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Diseño de Un Reactor Catalitico para La Obtención de Butanol A Partir de Etanol
Diseño de Un Reactor Catalitico para La Obtención de Butanol A Partir de Etanol
A PARTIR DE ETANOL
DIRECTORES:
DEDICATORIA
A Dios;
A mis padres, Odilio y Martha, mis hermanos, Edison, Karol y Camila, y mis tos,
tas, primos y abuelos;
AGRADECIMIENTOS
Al profesor Crisstomo Barajas quien fue el gestor y promotor del proyecto.
Al Ministerio de Agricultura, quienes son mis padrinos en este reto y quienes estn
aportando un granito de arena con el propsito de promover investigaciones y
desarrollo en el pas.
A toda mi familia.
CONTENIDO
1.
Introduccin ..................................................................................................... 1
2.
2.1.2
2.1.3
2.1.4
2.2.2
4.
4.3.2
4.3.3
5.
6.
Conclusiones ................................................................................................. 24
7.
Recomendaciones ......................................................................................... 25
Bibliografa ............................................................................................................. 26
Anexos... ............................................................................................................ 28
LISTA FIGURAS
Figura 1. Montaje realizado en el laboratorio ........................................................ 10
Figura 2. Evaluacin de las propiedades suaves .................................................. 16
Figura 3. Diagrama de flujo del proceso de seleccin de reactor.......................... 18
Figura 4. Perfil de Masa de catalizador Vs. Conversin ........................................ 21
Figura 5. Reactor Multitubular ...............................................................................22
Figura 6. Arreglo de los tubos del reactor ............................................................. 23
Figura 7. Dimensiones de cada tubo y disposicin ............................................... 24
LISTA DE TABLAS
Tabla 1. Reactores posibles para el problema clase Gas-Catalizador .................. 13
Tabla 2. Utilizacin de las propiedades especficas .............................................. 14
Tabla 3. Evaluacin propiedades suaves .............................................................. 15
Tabla 4. Reactores con el mismo nivel de esfuerzo .............................................. 16
Tabla 5. Reactores con propiedades de retromezcla deseadas ............................ 17
Tabla 6. Reactores con caractersticas de tiempo de residencia deseado ............ 17
Tabla 7. Datos medidos y valores de constante de reaccin: ............................... 20
Tabla 8. Variables obtenidas en el diseo ............................................................. 22
LISTA DE ANEXOS
Anexo A. Notacin ................................................................................................ 28
Anexo B. Condiciones del cromatgrafo ............................................................... 29
Anexo C. Calibracin correa de calentamiento ..................................................... 29
Anexo D. Cromatograma tomado a la salida del reactor. Pertenece al flujo de
entrada de 130mL/min. .......................................................................................... 30
RESUMEN
TITULO: DISEO DE UN REACTOR CATALTICO PARA LA OBTENCIN DE BUTANOL A
PARTIR DE ETANOL.
PALABRAS CLAVES:
Sntesis n-butanol, bioetanol, reactor cataltico, reactor multitubular, cintica de reaccin
experimental.
DESCRIPCIN:
En la actualidad nuestro pas se encuentra implementando infraestructura para la obtencin de
etanol con el fin de cumplir con las normas reguladoras de los combustibles. Es as que ya se
cuenta con plantas productoras de este componente en diferentes partes del territorio colombiano.
Estudios recientes estn demostrando que la utilizacin de butanol en vez de etanol en la gasolina
aumenta el rendimiento de dicho combustible y adems es menos contaminante; el butanol es
usado tambin en las industrias de obtencin de polmeros tales como acrilato de butilo y
metacrilato de butilo.
Existen varios procesos para obtener esta materia prima, tales como el oxo proceso, mtodo de
acetaldehdo (o aldol condensacin) y por bioprocesos, pero el ms usado es el primero. Este
mtodo petroqumico consiste en la hidroformilacin de propileno con gas de sntesis del petrleo a
alta presin, y posterior hidrogenacin del aldehdo formado (ambas reacciones deben ser
catalizadas). Este proceso es muy costoso ya que demanda mucha energa y adems es
altamente contaminante. En bsqueda de un mejor proceso se ha encontrado que la sntesis
directa de butanol con hidroxiapatita como catalizador es viable.
