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PROCESOS DE HIDRATACIN DEL

CEMENTO PORTLAND
MICROESTRUCTURA DEL
HORMIGN

Amparo Moragues Terrades


E.T.S I. Caminos, Canales y Puertos

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

El cemento: Definicin
Es un conglomerante
g
hidrulico, es decir, un material
inorgnico finamente dividido que, amasado con agua, forma
una pasta que fragua y endurece en virtud de reacciones y
procesos de hidratacin y que,
que una vez endurecido,
endurecido conserva
su resistencia y estabilidad incluso bajo el agua
Calentamiento hasta
fusin parcial

Arcilla y caliza
(SiO2 , CaO, Al2O3 )

Adiciones

Cemento
Portland

Clnker
Portland
Regulador de fraguado
Yeso
(CaSO42H2O)

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

El cemento: Composicin
Nomenclatura
C=CaO A=Al2O3

F=Fe2O3 S=SiO2 H=H2O N=Na2O K=K2O

Clinkerizacin (procesococcin)
(proceso coccin)
9 Alita, que es una disolucin slida del
3CaO.SiO2 (C3S); est en una proporcin
aproximada del 50-60%
9 Belita, (C2S),
S) en una proporcin
del 20-25%
20 2 %
9 C3A, en proporcin 5-10%
9 Fase Ferrtica: la ms conocida C4AF

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Microestructura de materiales base cemento


Cristales de Alita

Cristales de Belita

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Microestructura de materiales base cemento


Matriz de C3A y ferrita C4AF

Belita

Alita

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

El cemento: Cintica de la hidratacin


Velocidad de reaccin de las fases con el agua
Velocidaddereaccindelasfasesconelagua
C3A > C3S (Alita) > C4AF Fase Ferrtica > C2S Belita

Factores afectan a la Reactividad de Cementos


9 temperatura mxima de coccin
9 velocidad de enfriamiento
9 empleo de fundentes y de mineralizadores
9 atmsfera de horno que debe ser ligeramente oxidante
para evitar la formacin de compuestos reducidos e
inestables
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Reacciones de hidratacin. Mecanismos


Proceso de disolucin-precipitacin
disolucin precipitacin
Compuestos ms solubles

Fase acuosa inica

Compoortamieento

disolucin

Coloides o compuestos
hidratados cristalinos

precipitacin

9 SilicatosClcicos
Sili
Cl i
9 HidratacindelaAlita
9 Hidratacindelabelita
9 HidratacindelC3A y del C4AF

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Reacciones de hidratacin. Mecanismos


Silicatosclcicos:alitaybelita
y

C3S
Alita

+H

C-S-H +
(61%)

CH
(31%)

(I)

C2S +H
Belita

C-S-H +
(82%)

CH
(II)
(18%)

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Reacciones de hidratacin. Mecanismos


Hidratacindelaalita
9 Etapas

Controla:
El fraguado normal
Desarrollo de resistencias

de la Hidratacin:

I. Etapa de pre-induccin:
C3 S + H 2 O

2 (disolucin)
3Ca2+ + SiO223C
(di l i )

II. Etapa de induccin:


3Ca2+ + SiO22-(dis.)

Ca(OH)2 + CSH

III. Periodo de hidratacin media: rpida precipitacin de


CSH junto con el Ca(OH)2
IV. Periodo de hidratacin final: Se forma una estructura de
CSH densa
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Reacciones de hidratacin. Mecanismos


HidratacindeC3AydelC4AF(faseferrtica)
9 C3A es la ms reactiva frente al agua
9 Define el fraguado del cemento
9 La hidratacin de la fase ferrtica es similar a la del C3A, pero
mucho ms lenta;
C3A
C4AH19

+ 27H
C4AH19 +
C2AH8 (I)
(hidratos hexagonales) (metaestables)
+ C2AH8
2C3AH6
(II)
(h. cbico) (estables)

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Fraguado del cemento Portland


El fraguado es el cambio de las
caractersticas
t ti
de
d una pasta
t de
d
cemento, con el aumento de la
consistencia hasta adquirir las
propiedades de un slido

