FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

Definicin
Se define como una propiedad auxiliar que acta como un factor de correccin para transformar una
ecuacin ideal en un caso real. Tiene dimensiones de presin y es funcin de la presin.
Esta propiedad auxiliar se crea en busca de dar sentido fsico a las definiciones de equilibrio
mostradas por el potencial qumico.
Partiendo de la 4ta relacin fundamental.
Considerando un sistema a T constante
Para un fluido ideal

=
=
=

Colocando 1/P en funcin de dP

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

Definicin
Al introducir el trmino de la fugacidad
Si restamos las funciones anteriores

=
=
=

Coeficiente de Fugacidad
Es la relacin que existe entre la fugacidad y la presin del componente como gas ideal, este factor se
considera como la correccin del estado ideal, sus valores oscilan entre 0 y 1.
Para una sustancia pura:

lim = = 1
0

lim = =
0

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

Definicin
Volviendo a la definicin de dGRi

=
Calculamos C con los valores Iniciales
En el estado inicial GRi =0 si

= +

=1

C=0

Esta definicin es vlida tanto para un componente puro para como la propiedad de una mezcla.

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

Determinacin del coeficiente de fugacidad de una mezcla mediante ecuaciones
generalizadas y ecuaciones cbicas de estado.

De las propiedades residuales

=
=

Se debe emplear una funcin explcita en volumen V

Para un gas real puro

= 1
0

= 1

Los Valores de Zi pueden ser estimados mediante EDE o correlaciones generalizadas

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO

Fugacidad de un Gas Puro

Ecuacin Virial Truncada en el 2do Coeficiente (Piter Curl)

Las reglas de mezclado establecidas por Praunitz son las siguientes

0 + 1

= 0.083

= 0.139

0.422

1.6

0.172

4.2

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO

Ecuacin de Pizter

Ecuaciones de Pitzer y datos aportados por Lee-Kesler.

= 0 + 1

= 0 + 1
0

Los parmetros pueden ser encontrados en las tablas y son funcin de la temperatura y
la presin reducida y W de la naturaleza del componente
Fugacidad en el Equilibrio L-V para una especie pura

Para una especie pura donde coexisten las fases lquido y vapor, estas estn en equilibrio cuando
estn a la misma temperatura, presin y fugacidad.
= =

= =

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO

Ecuacin de Redlich Kwong (RK)

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

Fugacidad de un lquido Puro

A pesar de que es posible calcular las fugacidades de lquido y vapor

mediante las reglas de mezclado empleadas en las correlaciones
generalizadas o cbicas, estas ecuaciones fueron diseadas tomando
en cuenta solo la fase gaseosa por lo que deben ser corregidas.
Factor de Correccin de Pointing

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO

Fugacidad de un lquido Puro
Debido a la igualdad de las fugacidades de lquido y vapor saturados, el
calculo de la fugacidad del componente i como lquido comprimido se realza en
tres pasos:
1. Se calcula el coeficiente de fugacidad del vapor saturado = , esto
se hace con una EOS o funcin generalizada.
2. Buscamos el valor de Zi, si es una funcin cbica buscamos la raz mayor
(ms cercana a 1 por ser gas)
3. Calculamos el volumen molar, podemos emplear la ecuacin de Raquett,
por estar en la zona de saturacin.
4. Podemos Calcular ViL tambin por las ecuaciones de estado con las
condiciones de saturacin.

1 2/7

Ecuacin de Raquett
Valida para lquidos saturados

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO

Fugacidad de un lquido Puro
Determine la fugacidad del ciclopentano a 110 C y 275 bar.
En que fase se encuentra el sistema
Coeficiente de Fugacidad
Fugacidad del componente

Tarea: Resolver el sistema para Pitzer Curl y Redlich Kwong

Componente
Ciclopentano

w
Tc (K)
Pc (bar)
Pc (kPa)
Zc
Vc (m^3/kgmol)
M (Kg/Kmol)

