, que
puede enunciarse de acuerdo con los puntos siguientes:
1. Los flujos dependen linealmente de las fuerzas de acuerdo con la
expresin
n
i =
Lij X j
(4.61)
j =1
(4.63)
Al tener en cuenta (4.55) y (4.61), la teora lineal predice que la produccin de entropa por unidad de volumen y unidad de tiempo viene dada por
n
i =1
Lij X i X j 0
(4.64)
j =1
93
HERRAMIENTAS
Esta ltima desigualdad condiciona los valores admisibles de los coeficientes fenomenolgicos, que han de verificar [Criado-Sancho y CasasVzquez (2004)]
Lii 0
(4.65)
(4.66)
L vv = 2 T
(4.67)
(4.68)
que por ser una forma cuadrtica asegura que los coeficientes de transporte son siempre semipositivos definidos
0,
0,
(4.69)
94
FORMULACIN
95
HERRAMIENTAS
96
FORMULACIN
APNDICE 4.A
Clculo de ( vv ) v
A partir del trmino ( vv ) que aparece en (4.12), resulta inmediata la
igualdad
3
( vv ) =
i
j =1
( vi vj )
xj
(4.A.1)
de la que se deduce
3
( vv ) v =
i=1
2
vi
i=1
j =1
j =1
vi
( vi vj ) =
xj
vj
+
xj
i =1
j =1
vi2
vj
xj
i=1
(4.A.2)
j =1
vi vj
vi
xj
(4.A.3)
Clculo de ( v2 v )
Si se adopta como punto de partida la expresin
( v 2 v ) = ( v2 ) v + v 2 v
(4.A.4)
97
HERRAMIENTAS
2
( v ) =
i x
i
2
vj =
j =1
j =1
2
vj
vj + 2 v j
xi
xi
(4.A.5)
de donde se deduce
( v 2 ) v =
i=1
j =1
2
vj
vi
v j + 2 v j
=
xi
xi
=v
i=1
+ 2
vi
xi
i =1
vi vj
j =1
vj
xi
(4.A.6)
=
= v v + 2v : vv
2
(4.A.7)
Clculo de (P v )
Al escribir esta expresin en trminos de las componentes tanto de la
velocidad, como del tensor presin, es posible escribir
3
(P v) =
i=1
j =1
( )
Pv =
xi ij j
i=1
j =1
Pij
xi
vj +
i=1
j =1
Pij
vj
xi
(4.A.8)
98
(4.A.9)
FORMULACIN
Clculo de v ( v )
Recordando la definicin de gradiente de un vector se llega a la relacin
v
( v ) =
vi + i
ji
xj
xj
(4.A.10)
v ( v ) i =
j =1
v
vj
vi + i =
xj
xj
j =1
(4.A.11)
( vi vj )
xj
j =1
vi
v j
xj
(4.A.12)
99
CAPTULO V
EL FLUIDO NEWTONIANO
101
HERRAMIENTAS
P = PI 2 V + ( v )I
3
(5.1)
P = P 2 V + ( v )I
3
(5.2)
0
0
v
( v )I =
,
,
,
0
0
v
x1 x2 x3
0
v
0
= ( v )
(5.3)
2) Trmino V
Tal y como establece (3.87), el tensor V es la parte simtrica del gradiente de velocidad ( V = [v + (v )T ] / 2 ), de tal modo que al aplicar es
preciso considerar las relaciones siguientes
v x
1
1
v =
,
,
, v1 x2
x1 x2 x3
v1 x3
v2 x1
v2 x2
v2 x3
v x v x
1
1
1
2
T
(v ) =
,
,
, v2 x1 v2 x2
x1 x2 x3
v3 x1 v3 x2
v3 x1
v3 x2 = 2 v
v3 x3
(5.4)
v1 x3
v2 x3 = ( v )
v3 x3
(5.5)
P = P 2 v + ( v )
3
102
(5.6a)
EL
FLUIDO NEWTONIANO
P = P 2 v + ( v )
3
(5.6b)
1
+
3
(5.7)
v
( v ) v = ( vv + P ) + f
t
(5.8)
( vv ) i =
j =1
( vi vj ) =
xj
= vi
j =1
+
vj
xj
j =1
vi
v + vi
xj j
j =1
vj
xj
(5.9)
= vi ( v ) + (v )T v + vi v
i
(5.10)
103
HERRAMIENTAS
v
+ v v = P + f
t
(5.11)
v
+ v v = P + 2 v + ( v ) + f
t
(5.12)
v
+ v v = P + 2 v + f
t
(5.13)
Asimismo, cuando se desprecia el trmino de inercia v v, la ecuacin anterior se simplifica dando lugar a
v
= P + 2 v + f
t
104
(5.14)
EL
FLUIDO NEWTONIANO
2 v P = F
donde se ha introducido la fuerza F = .