Tiempo de fraguado
Norma Europea (EN 196-3)
52.5 minutos
62.5
62 5 minutos

Mecanismo de retraso en la hidratacin de los aluminatos:


formacin de una capa protectora de etringita (C6As3H32) sobre
los grnulos de cemento.
C3A + 3CsH2 + 26H2O
(yeso)
C6As3H32 + 2C3A + 4H2O

C6As3H32
(etringita)(AFt)
3C4AsH12
(monosulfoaluminato)(AFm)

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Influencia de componentes minoritarios


Compuestosalcalinosysulfatados
9 Los iones alcalinos Na+ y K+ derivan de las materias primas
empleadas en la fabricacin del clinker siendo la cantidad total
expresada
d como Na
N 2O equivalente
i l t entre
t 0.3-1.5%
0 3 1 5%
9 Los sulfatos generalmente provienen del combustible que se
emplea
l para ell funcionamiento
f i
i
d l horno
del
h
9 La fuente de la mayora de los sulfatos es el yeso
9 El principal objetivo del yeso es retardar el rpido fraguado
que origina la alta reactividad del C3 A hacia el agua
9 El sulfato
lf t clcico
l i puede
d estar:
t

yeso (CaS04.2H20),
hemihidrato (CaS04 1/2H20) como anhidrita (CaS04): presencia no
deseable. Gran
G
solubilidad podran originar falsos
f
ffraguados por
precipitacin de yeso a primeras edades

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Propiedades del hormign

MICROESTRUCTURA

Matriz de cemento
hidratada

Fase slida
Red
R d porosa
Fase acuosa

ridos

Zona interfase rido-pasta


p
hidratada de cemento

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Compuestos hidratados de la pasta de cemento


Portland

9 Silicato clcico hidratado (gel CSH)


9Aluminato clcico hidratado
9 Trisulfato de calcio hidratado o ettringita (AFt)
9 Cloroaluminatos de calcio hidratado o sal de
Friedel (AFm)s
9 Trisulfoferrito de calcio hidratado o etringita
frrica
9 Hidrxido de magnesio o brucita (MH)

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Fases hidratadas
FASES SLIDAS

GEL CSH

HIDRATACIN
C
ALITA (C3S)
BELITA (C2S)

RESPONSABLE PROPIEDADES
MECNICAS DE RESISTENCIA

60% del volumen de la pasta


PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Faseshidratadas
Geldeslice(CSH)

Forma acicular

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Fases hidratadas
Geldeslice(CSH)

En forma de tubos
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Fases hidratadas
Geldeslice(CSH)

Ceniza volantes en hormign


PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Fases hidratadas
FASES SLIDAS

PORTLANDITA

HIDRATACIN
ALITA (C3S)

Cristales de forma
hexagonal o
prismtica con
p
estructura en
capas

BELITA (C2S)

RESERVA
ALCALINA DEL
HORMIGN
(sin resistencia)

PROTECCIN
ARMADURAS
METLICAS

25% del volumen de la pasta


PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Fases hidratadas
Portlandita

PLACAS DE PORTLANDITA

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Fases hidratadas
FASES SLIDAS

ETRINGITA

HIDRATACIN
C3A y YESO

AFt (24 horas)


da lugar a AFm
PAPEL IMPORTANTE EN
LA DURABILIDAD EN
MEDIOS SULFATADOS

15% del volumen de la p


pasta

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Fases hidratadas
Etringita

AGUJAS DE ETRINGITA EN PORO

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Propiedades del hormign

MICROESTRUCTURA

Matriz de cemento
hidratada

ridos

Fase slida
Red
R d porosa
Fase acuosa

Zona interfase rido-pasta


p
hidratada de cemento

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Estructura de los ridos


ridos
9Peso
9 Mdulo de elasticidad
9 Estabilidad dimensional del
hormign

Caractersticas fsicas:
9 Volumen
9 Textura
9 Forma
9 Tamao
9 Distribucin partculas
9 Poros
9Composicin

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Zona de transicin rido-pasta


