FORMULARIO DE TERMODINMICA

Jos M Siz Jabardo

2012

(1) TRABAJO

W =F dx
Trabajo asociado a desplazamiento

W = pd
W = d
W = dA
y son respectivamente tensin de corte y tensin superficial.
Potencia:

= W
W
t
Tasa de transmisin de calor:

= Q
Q
t
Termodinmica: Una interaccin del sistema con su entorno es trabajo si los
efectos en el entorno se pueden reducir a la variacin del nivel
de un peso en el campo gravitacional

(2) PROCESOS POLITRPICOS

-

Gas ideal (como regla general; no necesario)

Proceso de cuasi-equilibrio

pn =cons tan te
Proceso isotrmico: n=1

W 2 = p11 ln ( 2 / 1 ) = mRT ln ( 2 / 1 )

Proceso Adiabtico: n=k (cp/cv)

W2 =

p22 p11
1 k

Proceso general, n
1W2 =

p22 p11
1 n

(3) ENERGA, E
Propiedad extensiva (depende de la masa)

E = Ei
i

Ei corresponde a la energa de las distintas partes (subsistemas) en que se

divide el sistema.

E = U + E c + Ep intensiva asociada: e (energa especfica, J/kg)

V2
intensiva asociada: V2/2
Ec = m
2

Ep = mgz intensiva asociada: gz

U: energa internaintensiva asociada: u=U/m
Note que la Energa Potencial, Ep, est relacionada al trabajo de la fuerza
peso. Por tanto, este ya est considerado cuando se trabaja con la Energa
Potencial.

(4) ENTALPA, H
Propiedad extensiva, asociada a la transmisin de calor en procesos a presin
constante.

H = U + P

h= u + pv (forma intensiva, referida a la unidad de masa, kJ/kg)

Q 2 = H2 H1 = m ( h2 h1 ) Proceso isobrico (presin constante)

(5) CALORES ESPECFICOS

Caracterizan la sensibilidad (variacin de la temperatura) de la sustancia a
intercambios de calor.

h
cp =

T p
u
cv =

T v

(6) GASES IDEALES

Ecuacin de Estado, distintas formas:
base masa

p = mRT
pv = RT
base molar

p = nT
pv = T

R=

Constante del gas

M

=8,314 kJ / kmol.K Constante universal de los gases

4
Meyer: La energa interna de un gas ideal depende exclusivamente de la
temperatura.

u = u(T )
h = h(T )
c p = c p (T )
c v = c v (T )
cp c v = R
cp c v =
T

h(T ) = hR + c p (T )dT Entalpa a la temperatura T.

TR

TR y hR son la temperatura de referencia y la entalpa a esa temperatura, ambas

arbitrarias.
Calor especfico a presin constante

cp0 = Co + C1T + C2T 2 + C3T 3 / M [kJ/kg.K]

M es la masa molecular del gas.

Ar
gua

Co

C1X10-02

C2X10-05

C3X10-09

28,11
32,24

0,1967
0,1923

0,4802
1,055

-1,966
-3,595

Energa interna y entalpa del aire (M=28,97 kg/kmol)

T
[K]
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320

u
[kJ/kg]
146,3
153,1
159,8
166,6
173,4
180,2
186,9
193,7
200,5
207,3
214,1
220,9
227,7

h
[kJ/kg]
203,7
213,3
223,0
232,6
242,3
251,9
261,6
271,2
280,9
290,5
300,2
309,9
319,5

T
[K]
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480

u
[kJ/kg]
255,0
261,8
268,7
275,5
282,4
289,3
296,2
303,0
310,0
316,9
323,8
330,8
337,7

h
[kJ/kg]
358,3
368,0
377,7
387,5
397,2
406,9
416,7
426,5
436,2
446,0
455,8
465,6
475,5

Rango
[K]
273-1800
273-1800

5
330
340
350

234,5
241,3
248,2

329,2
338,9
348,6

490
500
510

344,7
351,7
358,7

(7) PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

( 1W2 )adiabtico = E
Para un sistema mecnico:

( 1W2 ) = ( E c + Ep )

(8) CONSERVACIN DE LA ENERGA

(I) Sistema (sistema cerrado)
Distintas formas:

(II)

( 1Q2 )= ( 1W2 ) + ( E2 E1 )

Q =
W + dE

W
+ dE
Q
=
dt
Sistema abierto (volumen de control)

(a) Forma general

dmVC
s m
e=
0
+ m
dt
s
e
dE VC
=

sh0s m
eh0e + W
+ m
Q
VC
VC
dt
s
e
V2
h0 =h +
+ gz h0 : metalpa
2

485,3
495,2
505,0

6
(b) Estado estacionario

m m
s

=
0

=
Q
VC

m h m h
s

0
s

0
e

+W
VC

(c) Mquinas
Variaciones de energa cintica y potencial despreciables
1 entrada y 1 salida
proceso adiabtico