v = 0
(5.16)
En la bibliografa se presentan diferentes mtodos para integrar la ecuacin de Stokes estacionaria, siendo [Venkatalaxmi et al. (2007)] uno de los
artculos ms recientes que se han publicado; en esta monografa se va a
utilizar la transformada de Fourier como herramienta para resolver (5.16),
que constituye un mtodo menos farragosos que el seguido por otros autores [Yamakawa (1971), pg. 355].
La transformada de Fourier1 aplicada a cualquier funcin genrica de
las coordenadas espaciales A(r) permite genera la nueva funcin F A definida del modo siguiente
1
F A ( k ) =
(2 )3/2
A( r )exp ik r d r
(5.17)
A( r ) =
1
(2 )3/2
A ( k )exp ik r d k
(5.18)
105
HERRAMIENTAS
Cuando se aplica
k 2 F v ik F P = F F
ik F v = 0
(5.19)
F v = 1 I kk
F F
F v I kk
k2
(5.21)
F ( r )exp ik r d r
(5.22)
1
=
(2 )3/ 2
106
F
(
1
(2 )3/ 2
v ( k )exp ik r d k =
(5.23)
1
F F ( k )exp ik r d k
I kk
k2
EL
FLUIDO NEWTONIANO
v(r) =
=
1
(2 )3/2
3
(2 )
F ( r )exp ik r d r exp ik r d k =
(5.24)
1
exp ik ( r r ) dk F (r )dr
I kk
k2
I kk
k2
) (21)
)
3/ 2
y llegar al resultado
v (r ) =
H( r r ) F ( r )dr
(5.25)
1
(2 )3
1
exp( ik r )dk
I kk
k2
(5.26)
Figura 5.1
107
HERRAMIENTAS
1
( I I jl )
8 3 jl 0
(j , l= 1,2,3)
(5.27)
I jl =
1
exp( ik r )dk
k2
1
k k exp( ik r )dk
k2 j l
(5.28)
(j, l= 1,2,3)
(5.29)
r
0 0 1
(5.30)
(5.31)
Por otra parte, a partir de (5.28) y (5.29) pueden considerarse los casos
siguientes:
108
EL
FLUIDO NEWTONIANO
Clculo de I0
2
I0 =
dk
I0 (k)d k
(5.32)
(5.33)
i
2
exp( ikr ) exp(( ikr ) = sen(kr )
kr
kr
sen(kr )
4
2 2
dk =
Si(t ) 0 =
kr
r
r
(5.34)
sen t
dt
t
(5.35)
Clculo de I11
I11 =
cos 2 d
I1 (k)d k
(5.36)
(5.37)
1
2
2
4
kr
+
i
kr
+
kr
2
4
ikr
exp(
c
os
)
cos
[
(
)
(
)
cos
]
0
2( kr )3
109
HERRAMIENTAS
2
( kr )3
( kr )
(5.38)
2 cos t sen t
I1 (k )d k =
2 + Si( t) =
r t
t
0 r
(5.39)
2
r
(5.40)
I11 =
Clculo de I22
I22 =
sen 2 d
I1 (k)d k =
r
(5.41)
Clculo de I33
2
I33 =
I3 (k )d k
(5.42)
1
2
2
4
ikr
kr
kr
i
kr
exp(
(
cos
)
(
)
+
(
)
cos
(
)cos
0
2( kr )3
110
(5.43)
EL
FLUIDO NEWTONIANO
2
( kr )
( kr )3
kr
(5.44)
2
cos t
cos t sen t
I3 (k)d k = Si( t ) 2
2Si(t ) +
+ 2 + Si(t ) = 0
r
t
t
t
0
(5.45)
(5.46)
I12 =
I13 =
I23 =
(5.48)
(5.49)
dk
sen d
(5.47)
cos d
I1 (k )d k
sen cos d
dk
(5.50)
111
HERRAMIENTAS
1 0 0
= 1
8r 0 1 0
0 0 1
0 0 0
+
0 0 0
0 0 1
(5.51)
1
1
I + 2 rr
8 r
r
(5.52)
F (r ) =
j =1
112
Fj ( r rj )
(5.53)
EL
FLUIDO NEWTONIANO
vi =
H( r ri ) Fj ( r rj ) d r =
j =1
H( rj ri ) Fj
(5.54)
j =1
y se plasma en la expresin
N
vi =
H( ij ) Fj
(5.55)
j =1
H ( ii ) =
1
I
(5.56)
ri
=
t
H ( ij ) jU + a j (t)
(5.57)
j =1
2 Ha de tenerse en cuenta que (5.52) predice que H(0) es infinito. Para obviar este inconveniente,
se introduce la segunda de las igualdades (5.56).