9 Contenidosignificativamentealtode

porosidadcapilar(granparte
id d
il (
interconcectada)
9 Mayorpermeabilidad
9 Bajocontenidodegranosdecementosin
hidratar
9 Altocontenidoenportlandita,con
p
,
orientacinpreferentementeparalelaala
superficiedelosagregados
9 Elevadocontenidoenetringita
Elevado contenido en etringita

Menorresistenciay
g
rigidez
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Zona de transicin rido-pasta

ZONA DEBIL MECNICAMENTE


EN LA INTERFASE CON LA
PASTA

PAPEL IMPORTANTE EN LA
REACCIN RIDO-LCALI

Porosiad de esta zona mayor


y q
que en la pasta
p
por
p la mayor
y
cantidad de agua acumulada causa de su menor resistencia
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Propiedades del hormign

MICROESTRUCTURA

Matriz de cemento
hidratada

Fase slida
Red
R d porosa
Fase acuosa

ridos

Zona interfase rido-pasta


p
hidratada de cemento

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Fase acuosa
Prensa de
Longuet

K+
Na+
OHCa2+
Al (OH)42
SO42-

pH de la fase acuosa
12-13
REGULA TODOS LOS PROCESOS QUMICOS
Y ELECTROQUMICOS DE DETERIORO
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Fase acuosa

Composicin de fase
acuosa de cementos a
distintas temperaturas

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Propiedades del hormign

MICROESTRUCTURA

Matriz de cemento
hidratada

Fase slida
Red
R d porosa
Fase acuosa

ridos

Zona interfase rido-pasta


p
hidratada de cemento

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Formacin fsica de laminas de silicatos clcicos


hidratados.

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Representacin volumtrica de la pasta de


cemento antes y despus
p
de la hidratacin

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Representacin volumtrica de la pasta de


cemento antes y despus
p
de la hidratacin

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Variacin del tamao de p


V
poro en funcin del
grado de hidratacin

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Variacin del tamao de p


V
poro en funcin del
grado de hidratacin

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Variacin del tamao de p


V
poro en funcin del
grado de hidratacin

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Variacin de la p
V
porosidad en funcin del
tiempo de curado
28 das
PORO
OSIDAD

365 das

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Variacin de la p
V
porosidad en funcin de la
relacin agua/cemento
0.9

PORO
OSIDAD
0.3

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Estructura p
porosa de materiales base
cemento
Agua reacciones de hidratacin (a/c = 0.39)
Parte inherente a la estructura del CSH
Reologa que permita trabajabilidad
Red porosa

Microestructura
porosa

Porosidad: volumen total de la muestra ocupado por poros


Superficie especfica interna de los poros: rea o superficie
accesible por unidad de volumen o masa de una sustancia dada.
S
Segregacin
i d
de poros en ffuncin
i d
de sus ttamaos:
delimitacin
d li it i
del volumen total de poros en rangos de poros de tamaos definidos
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Estructura p
porosa de p
pasta de cemento
Clasificacindetamaodeporo
IUPAC
Nombre

Microporos

Mesoporos

Macroporos

P.Metha, 1986
Tamao

< 2nm

2-50 nm

> 50 nm

Nombre

Tamao

Espacio
interpartcular
1-3 nm
entre
t lminas
l i
de CSH

S. Mindess, 2002
Nombre

Tamao

EFECTO

Microporos
intercapa

>0.5nm

RETRACCIN Y
FLUENCIA

Microporos

0.5-2.5 nm

RETRACCIN Y
FLUENCIA

Capilares
pequeos
(gel)

2.5-10 nm

RETRACCIN

10-50 nm

RESISTENCIA,
PERMEABILIDA
DY
CONTRACCIN

50-10 m

Poros
capilares (a/c
baja)
j )

10-50 nm

Capilares
medianos

Poros
capilares

3-50 m

Capilares
grandes

Aire atrapado 50 m-1 mm Aire atrapado 0.1-1 mm

RESISTENCIA Y
PERMEABILIDA
D
RESISTENCIA

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Estructura p
porosa del hormign
g

IMPORTANTES PARA LA
DURABILIDAD
PERMEABILIDAD
RESISTENCIAS MECNICAS

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Estructura p
porosa de p
pasta de cemento
Clasificacindetamaodeporo
Poros de
gell