Es as que en el presente estudio se plantea el diseo de un reactor multitubular que cumpla con
todos estos requerimientos y presente valores aceptables de conversin, partiendo del estudio
experimental de la cintica de la reaccin qumica obtenida. Con ello se pretende estar acorde con
las polticas actuales colombianas, y con un fin ltimo de no cambiar infraestructura implementada
para la produccin de bioetanol, sino adicionar una unidad ms al proceso.
ABSTRACT
TITLE: DESIGN OF A CATALYTIC REACTOR TO SYNTHESIZE BUTANOL FROM BIOETANOL
AS STARTING MATERIAL..
AUTHOR: DUBAN FABIN GARCA NAVAS.
KEYWORDS:
Synthesis of n-butanol, bio-ethanol, catalytic reactor, multitubular reactor, experimental kinetic
reaction.
1. INTRODUCCIN
Debido a problemas globales como el calentamiento global, el mundo ha venido
implementando nuevas tcnicas para cuidar el ambiente. Es as que en temas
como los combustibles se buscan nuevos caminos de solucin para esta
problemtica. En muchos pases del mundo se estn implementado normativas en
miras a la utilizacin de combustibles ms amigables con el ambiente y por ello se
estn adicionando cantidades de bioetanol y aceite natural a los combustibles
comunes (gasolina y diesel respectivamente). En Colombia actualmente se
adiciona una cantidad de 10% de etanol a la gasolina y 5% de aceite de palma al
diesel1.
Por otro lado, estudios recientes demuestran que el butanol proporciona ms
rendimiento en el motor de los vehculos y tambin se estn analizando los
productos contaminantes arrojados en su combustin, notndose una leve mejora
a los obtenidos con el etanol2. Esto es buen indicio de que el uso del etanol podra
en un futuro ser reemplazado por el butanol.
Adems de esto, el butanol tambin tiene diferentes usos industriales tales como
la obtencin de polmeros como el acrilato de butilo y metacrilato de butilo. Hoy en
da la fabricacin de esta materia prima se realiza principalmente por el proceso
denominado oxo proceso, el cual consiste en la hidroformilacin de propileno con
gas de sntesis del petrleo a alta presin, y posterior hidrogenacin del aldehdo
formado3. Este proceso es muy costoso ya que demanda mucha energa y
adems es altamente contaminante. Volviendo al tema de los procesos limpios, la
sntesis directa del n-butanol sobre hidroxiapatita se perfila como un proceso
innovador y que cumple con los requerimientos para ser amigable con el
ambiente, proporcionando un producto demandado en el mercado.
Por todas estas ventajas del proceso se propone el diseo de un reactor para
realizar dicha sntesis, partiendo del estudio cintico en el laboratorio de la
reaccin y obteniendo como resultado las variables necesarias para la fabricacin
de un reactor multitubular de lecho fijo.
2. MARCO TERICO
2.1 Elegir el mejor reactor
El procedimiento consiste en recopilar la mayor cantidad de informacin posible
acerca del proceso que se quiere llevar a cabo y reflejarla en el diseo del reactor
que mejor cumpla con dichos requerimientos. En el artculo escrito por Jacobs, R.,
& Jansweijer, W., se observa un esquema paso por paso para elegir el mejor
reactor. Este proceso se basa en los siguientes pasos:
2.1.1 Previo al proceso de eleccin
La idea es tener una lista de todos los reactores posibles segn las fases
existentes en el proceso, evitando eliminacin temprana de posibilidades y
sucesivamente ir excluyendo reactores hasta obtener el mejor. La clasificacin de
los problemas de seleccin de reactor la componen las fases y combinaciones
posibles de ellas que pueda tener el proceso y son 7: gas, lquido, gas-lquido,
lquido-lquido, gas-catalizador, lquido-catalizador, gas-lquido.-catalizador.