3 Para partculas esfricas de radio a, el coeficiente de friccin vale = 6a.
113
HERRAMIENTAS
j =
k=1
xk( j )
(5.58)
ri
=
t
j =1
1
H( ij ) jU + a ( j ) ( t ) + kB T j H ( ij )
2
(5.59)
x ( x)d x
(5.60)
De entre todas las posibles distribuciones estadsticas, existe una, denominada gaussiana, cuya funcin de distribucin viene dada por
1
( x) =
2 x2
1/ 2
x x
exp
2 x2
114
(5.61)
EL
x =0
FLUIDO NEWTONIANO
(5.62)
x2 = [ x x ]2
1
[ f (t )] exp
4 kB T
f (t )2 dt
(5.63)
f (t ) f (t ) = 2 kB T (t t )
(5.64)
resultado que se particulariza para las fuerzas aj(t), de tal modo que la ecuacin de Langevin debe completarse con las relaciones siguientes
a ( j ) (t) = 0
( i)
( j)
am ( t ) an ( t ) = 2 kBT ij mn (t t )
( m, n = 1, 2, 3)
(5.65)
J i = Dici
(5.66)
115
HERRAMIENTAS
(5.67)
F ci (r , t ) = k2 DiF ci (r , t)
t
(5.68)
ci ( r , t ) = F ci ( r , 0) exp[ k2 Di t ]
(5.69)
Al hacer uso de (5.18) para efectuar la transformada inversa, la concentracin viene dada por
ci ( r , t ) =
F
F
1
(2 )3/ 2
1
=
(2 )3/ 2
ci exp[ik r ] d k =
(5.70)
ci ( r , 0) exp[ k2 Di t ]exp[ ik r ] d k
1
ci ( r , 0) =
(2 )3/2
ci ( r , 0 )exp[ ik r ] d r
(5.71)
permite escribir
ci ( r , t ) =
116
1
(2 )3
ci ( r , 0 )exp[ k 2 Di t]exp[ik ( r - r )] d r d k
(5.72)
EL
FLUIDO NEWTONIANO
(j = 1, 2,3)
(5.73)
donde la segunda igualdad se obtiene al tener en cuenta que las propiedades de simetra de la funcin seno hacen que se anule la parte imaginaria.
Por otra parte, si se consideran las relaciones
12
2
exp
,
4
>0
(5.74)
se concluye que
ci ( r , t ) =
1
8( Di t )3 2
( r r )2
ci ( r , 0) exp
d r
4 Di t
(5.75)
ci ( r ,t ) =
( r r0 )2
exp
8( Di t )3 2
4 Di t
ni0 / V
(5.76)
117
HERRAMIENTAS
APNDICE 5.A
OPERADORES DE PROYECCCIN
En este apndice se introducen dos operadores, que aplicados a un vector permiten proyectar sus componentes longitudinal y normal segn una
direccin dada. Para ello se comienza por considerar el vector unitario u
que define una direccin en el espacio y un vector arbitrario a
3
u=
ui ui
a=
i=1
(5.A.1)
ai ui
i =1
(u u ) a =
i=1
i =1
3
j =1
j =1
uj u j
j =1
k =1
ui uj ak (ui u j ) uk =
k=1
i =1
ui ui
uj aj ui ui =
uj a j
j =1
ui uj ak jk ui =
(5.A.2)
k =1
j =1
i=1
ak uk =
ui ui
i =1
(5.A.3)
lo que pone de manifiesto que la aplicacin del operador uu sobre el vector a genera el nuevo vector a|| paralelo a la direccin fijada por u.