Poros
capilares
il

microporos

mesoporos

Se forman por la
hidratacin del cemento
Espacio entre las fibras de
gel CSH (poros
interlaminares)
Constituyen el 28% de la
pasta hidratada
p

Exceso de agua durante el


amasado
Relacin a/c por encima de
0.44
Influencia en las
propiedades de los materiales
(permeabilidad,, durabilidad,,
(p
resistencia mecnica

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Estructura p
porosa de p
pasta de cemento
Clasificacindetamaodeporo
Macroporos
Provienen de las burbujas
p
durante
de aire atrapadas
amasado
Forma esfrica
Tamao superior a 50 nm
Amasado y deficiente
compactacin (3-50
(3 50 m)
Aditivos, mejorar
prestaciones del material
p
(50 m-1 mm)

Granos de
Hadleyy
Se denominan hollow-shell
ppores.
Se forman en espacios
ocupados anteriormente por
granos de cemento
Tamao 1-20 m
Parcial o totalmente huecos
Productos de hidratacin
con corteza externa formada
en la superficie de los granos.

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Estructura p
porosa del hormign
g

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Determinacin de la estructura porosa


p
Estructura
porosa

Determina el comportamiento
p
durable
Influye en las resistencias
mecnicas

Microscopa ptica
Escaner por microscopia
electrnica
g
Anlisis ppor imgenes

INDIRECTOSS

DIRECTTOS

METODOS

Intrusin de mercurio
Adsorcin de gas
Resonancia
R
i magntica
ti
nuclear
Small angle scatter

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Porosimetra de intrusin de mercurio


El ingreso de un lquido que no moja en un slido poroso fue
descripto por E.
E W.
W Washburn en 1921
Aplicada por primera vez por Edelman
FUNDAMENTO
en 1961
Mojado de los slidos
por parte de los lquidos
Lquido no mojante de
slidos
Por presin penetrar
en los poros de un
slido poroso
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Porosimetra de intrusin de mercurio


MERCURIO
9 Liquido no mojante
i superficial
fi i l alta:
l 0.485
0 48 N/m
/
9 Tensin
9 Angulo de contacto elevado varia 112142
142
9 Angulo de avance 130
de retroceso 100
9 Angulo
g
9 Lquido a temperatura ambiente

Ventajas
j

Inconveniente
9Elevada toxicidad
9 Manejo con extremo cuidado
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Porosimetra de intrusin de mercurio


F1 = - d cos
F2 = P d2 / 4
F1 = F2

d = - 4 cos / P
(Ec. de Washburn)
tensin
i superficial
fi i l
ngulo de contacto
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Porosimetra de intrusin de mercurio


d = - 4 cos / P
A cada presin le corresponde un dimetro
A cada presin le corresponde un volumen
A=4V/D
A cada ppresin le corresponde
p
una longitud
g
de pporo
L = Ap/.d
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Porosimetra de intrusin de mercurio


Propiedades fsicas del material
Porosidad total
Volumen total de poros (Vp)
con respecto al volumen total
del material (Vm)

Distribucin e interconexin
de poros

Pt = Vp / Vm

Dimetro crtico
Dimetro umbral

Hormign fresco: 20-25%


20 25%
Hormign endurecido: 10-15%
Lmite mnimo porosidad total: 10%
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Porosimetra de intrusin de mercurio


Propiedades fsicas del material

Dim
metro
crttico

Tamao de poro interconectado que ms se repite de


forma continua
Corresponde a la pendiente mxima de la curva de
porosidad acumulada

D
Dimet
tro
umbral

Distribucin e interconexin de poros

Tamao de poro ms grande donde un volumen


g
de intrusin puede
p
ser detectado
significativo
Corresponde al primer aumento de intrusin
considerable en la curva del logaritmo de la intrusin
diferencial

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Porosimetra de Intrusin de Mercurio


Dimetro crtico

Dimetro umbral

0,1
0

0,09
24

Log Differen
ntial Intrusion (m
mL/g) .

