13C

RMN

12C I = 0  No observable en RMN

13C I =  OBSERVABLE EN RMN

Abundancia natural del 13C = 1.1%  Sensibilidad
 INTENSIDAD DE LAS SEALES

13C RMN se basa en los mismos principios que 1H RMN: utilizando una RF
adecuada (o un pulso de RF) se provocan transiciones entre distintos
niveles energticos, de los ncleos de

13

C, creados al someter la muestra a

un HO externo

= 2 Ho

13C
1H

= 6.7283

= 26.7519

Las frecuencias necesarias

para provocar transiciones en
13C RMN son menores que las
utilizadas en 1H RMN ( 1/4)

H0 (T)

1H RMN (MHz)*

13C RMN (MHz)

2.35

100

25.15

7.05

300

75.4

11.74

500

125.7

*Valor utilizado para referirnos al tipo de espectrmetro

INFORMACIN FUNDAMENTAL DE LA 13C RMN:

Nmero de C en base al nmero de seales (los C qumicamente
equivalentes tienen el mismo desplazamiento qumico)
Entorno magntico en base a los desplazamientos qumicos
Nmero de H a los que est unido cada C (CH3, CH2, CH, C)

La mayora de las seales en

13

C RMN se encuentran entre 0 y 250 ppm

a campo ms bajo (
) que en el TMS
Se usa el TMS como referencia
Menor probabilidad de solapamiento de seales en

13

C RMN que en

H RMN (el intervalo de es 25 veces mayor en 13C RMN)

Debido a la baja abundancia del 13C:

 Inconveniente: se necesita ms muestra y/o ms tiempo para hacer
un 13C RMN que para un 1H RMN
 Ventaja: no se observan acoplamientos

13

C-13C ( probabilidad de

encontrar a dos 13C contiguos) y esto simplifica mucho los espectros

En 13C RMN se observan:

Acoplamientos

13

C-1H a un enlace (1J) de gran magnitud 125-200Hz que

complican bastante los espectros pero que permiten distinguir entre C

primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios:

H
c

C H
H

Acoplamientos

C H
H

13

C-1H a dos y tres enlaces (2J y 3J) de menor magnitud

0-20Hz (J decae rpidamente con la distancia)

1H

Metilciclohexano

RMN A 90MHz (CCl4)

OCH

G
M

* *
I

5 lneas en 13C RMN

1H

13C

RMN A 100.59MHz
(CCl4)
5 Lneas:
= 35.8, 33.1, 26.8,
26.7 y 23.1 ppm

ppm

RMN A 400MHz (CCl4)


Desacoplamiento de hidrgeno de banda ancha (BB decoupling)

Es una tcnica de DR que consiste en: irradiar la muestra con una RF
intensa que cubra la de resonancia de todos los hidrgenos, a la vez
que con otra RF se produce la resonancia de los carbonos de la muestra
As, los H estn en constante cambio entre sus estados (
y ) y los
C solo ven un promedio de los campos locales inducidos por los H.
Resultado:

En

Desaparecen los acoplamientos 13C-1H  Seales de 13C singletes

13

C RMN la integral generalmente no se utiliza. La intensidad de las

seales no es proporcional al nmero de carbonos a que corresponden en

la molcula.

Cada tipo de

13

C presenta un tiempo de relajacin diferente (generalmente

al sustitucin tR). En los

13

C RMN rutinarios algunos ncleos tienen

tiempo entre pulso y pulso para relajarse (por ejemplo CH3, intensidad) y
otros no (por ejemplo C=O, intensidad)
 Intensidad relativa de seales en 13C RMN
Poniendo un tiempo de espera entre pulsos se soslaya este
inconveniente en muchos casos, pero aumenta considerablemente el
tiempo necesario para realizar un espectro.
En espectros

13

C RMN desacoplados de 1H se produce un efecto NOE

sobre los C de gran intensidad (hasta 200%) pero distinto en cada tipo de
Carbonos
 Intensidad relativa de seales en 13C RMN

CH2 (tc)

CH3 CH2 Br

CH3 (ct)