0,196
511,8
45,02
4502
0,273
0,258
70,134

Datos del proceso

P (bar)
275
P (Kpa) 27500
T (C)
110
T (K) 383,15
Constantes
R (Kpam^3/(KgmolK)
8,314

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO

Fugacidad de un lquido Puro
Procedemos a determinar el estado
Datos de Antoine (Psat)
A
13,9727
B
2653,9
C
234,51
PSAT(kPa)
528,1050193
PSAT(bar)
5,281050193

Propiedades Reducidas
Pr
6,108396268
Tr
0,748632278
Propiedades Reducidas en la Sat
Pr
0,117304536
Tr
0,748632278

= /

La presin del sistema (275 bar) es mayor que la presin de saturacin (5,3
bar) por lo tanto est en fase lquida.

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE PURO

Fugacidad de un lquido Puro
Procedemos a calcular los parmetros viriales con los DATOS DE
SATURACIN
Coeficiente de fug. Saturado
Parmetros Viriales
-0,105627641
lnsat
0
(B )
-0,587629686
0,899759619
sat
1
(B )
-0,441230487
Volumen molar de Lquido Saturado
B (m3/kgmol)
-0,637141855
0,107543921
VL(m3/kg/mol)
0.422
Factor de Correccin de Pointing
0 = 0.083
1.6

2,485765779
FCP
1

= 0.139

0.172

4.2

0 + 1

Fugacidad de liq. Puro

fL(kPa)
1181,155288

1 2/7

CRITERIO DE EQUILIBRIO
Potencial Qumico

V
L

Fase de Vapor
Fase Lquida

,,

,,

= +

= +
= +

Sistema Cerrado
Sistema Abierto

CRITERIO DE EQUILIBRIO
Por definicin:
Por lo tanto

= + +

En el equilibrio de fases la T y la P son Constantes por lo tanto

= =0
=
=

CRITERIO DE EQUILIBRIO
= 0

= = =

En el equilibrio de
fases el potencial
qumico es igual en
cada fase

Para una especie pura donde coexisten las fases lquido y vapor, estas
estn en equilibrio cuando estn a la misma temperatura, presin y
fugacidad.

= =

= =

FUGACIDAD DE UN COMPONENTE EN UNA MEZCLA Y

FUGACIDAD DE LA MEZCLA

Ecuacin Virial Truncada en el 2do Coeficiente (Piter Curl)

Para una mezcla.

El parmetro B se encontrara mediante las reglas de mezclado propuestas por Praunitz.

Bij: Parmetros binarios cruzados

Bii : Parmetro de un componente puro i
Bjj : Parmetro de un componente puro j

Las reglas de mezclado establecidas por Praunitz son las siguientes

0 + 1

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

Ecuacin Virial Truncada en el 2do Coeficiente (Piter Curl)

0 = 0.083
=

0.422

1.6

+
=
2
=

0 = 0.139

1/3 + 1/3
2

0.172

4.2

+
=
2

El parmetro kij es un parmetro emprico relacionado con el par molecular cuando i=j
kij=0
Si no se conoce kij se toma como cero.

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

Fugacidad y Coeficiente de Fugacidad de un componente en Solucin
Si queremos evaluar el efecto de un solo componente en una mezcla recurrimos a las propiedades
molares parciales.

Como el coeficiente de fugacidad es una propiedad molar parcial de podemos aplicar el teorema
de Euler

Para una sustancia en Solucin:

= 1
0

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

Fugacidad y Coeficiente de Fugacidad de un componente en Solucin
Ecuacin Virial truncada en el segundo coeficiente.

