1.

ELABORACIN DEL POLIURETANO

1.1 CONCEPTOS GENERALES.

1.1.1 El poliuretano. Es una resina sinttica que se caracteriza por su escasa

permeabilidad a los gases, alta resistencia qumica, excelente aislamiento elctrico
(Manfred Kappset al, 2004).
Se obtiene por polimerizacin de determinados compuestos que contienen el
grupo isocianato (N=C=O) con compuestos que contengan el grupo hidroxilo
OH-R.
Los poliuretanos son resinas que van desde las formas duras y aptas para
recubrimientos resistentes a los disolventes hasta cauchos sintticos resistentes a
la abrasin y espumas flexibles. La obtencin de los poliuretanos se basa en la
gran reactividad del enlace doble del grupo isocianato que adiciona fcilmente
compuestos con hidrgenos activos en reacciones de condensacin como la
siguiente (Becker, 1993):
O

      
`  

 
    
`

La forma utilizada para obtener el poliuretano en este documento fue la de mezclar

dos componentes bsicos: El poliol (componente A) y el isocianato (componente
B)

1.1.2 Poliol o componente A. Los polioles son lquidos viscosos, cuya principal
caracterstica qumica son los grupos hidroxilo (OH), constituidos por oxgeno e
hidrgeno. Estos grupos reaccionan con los grupos isocianato del poliisocianato
dando lugar a grupos uretano.
Los polioles destinados a

la fabricacin

de

espuma rgida se

obtienen

fundamentalmente del xido de propileno.

La funcionalidad de un poliol indica el nmero de grupos hidroxilo existente en la
molcula. Si el poliol es una mezcla de componentes de distintas funcionalidades,
entonces se indica la funcionalidad media. Las partes de una molcula que son
susceptibles de reaccionar, p.ej. los grupos hidroxilo, se llaman grupos
funcionales. El contenido en grupos hidroxilo dentro de un compuesto se llama
ndice de hidroxilo o ndice OH. En el momento de elegir un poliol, aparte de
conocer su naturaleza qumica, es necesario disponer de su ndice de hidroxilo
(OH), de su viscosidad y de su contenido en agua. En los polisterpolioles puede
ser tambin importante el ndice de acidez (Becker, 1993).
1.1.3 Poliisocianatos o componente B.

Se entiende por isocianatos aquellos

compuestos qumicos que estn provistos de grupos funcionales isocianato

(NCO). Los elementos constitutivos de un grupo isocianato son el nitrgeno, el
carbono y el oxgeno (Macosko, 1989). Para la fabricacin de espumas rgidas de
PUR (Poliuretano) se emplean casi exclusivamente los isocianatos basados en el
MDI (diisocianato de metilendifenileno, = diisocianato de difenilmetano). Este
producto est formado por mezclas de MDI (principalmente 4,4'-diisocianato de
difenilmetano con una fraccin del ismero 2,4'-diisocianato de difenilmetano) y
componentes de peso molecular ms elevado. En la estructura de estos
componentes de peso molecular ms alto hay una unidad repetitiva, por lo cual la
mezcla se denomina tambin MDI polimrico (PMDI).

El MDI es rigurosamente disfuncional, es decir, posee 2 grupos NCO, en cambio

los componentes PMDI de peso molecular ms alto poseen tres o ms grupos
NCO. El PMDI suele considerarse por tanto como poliisocianato. Las
funcionalidades medias de los tipos PMDI ms habituales se sitan entre 2,5 y 3,2.
En este punto cabe mencionar los prepolmeros de PMDI, aunque su importancia
sea secundaria en cuanto a la fabricacin de espuma rgida de PUR. Se trata de
compuestos PMDI en los que una parte de los grupos NCO se ha hecho
reaccionar con un poliol. El contenido en NCO restante ser, pues, menor que el
del PMDI de partida, mientras que la viscosidad ser mucho mayor. Con los
prepolmeros se pueden soslayar algunos problemas y lograrse determinados
efectos: se reduce la cantidad de calor que se libera durante la fabricacin de la
espuma y se mejora la compatibilidad entre el poliisocianato y el poliol y se regula
mejor la estructura de la macromolcula. Los poliisocianatos de MDI utilizados
para la fabricacin de espuma rgida de PUR son lquidos viscosos de color
entre parduzco y marrn oscuro, caracterizndose por su contenido en NCO,
viscosidad y acidez. La acidez es un indicativo del contenido en cido debido a la
propia fabricacin y que puede influir en la reactividad (Becker, 1993).
1.1.4 Clasificacin del poliuretano. Los poliuretanos se clasifican en dos formas
principalmente: Rgidas y Flexibles (Tecnapol.2008)
Los poliuretanos flexibles son ampliamente usados es Espumas resilentes,
Elastmeros Durables, Adhesivos y Selladores de Alto Rendimiento, Pinturas,
Fibras,