CH2

CH3
13C

RMN acoplado y ampliaciones

TMS

ppm

CH2

13C

RMN desacoplado

CH3

TMS
ppm

Ftalato de dietilo

3
4

13C

CH2

CH3
CH3

CH2

*C3(4)
RMN (CDCl , 25.2 MHz) *

Acoplado

C2(5)
G

CH2
CH3

CO
L
C1(6)
ppm

C3(4) C2(5)

13C

RMN (CDCl3, 25.2 MHz)

Desacoplado

CH2
CH3

CO

C1(6)

ppm

Ftalato de dietilo

3
4

O
1

O
O

CH2

CH3
CH3

CH2

O
13C

RMN (CDCl3, 25.2 MHz)

Desacoplado con un tiempo
de espera entre pulsos

* C2(5)

CH2

CH3

C3(4)

C1(6)
CO

ppm

*
C3(4)

G
13C

RMN (CDCl3, 25.2 MHz

Off Resonance

*C2(5)
CH2

CH3

CO

C1(6)
L
ppm

Este inconveniente de la no proporcionalidad entre el nmero de C y

la intensidad de la seal a que dan lugar es a veces una ventaja:
De la inspeccin de un espectro 13C RMN se pueden reconocer los
C cuaternarios por su baja intensidad.
Ejemplo: Ftalato de dietilo (acoplado, desacoplado, desacoplado con mayor
tiempo de espera entre pulsos y off-resonance)

Desacoplamiento Off-Resonance
Es una experiencia de DR en la que se utiliza una de irradiacin fuera del
rango de la resonancia del 1H (off-resonance) y con una menor intensidad
de RF
De esta forma, el desacoplamiento con los H no es total, queda una
acoplamiento residual que permite ver la multiplicidad de cada seal y
por lo tanto saber cuantos H hay unidos a cada Carbono.
Ejemplos: Ftalato de dietilo y 2-butanol
Jresidual < Jreal  espectro ms sencillo que el totalmente acoplado pues,
en general, existe menos solapamiento entre multipletes de distintos C
El valor de la Jresidual depende de la proximidad de la seal observada a la
frecuencia de irradiacin

Jresidual =

2J
2
H2

=
21

J = constante real
H2= intensidad de la RF del desacoplador

1 = de resonancia del protn desacoplado

2 = del desacoplador

CH3 CH2 CH CH3

OH
CDCl3, 50MHz

CH2

CH3

CH

CDCl3

CH3

Off Resonance

CH2

CH3

CH

CH3

CDCl3

Acoplado

CH3

CH

CH3

DEPT
CH2 CH3 CH

CH2
CH

CDCl3

Desacoplado

CH3

CH3

DEPT: DISTORTIONLESS ENHANCEMENT BY POLARIZATION TRANSFER

Utilizando diferentes condiciones (
secuencias de pulsos, con ngulos de
pulso, ) se pueden obtener:

Espectros en los que solo se observan: CH CH2 CH3

Espectros

en

los

que

aparecen

los

tres

tipos

de

carbonos

simultneamente pero con distinta fase:

Positivos: CH3 y CH

Negativos: CH2

En los espectros DEPT siempre estn ausentes los C cuaternarios

El DEPT sustituye actualmente al off resonance, generalmente se hacen:

13

Cuando interesa el valor de J (C,H) el totalmente acoplado

C RMN totalmente desacoplado (BB decoupling) y DEPT

Ejemplos: 2-butanol, Ipsenol y cido neuramnico

Desplazamiento qumico
C qumicamente equivalentes  Igual desplamiento qumico (=
)
Los C diastereotpicos no son qumicamente equivalentes  seales

CH2

Ejemplo: Ipsenol

HO

H3C

CH2

CH3
Diastereotpicos

IPSENOL

CH2
5

HO
1

H3C

CH
3 8 2
2 1'

CH3
Diastereotpicos

C4

Espectro DEPT del Ipsenol

CDCl3, 75.6MHz

C2

C7

CH
C1(1)
C2
C1(1)

C4
C7
CH3 y CH
CH2
C9
C8
C6
Desacoplado

C3

C5

OCH3
CH3OCO

CH3 
C8

C2

CH2 
C3, 5, 6 y 7

CH 
C1

Desacoplado

HO

7 OH
6

CH3

HO
3 O 1 C-O-CH
3
H3C-C-N 4
H
O
2
OH
O
CIDO NEURAMNICO. 13C RMN, D2O,
100.6MHz , = 10-110 ppm solamente.
EXPERIMENTOS DEPT

