14 de abril de 2015

(Clave 3) Eligio Calixto Wendy Denise

(Clave 12) Rosales Garca Miguel ngel
Prctica n 10 ISOMERA GEOMTRICA
Antecedentes.

a) Fundamentos de estequiometria
La estequiometria mide las proporciones cuantitativas o relaciones de masa en la que los elementos qumicos
que estn implicados. En una reaccin qumica se observa una modificacin de las sustancias presentes: los
reactivos y los productos. Las relaciones estequiometricas entre las cantidades de reactivos consumidos y
productos formados dependen directamente de estas leyes de conservacin (conservacin del nmero de tomos
de cada elemento qumico y la conservacin de la carga total) y estn determinadas por a ecuacin (ajustada)
de la reaccin.
Mezcla, proporciones y condiciones estequimetricas: cuando los reactivos de una reaccin estn en cantidades
proporcionales a sus coeficientes estequimtricos se dice que: la mezclas es estequimtrica, los reactivos estn
en proporciones estequiometricas y la reaccin tiene lugar en condiciones estequimtricas. Las tres expresiones
tiene el mismo significado. En estas condiciones, si la reaccin es completa, todos los reactivos se consumirn
dando las cantidades estequimtricas de productos correspondientes. Si no, existir el reactivo limitante (que es
el que est en menor proporcin y que, con bases en l se trabajan todos los clculos).
Leyes utilizadas en estequimetra: Ley de la conservacin de la materia (la materia no se crea ni se destruye,
slo se transforma), Ley de las proporciones constantes, o bien, ley de las proporciones definidas (los
elementos que forman un compuesto se combinan siempre en la misma proporcin), ley de las proporciones
mltiples (dos elementos se pueden combinar en proporciones diferentes formando compuestos distintos).
Unidades de medida usuales en estequimetra: Peso atmico (el peso atmico expresado en gramos), mol (es el
nmero de molculas contenidas en el peso atmico o molecular de una sustancia, se expresa en gramos),
Nmero de Avogadro (nmero de molculas o moles de cualquier sustancia en condiciones normales que es
igual a 6.02X1023 molculas/mol.
Conceptos generales de estequimetra; Mol (cantidad de materia que tiene tantos objetos como el nmero de
tomos que hay en 12 gramos de 12C, tambin se conoce como nmero de Avogadro), Pesos atmicos y
moleculares, masa molar
b) Concepto de isomera geomtrica cis/trans E/Z

Los ismeros cis-trans tienen la misma cadena con las mismas funciones en las mismas posiciones,
pero debido a que la molcula es rgida, cabe la posibilidad de que dos grupos funcionales estn
ms prximos en el espacio (cis) o ms alejados (trans). La rigidez de la molcula se debe
normalmente a la presencia de:

un doble enlace

un anillo

En el caso del anillo, determinados sustituyentes pueden quedar del

mismo lado del anillo (ismero cis) o en lados opuestos (ismero
trans). Cuando existen varios sustituyentes distintos, la nomenclatura
cis-trans puede resultar ambigua. En estos casos se adopta la
nomenclatura E-Z. esta nomenclatura est basada en las palabras
alemanas:

Imagen 1 Isomera geomtrica cistrans

E = entgegen (separados).
Z = zusammen (juntos).
Para designar cual es el ismero E y cul es el ismero Z se
siguen reglas muy precisas. En cada carbono, al sustituyente
de mayor nmero atmico se le asigna el nmero 1 y al otro el
nmero 2. En caso de empate, se sigue el mismo criterio con
los tomos unidos a ellos, hasta desempatar.
Imagen 2 Isomera geomtrica cis-trans, E/Z