0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
1

10

100

1000

Pore size Diameter (nm)

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Porosimetra de Intrusin de Mercurio


0,08

0,07

Logaritmode
elaintrusindifere
encial

Volumen intruido acumulado vs. Dimetro de p


poros
Volumen de intrusin incremental vs. Dimetro
Incrementos diferenciales de volumen de intrusin vs.
vs
Dimetro
0,06

0,05

0,04

0,03

0,02

0,01

0
1

10

100

1000

10000

100000

1000000

Dimetrodeporos(nm)
F25000P1

F25015P1

F25035P1

F25050P1

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Porosimetra de Intrusin de Mercurio

CEMI-SR- Natural enviroment

Log Differenti al
Intru
usion (m L /g

Volumen intruido acumulado vs. Dimetro de p


poros
28 days
3 Months
24 Months
36 Months
Volumen de intrusin incremental vs. Dimetro
0.15
Incrementos diferenciales de volumen de intrusin vs.
vs
0.1
Dimetro
0.05
0
1

10

100

1000

10000

100000

1000000

Pore Size Diameter (nm)

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Porosimetra de Intrusin de Mercurio


Pretratamiento de las muestras
Eleccin de la parte de la
probeta a ensayar y corte
Tamao de la muestra
PENETRMETRO
Muestra entorno a 2.5
2 5-33 g
Precalentamiento a 40 C hasta
peso constante 0.1%
0 1% en masa
Desgasificado
g
en desecador con bomba vacio de 40 kPa durante
30 minutos
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Porosimetra de Intrusin de Mercurio


Toma de valores de masa de la muestra y del
penetrmetro

intrusin de mercurio a baja y posteriormente alta presin


PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Porosimetra de Intrusin de Mercurio


Limitaciones a la tcnica
S. Diamond public en Cement and Concrete Research 30,
pp. 1517-1525, 2000 . Mercury porosimetry an inappropriate
method for the measurement of pore size distribution in
cementt based
b d materials
t i l
9 Los datos respecto al ngulo de contacto y la tensin
superficial
9 Tratamiento de la muestra
9 Validez
V lid dde lla ecuacin
i
9 Cuellos de botella

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

MECANISMOS DE
TRANSPORTE
S O
Y ATAQUE
QU
QUIMICO AL HORMIGN

Amparo Moragues Terrades


E.T.S I. Caminos, Canales y Puertos

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Caracterizacin microestructural
Penetracin del agua: PERMEABILIDAD

POROSIDAD
Porosidad total
Distribucin de tamao de poro
Estructura del poro
Grado de conectividad entre poros

MECANISMOS

CEMENTO

Succin capilar
Conveccin
Difusin
Migracin

Composicin qumica y
mineralgica del cemento
Grado de hidratacin
Interfaz pasta-rido

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Permeabilidad a un gas
Poros conectados

K dP
(P1 P2 )r 4 r 2 2 (P1 P2 )
Q=
=
r
= A
8L
8
L
dz
Ec. Hagen-Poiseuille

Ec. Darcy

Q caudal de un fluido
vicosidad
A rea de la seccin
r radio del poro
dz espesor de la seccin
dP gradiente
di
de
d presin
i
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Factores que influyen en la permeabilidad

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Permeabilidad al agua
PERMEABILIDAD

k dP
Q
Q =
V=
A
dz
kw =

kPe

dh
dP = Pe
dz

coeficiente de permeabilidad

Q caudal de un fluido
V velocidad
l id d de
d flujo
fl j aparente
t
A rea de la seccin
Pe peso especfico agua
-11

10

kPe dh
V =
dz
[longitud/tiempo]

viscosidad
d espesor de
dz
d la
l seccin
i
dP gradiente de presin hidrulico

10-12 m/s

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Permeabilidad al agua
Valoresdeprofundidaddepenetracindeaguaapresinmximaymedia

Clasedeexposicin
ambiental

Especificacionespara
lasprofundidades
mxima
i

IIIc,Qc,Qb(soloen
Z + Z 2 + Z3
Zm = 1
30 mm
el caso de
elcasode
3
elementos
Z 3 40 mm
pretensados)
III IIIb IV Q E H
IIIa,IIIb,IV,Qa,E,H,
Z1 + Z2 + Z3
Z
=
50mm
m
F,Qb(enelcasode
3
elementosenmasa
Z3 65mm
oarmados)