Se tiene tambin unas restricciones adicionales:
b)
c)
o sin preguntas adicionales al sistema. Esta tarea se divide en tres pasos: (1) Una
propiedad especfica es tomada de la matriz; (2) Se pregunta si una propiedad
esta o no satisfecha; (3) La propiedad especfica es usada para crear una nueva
matriz escogida. Reactores que no cumplan con dicha propiedad son eliminados
resultando en menos filas. En el proceso puede ocurrir:
b)
.
,
,
,
.
. "
Por otro lado, utilizando la conversin en funcin del caudal y las respectivas
concentraciones y despejando esta ecuacin para el trmino con un posterior
reemplazo en la Ec. 3 obtenemos:
# 1 %
&
. '
Fuente: El autor
10
+,-./0 +,-./0 1
+,-./0
. 2
Standard Test Method for Determination of Ethanol of Denatured Fuel Ethanol by Gas
Chromatography.
11
4.
4.1 Objetivo
Sntesis de n-Butanol a partir de metanol en fase lquida sobre HAP como
catalizador.
4.2 Recoleccin de informacin
Informacin de entrada y determinacin del perfil de reactor. Solo una reaccin es
posible a presin atmosfrica y baja temperatura:
245 46 74 8 45 46 46 46 74 9 46 7
Es importante que el catalizador tenga un valor de 1,64 en la relacin Ca/P. La
variable de entrada es el flujo de alimento al reactor. El bio-etanol a utilizar tiene
una concentracin de 99,9 (%V/V) y un pH de 5,87.
4.3 Proceso de seleccin del reactor
4.3.1 Reactor deseado Clase de problema
Reactor con dos fases: gas y catalizador. Se desprende un juego de 30 reactores
posibles (ver tabla 1).
Escala: se asume semifino.
Calor: Se debe trabajar a temperaturas mayores a 250C. Adems, el cambio de
temperatura adiabtica es negativo, luego debe aplicarse calor al proceso.
Tambin es importante un control de nivel de temperatura.
Reemplazo de catalizador: se asume que el tiempo de desactivacin es 1 mes,
luego su clasificacin es Discontinuo, debido a que El reemplazo de catalizador
se considera discontinuo cuando el tiempo de desactivacin es mayor a 5 das de
acuerdo al mtodo.
Basado en: Jacobs, R., & Jansweijer, W. N. H. (2000). A knowledge-based system for reactor
selection. Computers & Chemical Engineering, 24(2000), 17811801.
12
Prop. Especfica
PE1 PE2 PE3
14
Prop. Suaves
PS1 PS2 PS3 PS4
1
1
3
1
1
2
2
1
1
2
2
1
1
1
3
1
1
1
3
1
4
2
3
1
1
1
3
1
1
2
3
1
1
2
3
1
1
1
1
2
2
1
3
1
1
2
3
1
PS1: Retromezcla
PS2: Desarrollo
PS2: Cada de Presin
PS4: Tiempo de residencia
Para poder seleccionar los reactores y propiedades para las siguientes matrices
realizamos las grficas presentadas en la siguiente figura:
6
15
3
Eval. Desarrollo
Cada de Presin
0
0
10
15
20
25
10
(b)
Eval. Retromezcla
3
2
1
0
10
15
25
20
25
Tiempo de Residencia
20
Esfuerzo de desarrollo
Retromezcla
15
Reactires
Reactores
20
25
0
0
Reactores
(c) Retromezcla
10
15
Reactores
(d)
Tiempo de residencia
Fuente: el autor
El eje de las abscisas contiene los cdigos de los reactores, mientras que en el eje
de las ordenadas se da una evaluacin numrica de la propiedad, siendo los
menores valores los ms deseados. Las coordenadas encerradas en la figura 2
son los reactores escogidos. As, el Nodo 3 se fragmenta de la siguiente forma:
Nodo 4: Compuesto por los reactores que menos tienen cada de presin (figura
2a); aqu ya tenemos una primer respuesta, el Reactor Monoltico.
Nodo 5: Compuesto por los reactores con menos esfuerzo de desarrollo (figura
2b); 2, 6, 7, 13, 19 y 25.