En consecuencia: el ismero Z ser el que tenga los dos

sustituyentes de maypr jerarqua a los que se ha asignado el nmero 1) del mismo lado del doble
enlace (ms prximo en el espacio) y el ismero E ser el que tenga los dos sustituyentes de mayor
jerarqua a distinto lado del doble enlace (ms separados en el espacio).
c) Mecanismo de reaccin de isomerizacin.
Las reacciones de isomerizacin comprenden el intercambio intramolecular de un tomos de hidrgeno, para
cambiar la localizacin de un doble enlace. En ese proceso un protn se elimina a partir de un tomo de carbono
y se adiciona a otro. El las reacciones de isomerizacin solo hay una redistribucin de las uniones entre los
tomos de un compuesto.
Las reacciones de isomerizacin estn muy relacionadas con las de sustitucin; de hecho uno de los principales
caminos de esta reaccin de isomerizacin es, frecuentemente mediante la sustitucin.
Reaccin.
Un mecanismo sencillo que nos puede explicar esta transposicin es el siguiente:
a) Si se parte del anhdrido maleico, ocurre primero una hidrlisis al protonarse un oxgeno y entrar una
molcula de agua en el carbono del grupo carboxilo, formndose el cido correspondiente (cido maleico, cis).
b) El cido maleico se protona, lo que provoca un corrimiento de electrones desde la doble ligadura, lo que deja
una ligadura sencilla, con lo cual se gira inmediatamente, debido a la repulsin entre los grupos carboxilo,
adquiriendo
ahora la forma trans, ms estable.
Imagen 3.- Mecanismo de reaccin. Hidrlisis del anhdrido maleico.

El anhdrido maleico, se hidroliza fcilmente dando el cido maleico, que tambin tiene la configuracin cis (Z)
y es bastante soluble en agua y de bajo punto de fusin. Por accin del HCI dicho cido se puede isomerizar a
cido fumrico, su ismero geomtrico trans (E), que es muy insoluble y de punto de fusin elevado. Se supone

que la isomerizacin ocurre a travs de la adicin 1,4 del cloruro de hidrgeno al sistema conjugado, formando
un intermediario transitorio carente de doble enlace que explica la rotacin de los enlaces de carbono,
formndose la estructura trans (E), ms estable, con eliminacin del cido clorhdrico.

d) Propiedades fsicas y qumicas de reactivos, intermediario y producto.

Reaccin:

Imagen 4.- Reaccin general de la prctica

Reactivo: Anhdrido maleico

Nombre Qumico: 2,5-Furandiona Dihidro-2,5-dioxofurano
Nombre Comercial: cido maleico anhdrido
Sinnimos: Anhdrido cis-butenodioico
Frmula: C4H2O3
Peso molecular: 98.1 g/mol
Punto de ebullicin: 202C
Punto de fusin: 53C
Densidad: 1.5 g/cm3
Solubilidad en agua: reacciona
Presin de vapor, Pa a 25C: 25
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.4
Punto de inflamacin: 102C c.c.
Temperatura de autoignicin: 477C
Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 1.4-7.1
El anhdrido maleico es un producto puro, slido, en forma
partir de una corriente de n-butano con un catalizador a base
posteriores destilacin. A temperatura ambiente, es un
con presentacin en forma de pastillas. En su forma
transparente libre de insolubles, sedimentos y turbidez. El
butenodioico anhdrido, anhdrido toxilic, 2,5-dioxofuran)
de frmula C4H2O3. Es el anhdrido de cido de cido
puro es un slido incoloro o blanco con un olor acre.
Intermediario: cido maleico
Nombre Comercial: Acido malenico

Imagen 5.- Anhdrido maleico

de briquetas, obtenido a
de xidos metlicos y
slido blanco cristalino
fundida, es un lquido
anhdrido maleico (cises un compuesto orgnico
maleico y en su estado