118
EL
FLUIDO NEWTONIANO
(5.A.4)
(5.A.5)
(I u u ) a = a
(5.A.6)
(I uu) a = a
(5.A.7)
119
CAPTULO VI
EL MODELO DE TERMODINMICA EXTENDIDA
121
HERRAMIENTAS
(6.1)
Los conceptos convexo y cncavo no siempre se corresponden en espaol y en ingls; para evitar
confusiones, el trmino que aqu se utiliza hace referencia a una funcin que siempre permanece por
debajo de sus lneas tangentes.
122
EL
(6.2)
Sin embargo, para ser coherente con el criterio seguido al escribir (6.1),
se desprecia el acoplamiento entre flujo de calor y presin viscosa, lo cual
implica ignorar la contribucin Pv q al flujo de entropa y, en consecuencia,
J S viene dado por
J S = T 1q T 1 J + P v J
(6.2a)
expresin en la que se introduce el coeficiente de acoplamiento cuyo significado se determinar junto con el de 1 y 2.
v = v
(6.3)
123
HERRAMIENTAS
c1 = J
(6.4)
u = q P : v
(6.5)
s + J S =
(6.6)
(6.7)
( PI + P ) : v = P ( v) + P
v
: v
(6.8)
u = q P ( v ) P v : v
(6.5a)
s = T 1u + T 1P v T 1 c1 1 J J 2 P v : P v
(6.9)
s = T 1 q P ( v ) P v : v +
+ T 1P v + T 1 J 1 J J 2 P v : P v
(6.10)
s = T 1 q T 1P v : v + T 1P v + T 1 J 1 J J 2 P v : P v
124
(6.11)
EL
( )
P v J = J P v + P v : J
(6.12)
J S = T 1 q + T 1 q T 1 J T 1 J +
( )
(6.13)
+ J P v + P v : J
( )
= q T 1 + J T 1 1 J + P v +
+ P v : T 1v 2 P v + J
(6.14)
i Xi +
i X i +
i : X i
(6.15)
X i = X i ( i ,i , i )
X = X ( , , )
i
i
i
i
i
(6.16)
125
HERRAMIENTAS
Para que exista coherencia con (6.15), las fuerzas asociadas con los flujos q, J y Pv considerados en (6.14) han de ser respectivamente
X q = q T 1
(6.17)
( )
X J = T 1 1 J + P v
(6.18)
X = T 1v 2 P v + J
(6.19)
La expresin funcional ms sencilla que puede adoptarse para una ecuacin constitutiva se obtiene al establecer que la fuerza es proporcional a su
flujo asociado; si se sigue este criterio para las fuerzas (6.17)-(6.19) y, una
vez ms, se desprecia el flujo de calor, es posible escribir
( )
T 1 1 J + P v = 1 J
(6.20)
T 1v 2 P v + J = 2 P v
(6.21)
( )
1 J + 1 J = T 1 + P v
(6.20a)
2 P v + 2 P v = T 1V + ( J )
(6.21a)
1
v + (v )T
2
( J )
1
J + (J )T
2
(6.22)
Ntese que (6.20a) y (6.21a) dan razn de cmo evolucionan los flujos J
y P en el transcurso el tiempo y, a este respecto, conviene resaltar su diferencia cualitativa con las ecuaciones de evolucin de las variablesclsicas
(energa, densidad, momento, etc.) dadas por los balances (6.3)-(6.5), que
han sido utilizadas como punto de partida para llegar a (6.20a) y (6.21a).
126
EL
en estado estacionario (lo cual implica que J y Pv son nulos) y sin acoplamientos entre flujos [condicin equivalente a suponer = 0 en (6.20a) y
(6.21a)]; en tales condiciones, las ecuaciones fenomenolgicas (6.20a) y
(6.21a) se particularizan del modo siguiente
J=
1T
(6.23)
1
V
2T
(6.24)
Pv =
(6.25)
(6.26)
2 =
1
2T
(6.27)
c1
(6.28)
127
HERRAMIENTAS
El resultado puesto de manifiesto en (6.27) puede incluirse en las expresiones generales (6.20a) y (6.21a), de tal modo que las ecuaciones fenomenolgicas pueden escribirse
( )
T 1 + DT
P v
1 J + J = DT
(6.29)
2 P v + P v = 2 V + 2T ( J )
(6.30)
i = i i
(i = 1, 2)
(6.31)
que constituye una herramienta terica sumamente til para el estudio de los
fluidos viscoelsticos4, tal y como se pone de manifiesto en el apartado 6.5.