=
=

m
m
m
s
e
=
( hs he ) + W
m
0
VC

(d) Procesos de estrangulacin (Joule-Thompson), vlvulas

Reduccin adiabtica de la presin
h = cons tan te

Coeficiente de Joule-Thompson, J

p h

J =

Gas ideal: h depende exclusivamente de la temperaturaJ=0

Gas real: lneas isoentlpicas en el diagrama (T, p) presentan un
mximopunto de inversin. Izquierda: J>0; derecha: J<0.
(e) Rgimen Uniforme
Estado termodinmico en las secciones de entrada y salida constante
(como regla general, no vara con el tiempo)
Estado uniforme (no vara en el espacio) en el interior del VC en cada
instante, aunque variando con el tiempo
Aplicacin: llenado de depsito de paredes rgidas (efectos de energa
cintica potencial despreciables), inicialmente vaciado

dmVC
me =
0
dt
d ( mVCuVC )
ehe
=
m
0
dt
como he es constante, combinando las dos ecuaciones, se obtiene:

mVC ( uVC he ) =
cons tan te
como el depsito est en vaco en el instante inicial, la constante es igual a cero,
resultando:

uVC = he
en el caso de un gas ideal, se puede demostrar que en cada instante, la
temperatura en el depsito satisface la siguiente relacin:

TVC = kTe
donde k es la relacin entre calores especficos.

8
(9) CICLOS TERMODINMICOS Y 2 LEY DE LA TERMODINMICA
Conservacin de la energa en un ciclo

w= Q
Rendimiento
-

Ciclo motor

Q
W
= 1 B
QA
QA
TA
QA

Sistema operando en
ciclos termodinmicos

QB
TB
-

Ciclo frigorfico

QB
QB
=
coeficiente de eficacia
W Q A QB

2Ley de la Termodinmica
(a) Clausius

TA
Calor
TB

IMPOSIBLE

Focos

9
(b) Kelvin-Plank
TA
QA
W

IMPOSIBLE

Corolarios
(1) Rendimiento trmico ms elevado para operacin entre dos
dados focos trmicosMotores trmicos operando en ciclos
reversibles Motores reversibles de Carnot.
(2) Motores de Carnot operando entre las mismas temperaturas
se caracterizan por el mismo rendimiento trmico
Motores y ciclos frigorficos de Carnot

QB TB
=
Q A TA
Q
T
W
=
= 1 B = 1 B
QA
QA
TA
QB
QB
TB
1
=

=
=
=
W Q A QB Q A 1 TA TB
QB
TA y TB son las temperaturas absolutas (escala Kelvin de temperaturas) de los
focos trmicos.
Desigualdad de Clausius

Q
0 la igualdad se aplica a ciclos reversibles
T

10
(10) ENTROPA

Q
= S2 S1 recordar semejanza con

T
1Re v
2

W
= 2 1
p
Re v
2

Q
= dS proceso reversible
T
ENTROPA: propiedad termodinmica, extensiva y derivada.
s=

S
m es la masa y s la entropa especfica
m

UNIDADES: S[kJ/K]; s[kJ/kg.K]

Relaciones entre propiedades termodinmicas
Sistema simple y compresibleConservacin de la Energaproceso
reversible

Q
= dU + W
Q =
TdS
W= pd
TdS = dU + pd
o, en trminos de propiedades intensivas,

Tds
= du + pdv
Introduciendo la entalpa,

h= u + pv
dh =du + pdv + vdp
Tds
= dh vdp

11
OBSERVE QUE LAS RELACIONES ENTRE PROPIEDADES VALEN PARA
CUALQUIER PROCESO (REVERSIBLE O NO), PUES LA VARIACIN DE UNA
PROPIEDAD TERMODINMICA ENTRE DOS ESTADOS INDEPENDE DEL
PROCESO.

Relaciones para un gas ideal

du = c vdT
dh cpdT
=
dT
dv
+R
T
v
dT
dp
ds cp
=
R
T
p

ds c v
=

R es la constante de gas [kJ/kg.K]

Si cv y cp se admiten constantes, las ecuaciones anteriores pueden ser
integradas entre dos estados 1 y 2,

T2
v2
+ Rln

T
v
1
1

s=
c v ln
2 s1

T2
p2
Rln
T1
p1

s=
cp ln
2 s1

Proceso isoentrpico - gas ideal

Proceso adiabtico y reversibles=constante

pvk = cons tante

(11) SISTEMA ABIERTO (Volumen de Control, VC)

(I) Ecuacin de partida (aplicada al sistema que instantneamente pasa por el
VC):

12

=
S

Q
+
T

Sg

Generacin
de entropa

Forma alternativa:

dS
dt

/ dA
Q
S
: Tasa de generacin de entropa
dA + S
g
g
T
A

(II) Forma final

dS VC
s ss m
=
+ m
e se
dt
s
e

/ dA
Q
SC T dA + S g

( )

VC

(III) Estado estacionario, una entrada y una salida

(se desprecian variaciones de energa cintica y potencial)
(1) Ecuaciones

=
=
CM
m
m
m
e
s
/m
/m
= ( hs he ) + W
CE
Q
VC
VC
=
s s se

SC

( Q / m ) / dAdA + ( S )
g

VC

2o P
/m

Tds =dh + vdp relacin entre propiedades

Eliminando la interaccin de calor, la entalpa y la entropa entre las ecuaciones,
resulta finalmente:
s