Sellos,

Empaques,

Juntas,

Condones,

Bajo

alfombras,

Partes

Automotrices, Industria de la Construccin, del mueble y miles de aplicaciones

mas.
La resilencia es la "capacidad de memoria" de un poliuretano flexible, es decir, a la
resistencia a la deformacin por compresin mecnica. Se pueden mezclar con

pigmentos tales como el negro de humo u otro pigmento para aplicaciones en

automviles y muebles modernos.
Su formulacin se basa en poliuretanos de bajo nmero de hidrxilos combinados
con isocianatos de bajo contenido en funciones NCO, unido a propelentes
especiales

una

elevada

relacin

de

agua,

toda

la

frmula

est

estequiomtricamente diseada para lograr una espuma de gelado rpido y con

una determinada densidad que no supera los 25 kg/metro cbico. Algunas
aplicaciones de poliuretanos flexibles abarca la industria del empaque en que se
usan poliuretanos anti-impacto para embalajes de piezas delicadas, su principal
caracterstica es que son de celdas abiertas y baja densidad (12-15 kg/metro
cbico).
Poliuretanos rgidos o RIM (Rigid Inyection Molding). Son rgidos y de densidad
ms

elevada (30-50 kg/metro cbico)

que

las

anteriores,

pero

tienen

caractersticas muy parecidas. Se pueden formar paneles que son usados

ampliamente para la Aislacin trmica (Tecnapol.2008). La capacidad de aislacin
trmica del poliuretano se debe al gas aprisionado en las celdillas cerradas del
entramado del polmero.
Un poliuretano de 2.5 cm de espesor puede aislar trmicamente un ambiente
interno que permanecer a 20C por una cara, mientras que por el lado exterior de
la cara pueden fluctuar -5C.
Una variedad de los poliuretanos rgidos son los poliuretanos Spray.

Son

formulaciones de alta velocidad de reaccin y son usados en revestimientos

sujetos a la fuerza de gravedad, tales como aislaciones de bodegas, estanques de
almacenamiento e incluso tuberas o caeras (Tecnapol.2008).

Otra variedad de rgidos son los poliuretanos PIR. Son usados en revestimientos
de caeras en zonas extremadamente hmedas y adems conducen fluidos a
alta temperatura, su principal caracterstica es la naturaleza ureca del polmero
(Tecnapol.2008).
Poliuretanos rgidos de densidad ms elevada (60-200 kg/metro cbico son
usados para elaborar partes estructurales de automviles, yates, muebles y
decorados (Tecnapol.2008).
1.1.5 Espuma de poliuretano. Es un material plstico con distribucin de celdas
abiertas formado por una agregacin de burbujas, conocido tambin por el nombre
coloquial de gomaespuma. Se forma bsicamente por la reaccin qumica de dos
compuestos, un poliol y un isocianato, aunque su formulacin necesita y admite
mltiples variantes y aditivos. Dicha reaccin libera dixido de carbono, gas que va
formando las burbujas bsicamente, y segn el sistema de fabricacin, se pueden
dividir los tipos de espumas de poliuretano en dos tipos (Afrost, 2008).
Espumas en caliente (Afrost, 2008). Son las espumas que liberan calor durante su
reaccin, fabricadas en piezas de gran tamao, destinadas a ser cortadas
posteriormente. Se fabrican en un proceso continuo, mediante un dispositivo
llamado espumadora, que bsicamente es la unin de varias mquinas, de las
cuales la primera es un mezclador, que aporta y mezcla los diferentes compuestos
de la mezcla; la segunda es un sistema de cintas sin fin, que arrastra la espuma
durante su crecimiento, limitando su crecimiento para darle al bloque la forma
deseada; y la parte final de la espumadora es un dispositivo de corte, para cortar
el bloque a la longitud deseada. Generalmente son las ms baratas, las ms
utilizadas y conocidas por el pblico.
Espumas en fro (Afrost, 2008).