Volviendo de nuevo a (6.30), conviene resaltar que algunos autores
[Yuan (1999); Lu, Olmsted y Ball (2000)] han considerado la expresin5
2 P v + P v = 2 V + 2 P v
(6.33)
128
EL
( )
+ DT
P v =
2P v + P v = 2V + 2T D
2 2 2 v
= 2 V 2T D + 2T D P
(6.34)
Cuando el valor del potencial qumico sea homogneo en todo el sistema, la ecuacin anterior se convierte en (6.33), verificndose la relacin
= 2T 2 2 D
(6.35)
v 1
v
J dJ 2 P v : dP v
DT
2T
(6.36)
El hecho de aceptar la existencia de una funcin entropa fuera del equilibrio deja abierta la posibilidad de definir otras funciones termodinmicas
fuera de equilibrio [Jou, Casas-Vzquez y Criado-Sancho (2000)]. Para simplificar la exposicin posterior, va a estudiarse una situacin ms particular que la considerada en (6.36), fijando la atencin en un sistema en el cual
se ignoran los flujos de materia, para el cual la entropa de no equilibrio
adopta la forma
dS = T 1dU + T 1PdV
P v : dP v
2T
(6.37)
129
HERRAMIENTAS
v v
P : P T 1Ueq T 1 ( PV ) eq (6.38)
4
v v
P :P
4
(6.39)
(6.40)
(6.42)
130
EL
G
i =
ni T ,P ,n ,Z
(6.43)
donde con el smbolo Z se indica una magnitud de no equilibrio (no restringida a un orden tensorial dado). Por coherencia con la expresin (6.41),
parece razonable definir el potencial qumico como
G
i =
ni T ,P ,n ,P v
(6.43a)
Los criterios de estabilidad considerados en Termodinmica [CriadoSancho y Casas-Vzquez (2004)] pueden generalizarse en el marco de los
procesos irreversibles mediante la introduccin de un potencial qumico de
no equilibrio. A ttulo de ejemplo, puede estudiarse el caso de la coexistencia de dos fases en presencia de efectos asociados a Pv; as, denotando el
nmero de moles del componente i en la fase por n(i) y el correspondiente
()
potencial qumico por i se verifican las relaciones
G = ni( ) i( ) + ni( ) i( )
( )
()
( ni = const.))
ni = ni + ni
(6.44)
dt
dt
dt
( )
( )
dni = dni + dni = 0
dt
dt
dt
(6.45)
G = i( ) i( ) Ji
(6.46)
131
HERRAMIENTAS
donde se define Ji n (i) como flujo de materia, de tal modo que (i) (i)
puede interpretarse como la fuerza conjugada a dicho flujo. Por otra parte,
tal y como se estableci anteriormente, la ecuacin constitutiva ms sencilla que puede proponerse en el caso que nos ocupa viene dada por
J i = L i( ) i( )
(6.47)
i( ) (T , P v ) = i( ) (T , P v )
(6.48)
132
EL
probables y cada uno de ellos est asociado con una funcin de densidad de
probabilidad ( ), aunque por comodidad se har referencia a ella con el
trmino probabilidad. Asimismo, para que la funcin ( ) posea el carcter
de probabilidad debe satisfacer la condicin de normalizacin
1
h N!
3N
f ( ) d = 1
(6.49)
1
h N!
3N
H ( ) f ( ) d
(6.50)
resultado que puede generalizarse para las m variables extensivas que intervienen en una descripcin termodinmica
Ai =
1
h N!
3N
Ai ( ) f ( ) d
(i = 1,..., m)
(6.51)
Sin embargo, para que todo lo expuesto sea algo ms que mero formalismo, es preciso conocer la expresin explcita de la funcin (). La
Teora de la Informacin permite conseguir ese objetivo partiendo de dos
premisas:
1. La expresin de la entropa prevista por argumentos de carcter mecano-estadstico
S = kB
1
h N!