CH3  + CH

CH2 

C4

CH3CONH


Rotacin restringida
Igual que en 1H RMN:

H3CM

H3C

N C

2 seales a T ambiente en 1H y 13C RMN

1 seal al aumentar T ( 125C)

*CHCH
3

1H

RMN, 90MHz
t ambiente

CHO

*CH

CHO

M CH3

13C

RMN, desacoplado
22.6MHz, t ambiente


Equilibrios

ACETILACETONA, CDCl3 a temperatura ambiente

C b C
H3C c C c CH3
a
a
H2

lento

C b' C
H3C c' C c' CH3
a'
a'
H

rpido

C b' C
H3C c' C c' CH3
a'
a'
H

a
1H

RMN

b
b

OH

TMS

a
c

13C

RMN

b
b


Disolventes
Se emplean los mismos disolventes deuterados que en 1H RMN.
Tablas: C250-255 pg. 157-158
La multiplicidad que en ellos se observa se debe a acoplamientos 1J (C,D)

3 lneas ( M = 2 n I +1 = 2 x 1 x 1 + 1 = 3 )
7 lneas

Cl
Cl

C D

OD

Cl

D3C

C D
D

CD3

cuadruplete con (C,F)

( M = 2 x 3 x 1/2 + 1 = 4)
1J

D3C

CD3

7 lneas
O

F
F

singlete

cuadruplete con 2J (C,F) [< 1J (C,F)]

C C

O D

El nmero de seales que se observan en un espectro de

13

C RMN

totalmente desacoplado nos puede indicar el tipo de sustitucin en

sistemas bencnicos:

R'

R'

4
R
R

R
R

R'

DESPLAZAMIENTO QUIMICO EN 13C RMN DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS

El orden en que aparecen los distintos carbonos en13 C RMN es similar al de

aparicin de los correspondientes hidrgenos en1 H RMN:
TMS
Alcanos
Cicloalcanos
Alquinos
Alquenos
Hc. Aromticos
C=O Compuestos

Carbonlicos


FACTORES QUE INFLUYEN EN LOS DESPLAZAMIENTOS QUMICOS DE13 C

Hibridacin del tomo de carbono

Efectos electrnicos

Efectos estricos

En general la racionalizacin de los desplazamientos qumicos de

13

C en

funcin de efectos estructurales es ms problemtica que en el caso de1 H

Hibridacin del tomo de C

Csp3 < Csp < Csp2

H3C CH3
7.3

HC CH
71.9

H2C CH2
123.3

128.5


Sustituyentes

en

posicin

ejercen

un

efecto

desapantallante

independientemente de su naturaleza
Excepcin: tomos pesados
(I y en algunos casos Br apantallamiento)

Relacin entre y la densidad de carga del C considerado
en C
) y conjugativos
Influenciada por efectos inductivos (

En compuestos alifticos:

Sustituyentes

en

ejercen

tambin

un

efecto

desapantallante,

generalmente menor que cuando se encuentran en

Sustitutyentes en ejercen un efecto apantallante (Efecto origen

estrico)

Ejemplos en los que se ponen de manifiesto los efectos mencionados en

distintos tipos de compuestos:

Sistemas saturados:

CH4
-2.3

CH3 CH2 CH2 H

15.4 15.9 15.4

CH3 CH3
7.3

CH3 CH2 CH2 CH3

13.0 24.8 24.8

CH3 CH2 CH3

15.4 15.9

CH3 CH2 CH2 NH2

11.5 27.4 44.6

CH3 CH3
CH3 CH CH CH3
19.5 35.3

CH3 CH2 CH2 OH

10.3 25.9 64.2

CH4

-2.3

CH3Cl

25.6

CH3Br

9.6

CH3I

-24.0

CH2Cl2

54.0

CH2Br2

21.4

CH2I2

-54.0

CHCl3

77.2

CHBr3

12.1

CHI3

-139.9

CCl4

96.1

CBr4

-28.7

CI4

-292.5

-2.8

22.9

25.6

27.1

Alquinos y derivados

HC

80.4
HC C CH3

CH

71.9

CH3

68.3

10.6 10.8

Alquenos y derivados

136.2
115.9

126.1

CH3 18.7
152.7(-I)