Son aquellas que apenas liberan calor en la

reaccin, se utilizan para crear piezas a partir de moldes; como rellenos de otros

artculos; como aislantes, entre otros. Se fabrican mediante una espumadora

sencilla, que consiste en un dispositivo mezclador. Normalmente suelen ser de
mayor calidad y duracin que las espumas en caliente, aunque su coste es
bastante mayor.
1.1.6 Caractersticas y usos de las espumas de poliuretano. Estas espumas son
un material muy verstil ya que, segn los aditivos y los sistemas de fabricacin
utilizados, se pueden conseguir caractersticas muy distintas y espumas
destinadas a usos muy diferentes. Desde los bien conocidos bloques de espuma
elstica para colchones hasta espumas casi rgidas para juguetera, automocin o
calzados (Afrost, 2008).
Para comparar las distintas espumas se suele utilizar mucho la densidad, pero
slo sirve como elemento comparativo cuando se habla de espumas con la misma
composicin, ya que distintas frmulas dan caractersticas diferentes. En unas
espumas se busca la mayor duracin posible, en otras el precio ms econmico,
en otras la capacidad aislante, la facilidad de perfilar o dar forma, la ligereza, etc.
La espuma de poliuretano tiene mltiples usos en el mundo actual. Algunos de
ellos son:

En colchones como relleno principal o como integrante de los acolchados.

En muebles en asientos de sofs y sillas, relleno de acolchados, etc.

En la construccin, como aislante trmico o como relleno.

En automocin como elemento principal de salpicaderos, asientos, etc.

En muchos artculos ms como juguetes, prendas de vestir, esponjas,

calzados, almohadas, cojines, envases y en general todo tipo de acolchados o
rellenos.

Aislamiento trmico de superficies en la construccin (suelos, paredes,

cubiertas, techos, etc.)

Aislamiento trmico de instalaciones de climatizacin y frio.

Aislamiento de barcos, naves industriales y ganaderas.

1.1.7. Componentes adicionales.

Agentes espumantes: tal como se ha

mencionado antes, durante la reaccin de isocianato y agua se forma dixido de

carbono que acta como espumante. En este caso se habla de un proceso de
expansin qumica. Este proceso conlleva algunos inconvenientes, por lo cual slo
juega un papel secundario en

la fabricacin de espuma rgida de PUR. La

expansin propiamente dicha se logra con un espumante fsico, que consiste en

un lquido de punto de ebullicin bajo que se evapora por el calor liberado en la
misma reaccin.
Los espumantes deben tener buena solubilidad en los componentes de

la

reaccin y en su mezcla, deben permanecer atrapados dentro de las celdillas de

la espuma y poseer una conductividad trmica baja, deben ser prcticamente
insolubles en el poliuretano y no plastificarlo. Adems deben ser inocuos desde
el punto de vista ecolgico y toxicolgico.
El hidrocarburo fluorclorado (CFC) 11 (= monofluortriclorometano) utilizado
durante largo tiempo cumpla estupendamente la mayora de los criterios
anteriores, pero era preocupante en el aspecto ecolgico. El CFC 11 favoreca el
efecto invernadero (potencial de calentamiento global, GWP) y su contribucin a
la destruccin de la capa de ozono de la estratosfera (potencial de deplecin de
ozono, ODP) oblig a prescindir de l (Acuerdo de Montreal de 1987).
El dixido de carbono es soluble en el poliuretano y, por tanto, escapa de las
celdillas de la espuma por difusin cuando dicha espuma no est cubierta con
una capa que impida tal difusin. A raz de la disminucin de la presin interna
de gas, la espuma puede derrumbarse. Adems, la poliurea formada con el