( )

/m
=
w=
W
vdp T S g
VC
e

/m
VC

el ltimo trmino del lado derecho corresponde a las irreversibilidades del

proceso y es POSITIVO. Si el proceso es reversible, =0 y

13

/m

w= W
=

vdp

VC
s

Re v

(2) Los resultados anteriores sugieren la introduccin de un rendimiento para

mquinas trmicas, denominado de rendimiento de 2 Principio:
-

Turbinas

=
Turb

)
/m
( W =
( W / m )
VC

VC

Re v

he hs
he ( hs ) s

Compresores

=
Comp

)
/m
( W =
( W / m )
VC

Re v

VC

(hs ) s he
hs he

Observe que he y hs son las entalpas en los estados de entrada y salida y (hs)s
es la entalpa del estado de salida caso el proceso fuera Reversible.

(3) Un caso en que los efectos de las irreversibilidades quedan claros es para el
flujo en un tubo (por ejemplo, de seccin transversal constante). Si en las
ecuaciones de (1) se consideraran las variaciones de energa cintica y
potencial, la ecuacin resultante para un VC envolviendo el fluido entre dos
secciones (1 y 2, por ejemplo) transversales del tubo asumira la forma siguiente:

V22 V12
/m

W
vdp
g
z
z
=

+
+

( 2 1)

VC
2
1

Esta expresin se aplica, en su forma general, al caso en que entre las

secciones 1 y 2 se interponga una mquina. Caso entre las secciones 1 y 2 del
/m
ser nulo y la ecuacin asumir la
tubo no haya ninguna mquina, W
VC
forma siguiente:

V12 V22
2 vdp + 2 + g ( z1 z2 ) = 0
1

14
Caso el fluido sea incompresible (v=1/= constante),

p1 V12
p2 V22

+
+

+
+
gz
gz

1
2 =

2
2

En Mecnica de Fluidos los efectos de las irreversibilidades, resultantes del

rozamiento interior en el fluido y del fluido con las paredes del tubo, se
denominan de prdida de carga, toda vez que la carga en una seccin
transversal del tubo est asociada al trmino:

p V2
+
+ gz =H =CARGA
2

(IV) Trabajo en procesos reversibles de compresin de gases ideales

(estados de entrada y salida: 1 y 2)
(1) Isotrmico

= RT
= cons tante
pv
p2
/m

W
vdp
RTln

VC
1
p1
/m
/m
= ( h2 h1 ) + W
= cp ( T2 T1 ) + W

Q VC / m
VC
VC
2

Observe que el trabajo es negativo por tratarse de una compresin, lo mismo

que el intercambio de calor, pues para mantener la temperatura constante es
necesario ceder calor.

(2) Adiabtico
Como el proceso es reversible y adiabtico, resulta isoentrpico y, por lo
tanto, pvk=constante.

pvk = cons tante

pv = RT
p2 v2 p1v1
/m

W
=

vdp
=
k
VC
1
1_ k
2

15
Como en el caso isotrmico, el trabajo adiabtico es negativo. En valor absoluto,
el trabajo de compresin adiabtico es superior al isotrmico.

(3) Politrpico
Como en el caso de sistemas cerrados, en sistemas abiertos los procesos
politrpicos estn asociados a procesos de compresin intermedios entre el
isotrmico (transmisin de calor ideal) y el proceso adiabtico (sin transmisin
de calor).

pvn = cons tante

pv = RT
/m
= n p2 v2 _ p1v1
W
VC
1n
/m
/m
= ( h2 h1 ) + W
= cp ( T2 T1 ) + W

Q VC / m
VC
VC
n= 1 isotrmico
c
n= k= p adiabtico
cv
(V) Entropa del Universo
Universo: sistema+entorno
(a) Sistemas
Como el Universo es un sistema aislado, Q=0,

dS 0
La entropa del Universo aumenta. Si todos los procesos fueran
reversibles, la entropa permanecera constante.
(b) Sistemas abiertos (VC)
Ecuacin para VC

16

dS VC
s ss ) ( m
e s=
+ (m
e)
dt
s
e

/ dA
Q
SC T dA + S g

( )

VC

Ecuacin para el entorno (admitido como foco trmico a TE)

Los procesos en focos trmicos son internamente reversibles. Adems la masa
que sale del VC entra en el entorno y la que entra en el VC sale del entorno.

Q
dSE
e se ) ( m
s ss ) =
+ (m
VC
dt
TE
e
s
Para el universo

( )

dS VC dSE dSU
+
=
= S g
dt
dt
dt

dSU/dt es la tasa de variacin de entropa del universo y, por lo tanto, la

generacin (neta) de entropa. Para un VC en estado estacionario, dSVC/dt es
igual a cero, por tanto,

dSU
Q
dSE

=
ms ss ) ( me se ) VC
Sg = =
(

U
dt
dt
TE
s
e

( )