H2C CH2

(+K)84.4

123.3

120.8
CH2 C N

137.1
(-K)128.0

117.2

114.7

CH3 52.5

122.4

Br
85.2

CH3 25.7

Cl

130.3

197.5

196.9

Compuestos aromticos
O
159.9

CH3 54.7

CH3 27.6

137.4

114.1

128.6
128.4

129.5
128.5

120.8
Cl
133.8

132.9
I
97.3

128.9

130.1

129.9
127.4

126.6

107.7

109.9

135.9
123.7
N

137.4

149.8

143.0
126.4
S

124.9

N
H

118.0

CORRELACIONES EMPRICAS
ALCANOS
(Tablas: C5-C46 pg. 71-81)
En 1H RMN los distintos H de un hidrocarburo saturado aparecen en un
rango de desplazamiento qumico muy pequeo (0.8-2.0ppm)  espectros
complejos con seales solapadas que no son de 1er orden (
)

En

13

C RMN es ms raro que se produzca solapamiento de seales,

suelen aparecer bien definidas las seales correspondientes a cada tipo de

carbono
Ejemplos: 1H RMN y 13C RMN del metilciclohexano y del octano
El desplazamiento qumico en

13

C RMN de alcanos depende del nmero de

tomos de C que hay en las posiciones , , , , ,... y del grado de ramificacin en

la posicin contigua al C considerado. Los de estos compuestos se pueden
predecir con reglas empricas. Para un Ci en un alcano, el desplazamiento
qumico en unidades de se calcula segn:

Ci = - 2.3 + 9.1n + 9.4n - 2.5n + 0.3n + 0.1n + Sij

n

n de C en , , , , respecto a Ci

S ij

correccin estrica (tiene en cuenta la ramificacin) (Tabla C15 pg. 79)

Ejemplo:

H3C
1

H3C

CH

CH2

CH3

C1 = 2.3 + 9.1 x 1 + 9.4 x 2 2.5 1.1 = 22.0ppm (

exp = 22.3)
S: 1ario con C 3ario

C2 = 2.3 + 9.1 x 3 + 9.4 x 1 3.7 = 30.7ppm (

exp = 30.1)
S: 3ario con C 2ario

C3 = 2.3 + 9.1 x 2 + 9.4 x 2 2.5 = 32.2ppm (

exp = 32.0)
S: 2ario con C 3ario

C4 = 2.3 + 9.1 x 1 + 9.4 x 1 2.5 x 2 + 0 = 11.2ppm (

exp = 11.8)
S: 1ario con C 2ario

Alcanos sustituidos
(Tabla C10-C15 pg. 78-79)

Ci = -2.3 + Zi + Sj + Kk
j
i

Zi

correcciones para sustituyentes en distintas posiciones , , ,

correccin estrica

correccin de conformacin para sustituyentes en

d

Ejemplo: N-terc-butoxicarbonilalanina

H3C

H3C

CH3
Cc

O
C

CH3

aCH

NH

C
O

OH

Ca = 2.3 + 9.1 + 20.1 + 28.3 + 2.0 + 0.3 3.7 + 0.0 = 53.8ppm (

exp = 49.0)
S: 3ario con C 1ario y N 2ario

Cb = 2.3 + 9.1 + 2.0 + 11.3 2.8 1.1 = 16.2ppm (

exp = 17.3)
S: 1ario con C 3ario

Cc = 2.3 + 3 x 9.1 + 56.5 5.1 + 0.3 3 x 1.5 = 72.2ppm (

exp = 78.1)
S: 4ario con 3C 1ario

Cd = 2.3 + 9.1 + 2 x 9.4 + 6.5 + 0.0 3.4 = 28.7ppm (

exp = 28.1)
S: 1ario con C 4ario

13C

RMN

CH2

CH2
CH2

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3

OCTANO

1H

6 CH2

RMN

2 CH3

13C

CH3

RMN

CH3
CH3 CH CH2 CH3
2-METILBUTANO

CH
CH2

CH3

ALQUENOS
C=C 80-160ppm (Tablas C80-C96 o pg. 82-87)
Alquenos alquilsustituidos (C85 pg. 82-83)