dixido de carbono puede al mismo tiempo fragilizar la espuma, mermando sobre

todo la adherencia a las capas de cobertura (p.ej. chapa).
En lugar del CFC 11 se utilizan actualmente hidrocarburos (pentanos),
hidrocarburos hidrgenofluorclorados (H-CFC) e hidrocarburos hidrgenofluorados
(H-CF). Estos espumantes no son sustitutos perfectos del CFC 11, ya que para
alcanzar el nivel de propiedades exigido de las espumas se tienen que adaptar los
polioles y los aditivos. Los pentanos (n-, ciclo- e isopentano) son lquidos muy
inflamables, cuyos vapores forman

mezclas explosivas con el aire. Por

consiguiente, su utilizacin como espumantes obliga a adoptar medidas de

seguridad que implican el

consiguiente coste econmico (ver la informacin

tcnica n 1/1998 "Pentano: una va hacia el elemento sndwich con metales sin
CFC y sin HCFC" [2]).
La gran ventaja del pentano estriba en su bajo precio. Para fabricar espuma rgida
de PUR en el sector de la construccin se utiliza mayormente n-pentano porque
es muy econmico y, a diferencia del ciclopentano, no presenta ningn efecto
plastificante aunque la solubilidad del

n-pentano en los componentes de la

reaccin no es buena y sus vapores tienen una conductividad trmica ms alta.

Los pases signatarios del Acuerdo de Montreal se fijaron un perodo limitado para
el uso del H-CFC, al tener ste un ODP y un GWP menores, aunque todava muy
considerables. De los H-CFC que pueden fabricarse a escala industrial (H-CFC
22, 142b y 141b) slo se utiliza actualmente el H-CFC 141b. Su ventaja consiste
en la baja conductividad trmica del gas, pero su inconveniente es que tiene
efecto plastificante. El H-CF 134a, que junto con el 152a es el nico producto
disponible de esta categora, tiene una aplicacin limitada. Se emplea licuado a
presin y no se disuelve bien en los componentes de la reaccin. Cuando cesa la
presin se evapora espontneamente, por lo cual espuma de inmediato a la
mezcla reaccionante y no se reparte bien. Como espumantes del futuro cabe citar

el H-CF 245fa y el 365mfc que estarn disponibles a medio plazo.

Ambos

productos son lquidos a presin normal y se disuelven aceptablemente en la

mezcla reaccionante.
Catalizadores. La mayor parte de polioles y poliisocianatos reaccionan entre s a
temperatura ambiente con una velocidad moderada, aplicndose lo mismo a la
reaccin del poliisocianato con agua. Para acelerar esta velocidad se aaden
activadores a la mezcla reaccionante.
compuestos orgnicos de

stos suelen ser aminas terciarias,

estao o sales

alcalinas de cidos carboxlicos

alifticos, que favorecen en especial la formacin de isocianurato. Los productos

ms conocidos son la trietilamina, la dimetilcilohexilamina, el dilaurato de dibutilestao y el acetato potsico. Los distintos compuestos entre el gran nmero de
activadores tienen efectos muy diferentes sobre las reacciones mencionadas. Esto
puede aprovecharse para regular segn las exigencias planteadas el curso de la
reaccin y de la espumacin.
Estabilizadores de espuma.

La espuma formada por accin del espumante

generado "in situ" o evaporado es inestable en la mayora de los casos y sin la

adicin de estabilizadores se derrumbara a medida que progresa la reaccin.
Como estabilizadores de espuma se utilizan casi exclusivamente los compuestos
orgnicos de silicio (politer-polisiloxanos) que despliegan una accin tensioactiva
pero actan

tambin como emulsionantes. Los

estabilizadores de espuma

regulan la estructura, el carcter abierto o cerrado de las celdillas y tambin su

tamao, es decir, tienen una influencia fundamental en las propiedades de la
espuma.
1.1.8 Mtodos de fabricacin del poliuretano.

La creacin del poliuretano

espumoso debe seguir las siguientes etapas en orden, para obtener el resultado
esperado. El proceso es el siguiente:

Figura 1. Elaboracin Del Poliuretano.

Recepcin y
Almacenamiento
de la materia prima

Aditivos

Poliol

Isocianato

Dosificacin y
mezclado

Gelificacin y
curado

Almacenamiento

Fuente figura: Elaboracin propia

Formacin de espumas flexibles de poliuretano.