Tabla 4. Reactores con el mismo nivel de esfuerzo
Reactores
2
6
7
13
19
25
Prop. Suaves
PS1 PS3 PS4
1
3
1
1
3
1
1
3
1
1
3
1
1
1
2
2
3
1
PS1: Retromezcla
PS3: Cada de Presin
PS4: Tiempo de residencia
16
Prop. Suaves
PS2 PS3 PS4
1
3
1
2
2
1
2
2
1
1
3
1
1
3
1
1
3
1
2
3
1
2
3
1
1
1
2
1
3
1
2
3
1
PS2: Desarrollo
PS3: Cada de Presin
PS4: Tiempo de residencia
Prop. Suaves
PS1 PS2 PS3
1
1
3
1
2
2
1
2
2
1
1
3
1
1
3
4
2
3
1
1
3
1
2
3
1
2
3
2
1
3
1
2
3
PS1: Retromezcla
PS2: Desarrollo
PS3: Cada de Presin
Fuente: el autor
Como respuesta se tienen 6 reactores: Reactor de lecho fijo con zona de
combustin; Reactor de lecho fijo multitubular; Reformador tubular; Reactor de
lecho fijo simple con alimento externo al efluente de intercambio de calor; Reactor
Monoltico y Reactor de lecho fijo con pequeo reciclo, no adiabtico. El reactor
monoltico es descartado debido al esfuerzo que implica soportar la hidroxiapatita.
El reactor con recirculacin, tiene la complicacin del manejo de la cantidad a
reciclar y del empleo de un medio mecnico para lograr dicho requerimiento. El
reactor de lecho fijo simple con alimento externo al efluente de intercambio de
calor, aunque su esfuerzo de desarrollo es menor, tiene la complicacin de utilizar
dos artefactos, el intercambiador y el reactor. Estos aspectos son combinados en
el reactor multitubular el cual es ms verstil y cumple con las mismas
funciones. Este ltimo es el seleccionado para el proceso.
18
5. RESULTADOS Y ANLISIS
La probabilidad de que el reactor utilizado sea diferencial es mayor que la de ser
integral ya que las cantidades de catalizador usadas son bajas y por consiguiente
los cambios de temperatura, presin y composicin, que pueden ocurrir mientras
los reactivos pasan por el lecho, tambin son bajos; en nuestro caso obtenemos
valores bajos de conversin (Aprox. 4%) por consiguiente obtenemos un Reactor
Diferencial.
Para determinar la conversin, como obtuvimos varios productos de la reaccin
observados en los cromatogramas, la calculamos partiendo del butanol obtenido
respecto al etanol entrante (aplicacin Ec. 5). Los datos de concentracin
obtenidos y de conversin se muestran en la tabla 7.
Con el fin de obtener la expresin de le velocidad de reaccin, se utiliza algn
mtodo definido anteriormente en la teora de los reactores de laboratorio.
Seleccionamos el mtodo integral debido a que no es necesario aplicar mtodos
numricos, e incurrimos menos en error.
5.1
a)
b)
;, 6 1 6
% >
?
<=
1 9
c)
19
NAo
[mol/s]
0,027
0,030
0,036
0,039
Los valores de
Cn-Butanol
[%V/V]
3,981
3,542
3,032
2,753
XA
0,040
0,035
0,030
0,028
k
[L2/mol g s]
394,719
386,711
393,110
384,485
389,756
promedio.
Insertamos la expresin de la cintica en la Ec. 2, y obtenemos el siguiente perfil:
Figura 4. Perfil de Masa de catalizador Vs. Conversin
Perfil Masa de Catalizador Vs. Conversin
100 mL/min
116 mL/min
150 mL/min
1000 mL/min
4,5
3,5
2,5
1,5
0,5
0
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Conversin
Fuente: El autor
20
5.2
Determinada en el laboratorio. ASTM Standard D4512-0.(2008), " Standard Test Method for
Vibrated Apparent Packing Density of Fine Catalyst and Catalyst Carrier Particles and Powder,"
ASTM International, West Conshohocken, PA, 2008, DOI: 10.1520/D4512-03R08, www.astm.org.