C C
C
C1 = C2 C
C
C
Csp2 = 123.3 + 10.6n
+ 4.9n
- 1.5n - 7.9n
- 1.8n
+ 1.5n + S
H3C

Ejemplo: cis-4-metil-2-penteno

H3C

CH CH3

C C
H

Ca = 123.3 + 10.6 x 1 7.9 x 1 1.8 x 2 1.1 = 121.3ppm (

exp = 121.8)
y en cis

Cb = 123.3 + 10.6 x 1 + 4.9 x 2 7.9 x 1 1.1 + 2.3 = 137.0ppm (

exp = 138.8)
2R en

Alquenos sustituidos (C90 pg. 83-84)

CH

CH

Ci = 123.3 + Zi

Ejemplo: 1-Bromo-1-propeno

Br

CH

CH

CH3

Ca = 123.3 + ( 8.6) + ( 7.4) = 107.3ppm (

exp = 108.9 cis, 104.7 trans)
Cb = 123.3 + ( 0.9) + 12.9 = 135.3ppm (
exp = 129.4 cis, 132.7 trans)
ALQUINOS (Tablas C110 pg. 88)
Ejemplo: But-2-in-1-ol

X
a

CH2 C

CH3

OH
Ca = 71.9 + 11.1 + ( 3.6) = 79.4ppm
Cb = 71.9 + 1.9 + 8.5 = 82.3ppm
COMPUESTOS ALICICLICOS (Tablas C47-C75, C100-C105 pg. 90-95)

Br

C C
H
H3C

CH

CH3
CH

Trans-1-bromo-1-propeno

C C
Br
H3C

CH

Cis-1-bromo-1-propeno

CH3

CH

CH
H2

H3C C C CH2
OH
2-Butin-1-ol

CH
H3
C

HIDROCARBUROS AROMTICOS (Tablas C115-C130 pg. 96-103)

3

Ci = 128.5 + Zi

2
1

Ejemplo: 3,5-Dimetilnitrobenceno

NO2

(C120-125 pg. 97-99)

H3C

CH3

C1 = 128.5 + 19.9 + 2 ( 0.1) = 148.2ppm (

exp = 148.5)

C2 = C6 = 128.5 + ( 4.9) + 0.7 + ( 3.0) = 121.3ppm (

exp = 121.7)
C3 = C5 = 128.5 + 0.9 + 9.2 + ( 0.1) = 138.5ppm (
exp = 139.6)
exp = 136.2)
C4 = 128.5 + 6.1 + 2 x 0.7 = 136.0ppm (
Ejemplo: 1-Metil-2-naftol
(C126-127 pg. 100-101)

8
7
6
5

CH3

9
10

OH

3
4

C1 = 128.0 + ( 18.6) + 6.0 = 115.4ppm C6 = 125.9 + ( 2.4) + ( 0.7) = 122.8ppm

C2 = 125.9 + 27.3 + 0.5 = 153.7ppm

C7 = 125.9 + 0.5 + ( 0.5) = 125.9ppm

C3 = 125.9 + ( 8.3) + 0.6 = 118.2ppm

C8 = 128.0 + ( 1.7) + ( 4.1) = 122.2ppm

C4 = 128.0 + 1.8 + ( 1.8) = 128.0ppm

C9 = 133.6 + 0.9 + ( 1.1) = 133.4ppm

C5 = 128.0 + ( 0.3) + 0.3 = 128.0ppm

C10 = 133.6 + ( 4.7) + ( 0.2) = 128.7ppm

NO2
6

H3C

C2(6)
2
3

CH3

C3(5)
C4
CH3

5-Nitrometaxileno

C1

COMPUESTOS HETEROAROMTICOS (Tablas C135-C166 pg. 104-111)

C2 = 149.8 + Zi2
C3 = 123.7 + Zi3
C4 = 135.9 + Zi4
C5 = 123.7 + Zi5
C6 = 149.8 + Zi6

Piridinas
5

(C140-145* pg. 105-107)