Especificacionespara
lasprofundidades
medias
di
T1 + T2 + T3
20 mm
3
T3 27 mm

Tm =

T1 + T2 + T3
30 mm
3
T3 40 mm
Tm =

SiendoZ1,Z2 yZ3 lasprofundidadesmximasdepenetraciny


T1,T2 yT3 lasprofundidadesmediasdepenetracin
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Factores que influyen en la permeabilidad: a/c

Relacin a/c
C d prolongado
Curado
l
d

Formacin de geles

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Factores que influyen en la permeabilidad: a/c

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Proceso de degradacin: ataque fsico


DESGASTE SUPERFICIAL
ABRASIN
Pavimentos
Trfico peatonal
Trfico rodado

CALIDAD
DEL HORMIGN

FISURACIN

EROSION-CAVITACIN
EROSION
CAVITACIN
Fluidos con partculas
slidas en suspensin

CAMBIOS DE
VOLUMEN
Retraccin-expansin
Gradientes de humedad y
temperatura (calor de
hidratacin)
Sales en los poros
Cargas

CALIDAD DE LOS
AGREGADOS

Retraccin plstica (losas, pavimentos)


Asentamiento plstico (vigas, columnas)
Hormign fresco (1-4 h )

Cas de la pasta
as
C de los agregados
Adherencia entre fases

TEMPERATURAS
EXTREMAS
Hielo-deshielo
Fuego

FENMENO REVERSIBLE

Retraccin (calefaccin, humedad, etc)


Hormign endurecido
FENMENO IRREVERSIBLE

PRDIDA DE MASA

AUMENTO POROSIDAD y PERMEABILIDAD


DISMINUCIN RESISTENCIAS

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Formacin fisica de laminas de silicatos clcicos


hidratados.
Modelos del gel

POROS DE
POWERS
1968

MUNICH
1985

FELDMAN Y SEREDA
(1968)

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Proceso de degradacin: ataque qumico


Proceso de degradacin causado por agentes agresivos en el ambiente externo a
la estructura que se transportan en solucin hacia su interior y reaccionan con
algn constituyente de la pasta de cemento

Penetracin del agua: PERMEABILIDAD


POROSIDAD
Porosidad total
Distribucin de tamao de poro
Estructura del poro
Grado de conectividad entre poros

MECANISMOS

CEMENTO

Succin capilar
Conveccin
Difusin
Migracin

Composicin qumica y
mineralgica del cemento
Grado de hidratacin
Interfaz pasta-rido

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Mecanismos de transporte
Succin capilar
Succincapilar
Fuerza intermolecular lquido < fuerza de adhesin lquido
lquidomaterial

2
h=
cos
rg
g

tensin superficial
p
densidad lquido
r radio poro
ngulo de contacto
g aceleracin gravedad

Condiciones de secado: (solo poros pequeos llenos)


absorcin capilar hacia esos poros
Condiciones de saturacin:
absorcin
b
i capilar
il de
d la
l parte
t hmeda
h d a la
l seca
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Mecanismos de transporte
Conveccin
Proceso de transporte cuya fuerza impulsora del movimiento
del agua est provocada por gradientes de temperatura
Difusin
Proceso de transporte de un constituyente cuya fuerza
impulsora del transporte es el gradiente de concentracin
Dif i id d capacidad
Difusividad:
id d de
d transporte
t
t por diferencia
dif
i dde
concentraciones en la fase acuosa del hormign

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Mecanismos de transporte
Difusin
Difusin estacionaria

Difusin no estacionaria

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Mecanismos de transporte
Mecanismosdetransporte

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Mecanismos de transporte

Migracin
Fuerza impulsora del
transporte est provocada
por una diferencia de
potencial.