21
Valor
Conversin ( ):
0,5
Masa de catalizador ( ):
0,74 g
33 cm
5 mm
Numero de Tubos:
Triangular
Tubular Exchanger Manufactures Association, INC. (1999). Standards of the tubular exchanger
manufactures association. Eight Edition.
22
Fuente: El autor
En la figura 4 se observan varias grficas a diferentes flujos de entrada de
alimento. Se puede analizar que a mayor flujo, menor tiempo de contacto entre el
reactivo y el catalizador, por consiguiente se necesitara de mayor tamao en el
reactor.
Los valores de conversin obtenidos para la determinacin de la cintica
dependen en gran medida de la relacin Ca/P presente en la hidroxiapatita. As,
este componente suministrado por el grupo que trabaja en paralelo a este
proyecto podra no tener dicha relacin. Por ello podramos pensar que se pueden
obtener mejores resultados, es decir, mayores cantidades de n-butanol en el
producto si se garantiza dicho valor en la relacin.
Otra cosa importante de analizar es que el mtodo usado para la determinacin de
la cintica fue planteado desde el punto de vista ms sencillo, es decir, la cintica
obtenida solo sirve para el presente trabajo y no representa el mecanismo de
reaccin. Sera importante plantear el diseo partiendo del mecanismo completo
de la reaccin, es decir, analizando todos los productos obtenidos de reaccin y
todas las reacciones posibles en un amplio rango de temperaturas, para tener
menos margen de error en las variables obtenidas, y que sea ms probable que el
reactor que se fabrique cumpla con los requerimientos. La nica forma de saber si
el diseo obtenido se asemeja al proceso deseado es fabricando el reactor y
analizar la reaccin.
23
6.
CONCLUSIONES
24
7.
RECOMENDACIONES
25
BIBLIOGRAFA
[1]
Trambouze, P., Landeghem, P., Van, H., Wauquier, J. P., & Marshall, N.
Revert.
[4]
[6]
Tsuchida, T., Yoshioka T., Sakuma S., Takeguchi T., Ueda W. (2008)
26
[11]
Tsuchida, T.; Kubo, J.; Yoshioka, T.; Sakuma, S.; Takeguchi, T.; Ueda, W.
ASTM Standard D4512-0 (2008), " Standard Test Method for Vibrated
Apparent Packing Density of Fine Catalyst and Catalyst Carrier Particles and
Powder,"
ASTM
International,
West
Conshohocken,
PA,
2008,
DOI:
10.1520/D4512-03R08.
[16]
Infante, A. (2009).
[19]
27
ANEXOS
Anexo A. Notacin
L
LM
N)
0
, P,
*
;,
=
R
F
K
Flujo molar
Caudal
Subndice elemento i
Subndice entrada elemento diferencial
Subndice salida elemento diferencial
Subndice entrada al reactor
Subndice salida del reactor
Elementos A, B, Cde una corriente
Conversin
Presin
Temperatura
Concentracin
Masa de catalizador
Volumen lecho
Velocidad de reaccin en unidades de masa de solido catalizador
Dimetro del reactor
Longitud del reactor
28
30 m
Initial Temperature
40C
1.00 min
Program rate
5C/min
Final Temperature
50C
1.00 min
Inyector
Temperatura
200C
Split Ratio
50:1
Simple size
1.00 L
Detector
Type
Ionizacin en llama
Temperatura
250C
Fuel Gas
Hidrgeno
Oxidizing Gas
Aire
Make-up Gas
Nitrgeno
Gas Carrier
Type
Helio
32.7 cm/s
V [Volts]
Temp. [C]
30
30
45
45
60
60
70
70
80
28
50
60
82
85
96
96
110
29
Anexo D. Cromatograma tomado a la salida del reactor. Pertenece al flujo de entrada de 130mL/min.
1
1.
2.
3.
4.
Acetaldehdo
Metanol
Etanol
n-Butanol
2
4
30