1
+ 2

= 2
= 2
= = = 0
=

Para dos componentes, las combinamos con las reglas de mezclado de Praunitz

11 + 2 2 12

2 =
22 + 1 2 12

1 =

12 = 212 11 22

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

Ecuaciones de estado cbicas

Para dos componentes

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

EJERCICIOS
Problema 10.24 5ta Ed. Smith Van Ness
Para el sistema Etileno (1) / Propileno (2) como un gas, estime 1 , 2 , 1 , 2 a 30 bar, 150C, y1=0.35
a) Asumiendo vlida la ecuacin virial truncada
b) Asumiendo vlida el mtodo de Redlich Kwong
Solucin:

Buscamos todos los datos crticos de cada componente

Con Tci y Tcj calculamos Tcij
Reglas de
Con wi y wj calculamos wij
Con Zci y Zcj calculamos Zcij
Mezclado de
Con Vci y Vcj calculamos Vcij
Praunitz
Con Vcij, Zij, y Tcij calculamos Pcij

Con Tcij y T calculamos Trij

Con Pcij y P calculamos Prij

Para cada ij calculamos B0ij con su Trij

Para cada ij calculamos B1ij con su Trij
Con B0ij, B1ij, Tcij, calculamos Bij para cada ij
Calculado Bij calculamos ij
Con todos los parmetros calculamos 1 y2 y con esto 1 y 2 luego 1 y 2

ECUACIN VIRIAL TRUNCADA

Etileno
W=0.087
Tc (K)=282.3
Pc (bar)=50.4
Zc=0.281
Vc (m3/kgmol)=0.131
M kg/kgmol=28.054

Propileno
W=0.14
Tc (K)=365.6
Pc (bar)=46.65
Zc=0.289
Vc (m3/kgmol)=0.1884
M kg/kgmol=42.081

Datos del Proceso

Tc (K)=423.15
Pc (bar)=46.65
Y1=0.35

Al emplear la ecuacin virial truncada para determinar los coeficientes de fugacidad debemos
estimar los parmetros de interaccin entre los componentes.

1 =

11 + 2 2 12

ij
Tcij
wij
11 282.3
0.087
12 321.261 0.1135
22 365.6
0.14

12 = 0.0209

1 = 0.9574

2 =

22 + 1 2 12

12 = 212 11 22

Zcij
0.281
0.285
0.289

Vcij
Pcij
Trij
Prij
B0ij
B1ij
Bij
0.131 50.345 1.498 0.595 -0.1378 0.108 -0.0598
0.1579 48.189 1.317 0.6225 -0.1885 0.0849 -0.0992
0.18811 46.626 1.157 0.6434 -0.2509 0.0459 -0.1594

1 = 0.0435
2 = 0.8748

2 = 0.01337

1 = 10.052

2 = 17.058

ECUACIN DE REDLICH KWONG

Etileno
W=0.087
Tc (K)=282.3
Pc (bar)=50.4
Zc=0.281
Vc (m3/kgmol)=0.131
M kg/kgmol=28.054

Propileno
W=0.14
Tc (K)=365.6
Pc (bar)=46.65
Zc=0.289
Vc (m3/kgmol)=0.1884
M kg/kgmol=42.081

Datos del Proceso

Tc (K)=423.15
Pc (bar)=46.65
Y1=0.35

ECUACIN DE REDLICH KWONG

Procedimiento de Clculo
1.

Calculamos ai y bi

2.

Con ai calculamos aij

3.

Con aij calculamos a

4.

Con bi calculamos b

5.

Con a calculamos A*

6.

Con b calculamos B*

7.

Con ai y a calculamos i

8.

Teniendo A* y B* los colocamos en el Polinomo de Z

9.

Determinamos las tres posibles races del polinomio

1.

Z alta corresponde al Gas

2.

Z media no significativa

3.

Z baja corresponde a la fase lquida

10. Escogemos la raz real positiva dependiendo del estado.

11. Con Z y el resto de los parmetros calculamos

12. Calculamos y con ello =

ECUACIN DE REDLICH KWONG

Calculamos los parmetros
ij aij
a
6.2858 A* 0.1524 1 1.558
1 3.816
b
0.0508 B* 0.0433 2 2.2378
3
2 5.4801 R (bar*m /kgmol*K) 0.08314

i
ai
bi
1 3.816 0.0403
2 7.869 0.0564
Calculamos Zi

1 = 0.953

Z=0.8876

una sola raz por ser un gas

1 = 0.0481

2 = 0.8655

2 = 0.01444

1 = 10.007

2 = 16.877