Ejemplo: 2,5-Dimetilpiridina

H3C

5
6

C2 = 149.8 + 8.6 + ( 2.3) = 156.1ppm ( exp = 155.2) 156.3*

C3 = 123.7 + ( 0.5) + ( 0.9) = 123.2ppm ( exp = 122.3) 122.2*
C4 = 135.9 + 0.3 + 0.0 = 136.2ppm ( exp = 136.7) 136.1*
C5 = 123.7 + ( 3.0) + 8.9 = 129.6ppm ( exp = 129.6) 129.6*
C6 = 149.8 + ( 0.7) + 1.3 = 150.4ppm ( exp = 149.4) 150.7*

H3C

C6 C C3
4

5
6

3
2

CH3

2,5-dimetilpiridina

C2

C5

H3C CH3

CH3

Ejemplo: 2-Amino-5-metilpiridina

H3C 5
6

3
2

NH2

C2 = 149.8 + 8.4 + ( 2.3) = 155.9ppm (

exp = 156.9) 158.8*
C3 = 123.7 + ( 15.1) + ( 0.9) = 107.7ppm (
exp = 108.4) 108.1*
C4 = 135.9 + 1.8 + 0.0 = 137.7ppm (
exp = 138.6) 138.2*
C5 = 123.7 + ( 9.7) + 8.9 = 122.9ppm (
exp = 122.5) 122.0*
C6 = 149.8 + ( 1.6) + 1.3 = 149.5ppm (
exp = 147.6) 150.2*

C6

C3

C4
C5

H3C 5
6

3
2

NH2

2-amino-5-metilpiridina

CH3

C2

DERIVADOS HALOGENADOS (Tablas C167-C169 pg. 112-116)

ALCOHOLES, TERES Y COMPUESTOS RELACIONADOS (Tablas C170-C173 pg. 117-120)
COMPUESTOS NITROGENADOS (Tablas C174-C179 pg. 121-127)
COMPUESTOS CON AZUFRE (Tablas C179-C182 pg. 128-132)
COMPUESTOS CARBONLICOS (Tablas C183-C204 pg. 9 y 133-143)
OTROS COMPUESTOS (Tablas C215 pg. 144-147)
PRODUCTOS NATURALES (Tablas C205-C212 pg. 148-156)
DISOLVENTES Y COMPUESTOS DE REFERENCIA (Tablas C250-C265 pg. 157-160)

ACOPLAMIENTOS EN 13C RMN

ACOPLAMIENTO 13C-1H
(Tablas C220-C225-C230-C235-C240 pg. 80-81, 86-87, 89, 95, 102-103,111)
13

H C

J (C,H)

Su valor es siempre positivo y tanto mayor cuanto mayor es el carcter s del tomo
de C involucrado.

H3C CH3

H2C CH2

C6H6

HC CH

1J(C,H)[Hz]

129.4

156.5

158.5

249.0

Hibridacin

sp3

sp2

sp2

sp

Los sustituyentes

electronegativos

aumentan el valor de

J(C,H)

electropositivos lo disminuyen

X
13CH -X
3

F
OH
CH3
Li

H
C C

1J(C,H)[Hz]

149.1
141.0
124.9
98.0

1J(C ,H)[Hz]
1

H
H

156.5

200.2

En bencenos monosustituidos hay 3 1J(C,H) distintas:

J(C2,H2) = 1J(C6,H6)

1
1

J(C3,H3) = 1J(C5,H5)

J(C4,H4)

4
6

y el efecto del sustituyente R sobre la 1J(C,H) disminuye con la distancia

y los


2J (C,H) (Jgeminal)

13

H C C

Su valor depende, entre otros, de los siguientes factores:

La sustitucin en los carbonos

La incorporacin, o no, de los carbonos a cadenas o anillos

El tipo de enlace (sencillo, doble o triple) entre los dos carbonos

: 1 - 20Hz
Valores ms frecuentes: 2J
O

3J (C,H) (Jvecinal)

H C C

40-60Hz

20-50Hz

13

H C C C

Varan en el rango: 0 10Hz

En cada caso su valor depende, entre otros, de los siguientes factores:

ngulo diedro, igual que 3J(H,H)

Para = 0 y 180 se dan los valores mayores de 3J(C,H) = 7-9Hz
Para = 90 3J(C,H) = 0Hz
Se sigue cumpliendo 3J(C,H) 180 > 3J(C,H) 0