Sinnimos: Acido cis-butenodioico

Frmula: C4H4O4/HOOHCH=CHCOOH
Peso molecular: 116.1 g/mol
Estado fsico, aspecto: Cristales blancos.
Se descompone por debajo del punto de ebullicin a 135C
Punto de fusin: 131C
Densidad relativa (agua = 1): 1.59
Solubilidad en agua: Elevada (44 g/100 ml a 25C).
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 4
El cido maleico. cido cis-butenodioico o (Z)-cido butenodioico, es un compuesto orgnico perteneciente al
grupo de los cidos dicarboxlicos. Se conoce con otros nombres como cido malnico, el cido maleinico y
cido toxilico. Su frmula qumica es C4H4O4. Se descompone al calentarla intensamente y alImagen
arder,6.-produciendo
cido maleico
humos altamente irritantes de anhdrido maleico. La disolucin en agua es moderadamente cida. En caso de
incendio se desprende humos (o gases) txicos e irritantes.
El cido maleico es un compuesto orgnico que es un cido dicarboxlico, una molcula con dos grupos
carboxilo. Su frmula qumica es HO2CCHCHCO2H. El cido maleico es el cis-ismero de cido
butenodioico, mientras que el cido fumrico es el ismero trans. Se utiliza principalmente como un precursor
de cido fumrico, y en relacin con su anhdrido maleico padre, cido maleico tiene pocas aplicaciones.
El cido maleico es una molcula menos estable que el cido fumrico. La diferencia en el calor de la
combustin es 22,7 kJmol-1. El calor de combustin es -1355 kJ/mol. El cido maleico es ms soluble en agua
que el cido fumrico. El punto de fusin de cido maleico es tambin mucho menor que la del cido fumrico.
Ambas propiedades del cido maleico se pueden explicar en cuenta de la unin de hidrgeno intramolecular que
se lleva a cabo en cido maleico a expensas de las interacciones intermoleculares, y que no son posibles en
cido fumrico por razones geomtricas.
Producto: cido fumrico
Nombre Comercial: cido fumrico
Sinnimos: Acido trans-butenodioico
Formula: C4H4O4/COOH-CH=CHCOOH
Peso molecular: 116.1 g/mol
Estado de agregacin: Slido
Apariencia: Blanco
Estado fsico, aspecto: Polvo cristalino incoloro e inodoro.
Densidad: 1635 kg/m3; 1,635 g/cm3
Punto de fusin: 287C

Imagen 7.- cido fumrico

cido fumrico. Es un cido de origen natural presente en muchas frutas y vegetales. Comercialmente se
obtiene por sntesis qumica o a travs de la fermentacin del azcar con hongos. Forma parte de las rutas
metablicas de todas las clulas vivas. Es un compuesto orgnico con estructura de cido dicarboxlico que, en
nomenclatura IUPAC, corresponde al cido (E)-butenodioico, o c. trans-butenodioico; el ismero encontrado
en la naturaleza, en lugar del ismero cis. Interviene en varias rutas del metabolismo celular, siendo destacada
su participacin en el ciclo de Krebs.
e) Como se efecta una cristalizacin.
La secuencia de eventos para efectuar una cristalizacin depender mucho de que tan impuro se encuentre el
compuesto y que tan soluble sea en diversos disolventes. En cualquier caso, se deben de recordar algunas
etapas:1. Identificar el disolvente ideal (que slo disuelva al slido en caliente). 2. El mismo disolvente no lo
debe disolver en fro. El proceso general de una cristalizacin es el siguiente:
Disolucin del compuesto slido en el disolvente ideal a ebullicin

Eliminacin de las impurezas coloridas o resinosas (si las hay) por ebullicin con carbn activo
Eliminacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente
Induccin de la cristalizacin
Separacin de los cristales de las aguas madres por filtracin al vacio
Lavado de los cristales con un poco de disolvente fro
Secado de los cristales

Imagen 8.- Proceso de cristalizacin

Bibliografa:
- Voet, D., Voet, J. (2006), Bioqumica Medica Panamericana: Argentina, Cap. 4, Pg. 575.
-Shriver , D., Atkis, P. (2004) Qumica orgnica Editorial Reverte: Espaa, Cap. 1. Pg.680
Consultado por ltima vez el 11 de abril de 2015 en:
http://www.geocities.ws/academiaquimicaorg/practica1-quimicaorg2.pdf
Consultado por ltima vez el 11 de abril de 2015 en:
www.academia.edu/8063816/Trabajo_de_Isomeria_cis_trans
Consultado por ltima vez el 11 de abril de 2015 en:
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/701a800/nspn0799.p
df
Consultado por ltima vez el 11 de abril de 2015 en:
http://www.grupoprevenir.es/fichas-seguridad-sustancias-quimicas/1173.htm
Consultado por ltima vez el 11 de abril de 2015 en:
http://cvonline.uaeh.edu.mx/Cursos/BV/C0301/Unidad%20VII/71_lec_Estequiometria.pdf
Consultado por ltima vez el 11 de abril de 2015 en:
http://www.ehu.eus/biomoleculas/moleculas/cistrans.htm