Para producir espumas de

poliuretano existen varias tcnicas, entre las cuales se encuentra el proceso de

una etapa (ONE SHOT). Esta tcnica emplea la dosificacin y bombeo simultneo
de las materias primas, las cuales se preparan en un nmero de componentes
lquidos o caudales que van al cabezal de mezcla y posteriormente son

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descargadas como un lquido viscoso que se esparce sobre una banda

transportadora, en donde se da comienzo al crecimiento de la espuma hasta su
altura final.
Componentes de las maquinarias espumadoras.

Bombeo exacto de los componentes que van al mezclador.

Mezclado eficiente de los componentes en el cabezal mezclador.

Descarga de la mezcla sobre la banda transportadora que debe estar

forrada por los tres lados con papel, llevando la espuma en crecimiento por
un plano inclinado y dentro de un tnel bien ventilado.

Generalmente se trabaja con una mquina espumadora de alta presin, en la que

los componentes se inyectan en el cabezal mezclador, con una presin que vara
entre 21 a 250 Kg/cm2, en un rango de 2000 a 6000 rpm, para asegurar la mezcla
adecuada de los componentes que se bombean en forma continua.
Dosificacin y mezclado.

Los ingredientes se dosifican y se mezclan en

cantidades y proporciones adecuadas; generalmente, se arranca con la corriente

de Poliol. Seguida del Agente de Expansin, la silicona y los catalizadores y por
ltimo el Isocianato.
Durante el mezclado se generan pequeas burbujas de aire en la mezcla lquida
que actan como agentes iniciadores de la espumacin.
Cremado y crecimiento. Despus de un corto periodo de induccin los gases de
expansin (CO2 y/o cloruro de metileno), empiezan a expandirse dentro de las
pequeas burbujas de aire, agarrndolas y dndole a la mezcla de espuma una
apariencia "cremosa". El tiempo que transcurre desde que se empieza la mezcla

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hasta que aparece la crema y empieza a crecer, se conoce con el nombre de

"tiempo de crema", que suele fluctuar entre 6 a 15 segundos.
A medida que se van generando ms gases de expansin, la espuma sigue
creciendo y simultneamente se hace ms viscosa con la polimerizacin en la fase
lquida. El nmero total de burbujas permanece razonablemente constante
mientras la espuma crece.
La reduccin de la tensin superficial, producida por el surfactante de silicona,
hace que la mezcla de componentes sea ms homognea y evita que las burbujas
coalescan.
Pasados unos 100 a 200 segundos despus de empezada la mezcla, la reaccin
de expansin cesa, mientras que la de gelificacin contina. El tiempo transcurrido
desde el inicio hasta que la espuma sube completamente, se denomina "tiempo de
crecimiento".
Gelificacin y curado. La reaccin de gelificacin y polimerizacin contina hasta
el punto conocido como tiempo de gel, que es el transcurrido desde la descarga
de los ingredientes en el cabezal mezclador, hasta el momento en el que la
espuma se sostiene por s misma, por lo general 20 a 120 segundos despus del
tiempo de crecimiento.
Los bloques de espuma se llevan luego al rea de curado donde deben
permanecer por lo menos 24 horas, para asegurar una reaccin de polimerizacin
total.
Manipulacin de los bloques de espumas. Existen dos tipos de almacenamiento.
Almacenamiento de bloques frescos. El calor de la reaccin alcanza su punto
mximo usualmente entre los 30 a 60 minutos despus del proceso de produccin.

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En el rea de curado los bloques de espuma recin hechos deben colocarse

separadamente uno del otro durante por lo menos 24 horas.
Durante esta etapa, el calor generado basta para que se vaporicen las aminas y
parte del isocianato no reaccionado, es por esto que se debe tener en cuenta el
encogimiento del bloque despus del enfriamiento.
El rea de almacenamiento debe tener:

Buena ventilacin, que incluya sistema eficiente de extraccin.

Un sistema de rociado de agua de gran potencia.

Distribucin adecuada para que el personal pueda evacuarse fcilmente en

caso de fuego.

Almacenamiento prolongado. Aunque el diseo de esta rea es menos crtico, se

necesita de un lugar amplio, con buena ventilacin y suficiente para evitar
incendios.

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