3N
f ( )ln f ( ) d
(6.52)
133
HERRAMIENTAS
1
h3 N N !
f ( )d 1 = 0
(6.53)
Ai ( ) f ( )d Ai = 0 (i = 1,..., m)
0
0 = S 3 N0
h N!
fd
i=1
i0
h3 N N !
Ai fd + 00 +
i0 Ai
(6.54)
i =1
=
f ln f + f + f
0
i=1
i A i d
(6.55)
134
EL
smbolo que indica producto escalar en el caso de vectores y doble contraccin cuando intervengan tensores.
Si con el operador se indica la operacin derivada funcional, la probabilidad que hace mxima la entropa es aquella para la cual se verifica
f ln f + 0 f + f
f
i =1
i Ai = 0
(6.56)
1
f = exp
Z
i =1
i A i
(6.57)
1
Z = 3N
h N!
exp
i =1
i A i d
(6.58)
ln Z
i
(6.59)
d ln Z =
i =1
ln Z
d i =
i
A i d i
(6.60)
i=1
135
HERRAMIENTAS
S = kB ln Z +
i =1
i Ai
(6.61)
dS = kB
(6.62)
i d Ai
i=1
u =
1
kB T
v =
P
kBT
kB T
(6.63)
J =
v 1
J
kB DT
Pv =
v2
2T
Pv
(6.64)
(6.65)
136
EL
i Ai d =
i =1
ln Z
A i ( ) f ( ) + A i ( ) A j ( ) f ( ) d
Ai
2 ln Z
1
=
= 3N
i i
j
h N ! j
=
1
h N!
3N
A i ( )exp
Z
(6.66)
A j Ai A j
(6.67)
(6.68)
(6.69)
= kB
i
Aj
(6.70)
2 ln Z
=
i j
(6.71)
137
HERRAMIENTAS
A i A j
2 S
1
=
kB A i A j
(6.72)
v = 0 0 0
0 0 0
0 0
1
V = 0 0
2
0 0 0
(6.73)
d v
P + P v =
dt
(6.74)
= 2V.
Para muchos sistemas (por ejemplo las disoluciones de polmeros) al aumentar disminuye el
valor de la viscosidad, efecto que se denomina shear thinnnig en la bibliografa en lengua inglesa.
6
138
EL
(6.75)
(6.76)
( t )exp(t / 2 ) d t + K
(6.77)
donde K constituye una verdadera constante de integracin. Por consiguiente, al incorporar en (6.76) la expresin de (t) que acaba de obtenerse, se llega al resultado
P = exp( t / 2 )
2
v
(t )exp(t / 2 ) d t + K exp( t / 2 )
(6.78)
Ahora bien, hay que tener presente que para que Pv sea finita cuando
t=, es condicin necesaria que se anule K. Por consiguiente, el tensor presin viscosa puede escribirse en la forma
P =
v
exp[ ( t t ) 2 ] (t ) d t
2
(6.79)
139
HERRAMIENTAS
P =
v
G(t t) ( t) d t
(6.80)
P =
0
v
0
0
0
0
0
(6.81)
Al tener en cuenta (3.96), se concluye que el modelo de Maxwell predice que la viscosidad no depende de la tasa de cizalla y que las presiones normales son nulas.
140
EL
2P(v1) + P v = 2V
(6.82)
v
donde, de acuerdo con (3.58) la derivada P(1)
viene dada por
P(v1) =
d v
P (v )T P v + P v v
dt
(6.83)
2 P12v 21P11v
d v
P = P22v 21P12v 21
dt
P23v 21P13v
1 v
1 v
2 P22
2 P23
21P23v
21P33v
(6.84)
7
El modelo que se estudia en este apartado se denomina upper-convected Maxwell model en la
bibliografa en lengua inglesa.
8
Se sigue manteniendo la hiptesis de que el tensor presin es simtrico.
141
HERRAMIENTAS
2 2
2
v
P =
0
0
(6.85)
que pone de manifiesto que en el caso que se est considerando las funciones materiales introducidas en (3.96) vienen dadas por
P12v =
v
v
2
2
P11 P22 = 1 ( ) = 2 2
v
v
2
P22 P33 = 2 ( ) = 0
(6.86)
De esto ltimo se colige que la viscosidad es independiente de y el primer coeficiente de presin normal 1 = 22 es diferente cero (aunque independiente de ); sin embargo, 2 es siempre nulo en este modelo.
142
REFERENCIAS
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143
HERRAMIENTAS
144