Longitud de enlace

Electronegatividad de los sustituyentes

7.6Hz

Ejemplo: en derivados etilnicos: Jtrans > Jcis

H3C
5.0Hz

H
C C

12.4Hz


J (C,H) en derivados bencnicos

(No suelen detectarse acoplamientos C,H a ms de 3 enlaces salvo en sistemas con
enlaces conjugados)

En el benceno hay cuatro tipos de J(C,H): 1J(C,H), 2J(C,H), 3J(C,H) y 4J(C,H)

En un benceno monosustituido hay 16 tipos de J(C,H) (excluyendo acoplamientos con

sustituyentes):

5.0 11.1Hz

- 0.9 - 2.0Hz

J(C,H)
J(C,H)

2J

- 3.4 1.6Hz

J(C,H)
J(C,H)

1J

161.4 164.9Hz

4J

3J

H
H

Siempre se cumple: J(C,H) > J(C,H)

ACOPLAMIENTOS 13C-13C

En compuestos con 1.1% de 13C (abundancia natural) solo se observan:
Con grandes cantidades de muestra y tiempos de acumulacin prolongados

En muestras enriquecidas con 80-90% de

13

C se pueden medir J(C,C). Las 1J(C,C)

son las de mayor magnitud, su valor aumenta con el carcter s de los carbonos:
Compuesto
Etano
Etileno
Acetileno

1J(C,C)[Hz]

34.6
67.6
171.5

ACOPLAMIENTOS CON OTROS NCLEOS

Los ms importantes son:

Con

19

F y

31

P por su gran abundancia natural. (Tablas C245 pg. 112-113 y 145-

147)
Ejemplos:

F
1J(C1,F)

F
1

3
4

= 163.3Hz

2J(C2,F)

= 19.5Hz

3J(C3,F)

= 6.7Hz

1
6

1J(C1,F)

= 245.1Hz

2J(C2,F)

= 21.0Hz

3J(C3,F)

= 7.8Hz

4J(C4,F)

= 3.2Hz

1J(C1,P)

= 10.9Hz

2J(C2,P)

= 15Hz

P O
1

3J(C3,P)

= 12.5

4J(C4,P)

= 0.0Hz

2
3

Acoplamientos con D en compuestos deuterados

Ejemplos:
O
CDCl3
2J

(C,D) Hz

31.5

D3C

O
CD3

19.5

D3C

CD3

22.0

1J(C1,P)

= 104Hz

2J(C2,P)

= 10Hz

3J(C3,P)

= 12Hz

4J(C4,P)

= 3Hz

EJEMPLO DE ASIGNACION EN UN ESPECTRO DE 13C RMN

C
1

p-Metoxibenzaldehdo

O
2

5
4

H3C

En el espectro totalmente desacoplado (BB decoupled spectra) hay 6 seales:

El C del CHO a campo bajo ( )

El C del CH3O a campo alto ( )

Dos picos pequeos de los 2C cuaternarios aromticos C1 y C4

Dos picos grandes que corresponden cada uno a dos C aromticos C2+C6
y C3+C5

C3(5)
C2(6)

CH3O
CHO
C4

C1

El espectro Off-resonance confirma lo anterior

H
O
s C
1

C2(6) (d)

C3(5) (d)

CH3 (c)

2
3

5
4

H3C

CHO (d)

C4 (s)
C1 (s)

Las tablas permiten calcular los valores tericos de y correlacionar los picos del
espectro con los distintos C de la molcula
C1 = 128.5 + 8.2 + (-7.7) = 129.0ppm

exp 130ppm

C2 = C6 = 128.5 + 1.2 + 1.0 = 130.7ppm

exp 133ppm

C3 = C5 = 128.5 + 0.5 + (-14.4) = 114.6ppm

exp 115ppm

C4 = 128.5 + 5.8 + 31.4 = 165.7ppm (167.8)n

exp 165ppm

C* = 192.0ppm

exp 191ppm

C = 56.0ppm (54.8)
Tablas utilizadas:

exp 56ppm

C10-C15 pg. 78-79 para Csp3 (C30-C35 pg. 72-73 para CH3)
C120-C125 pg.97-99 para Carom.
C186 pg. 9 para C

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