Clula de difusin /migracin estacionaria


PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Proceso de degradacin: ataque qumico


Mehta (1986)
Intercambio inico

Ataque por lixiviacin

Compuestos solubles
C
l bl
Ataque cido
Ataque sales de amonio
Compuestos insolubles
Ac. oxlico

Formacin de compuestos expansivos

Incremento porosidad y
permeabilidad
bilid d

Incremento de tensin
i
interna

Sustitucin Ca por Mg
Prdida
did
alcalinidad

Prdida
did
masa

Aumento
del
proceso
deterioro

Prdida
resistencia
y rigidez

Fisuracin
Saltaduras

Deformacin
f
i

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Proceso de degradacin: ataque qumico


Mehta (1986)
Intercambio inico

Ataque por lixiviacin

Compuestos solubles
C
l bl
Ataque cido
Ataque sales de amonio
Compuestos insolubles
Ac. oxlico

Formacin de compuestos expansivos

Incremento porosidad y
permeabilidad
bilid d

Incremento de tensin
i
interna

Sustitucin Ca por Mg
Prdida
did
alcalinidad

Prdida
did
masa

Aumento
del
proceso
deterioro

Prdida
resistencia
y rigidez

Fisuracin
Saltaduras

Deformacin
f
i

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque qumico. Tipos de ataque


Ataque cido

EQUILIBRIO
Solucin pporosa
Disolucin
compuestos hidratados
Estabilidad de compuestos
p
pasta de cemento

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque qumico. Tipos de ataque


Ataque cido: lixiviacin de compuestos clcicos

A
dde A
Ataque
Agua (H2O)
Descomposicin (hidrolizan)
los Eflorescencias
productos hidratados
Efl
i
Sales de calcio cristalizadas
en superficie (evaporacin
o carbonatacin)

Ataque de la matriz cementicia por


disolucin progresiva
El agua, debilmente mineralizada,
reacciona con los iones Ca2+ y
destruye progresivamente el
h
hormign
i

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque qumico. Tipos de ataque


Ataque por intercambio inico
Aguas con productos orgnicos en descomposicicin
Aguas con contenidos en pirita (sulfuro de hierro)
Aguas con sulfuros
Aguas con contenido xidos de azufre (SO3 )(lluvia cida)
A
Aguas
con contenido
t id disuelto
di lt de
d CO2

id C
cido+Compuestosclcicos(base)Salclcica+Agua
l i
(b )
S l l i
H2O H+ + OHCa(OH)2 + 2H+ Ca2+ + 2 H2O
C-S-H
C
S H + 6H+ 3Ca2+ + 2(SiO2. nH2O) + 6 H2O
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque qumico. Tipos de ataque


Ataque por intercambio inico
Esquema de ataque cido en la
pasta de cemento

Formacin de sales solubles


Reduccin alcalinidad

Prdida resistencia

pH =3

Eflorescencias
Disolucin pasta
Desprendimiento de masa de hormign

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque
q q
qumico. Tipos
p de ataque
q
Ataque por cido carbnico
Sales disueltas en Agua
I
A
Aguas
dduras

A
Aguas
bl
blandas
d

EQUILIBRIO

Exceso de CO2
(agresivo)

CO 2 + H 2 O CO3 H 2 H + + HCO3

CO2 + H 2 O + CO3 Ca +Ca(HCO3 ) 2

Uso de cemento con adiciones


Ataque superficie
LAVADO

Aumento porosidad y
permeabilidad

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque
q q
qumico. Tipos
p de ataque
q

Modelos de carbonatacin

Ataque por cido carbnico

2-15mm/(ao)1/2

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque
q q
qumico. Tipos
p de ataque
q

Modelos de carbonatacin

Ataque por cido carbnico

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque
q cido en desages
g
USODECEMENTOSCON
HUMO DE SLICE
HUMODESLICE
Aguas residuales
Aguasresiduales

Bacterias

Fermentacin
SH2 (sulfuro hidrgeno)
+
CH4 (metano)

+ CO2 O2 H2O

Carbonatos
Superficie
+
SO4Ca (sulfato clcico) hormign

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque cido en desages


Carbonatos
+
SO4Ca (sulfato clcico)

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

pH
H

At
Ataque
cido
id
E t bilid d d
Estabilidad
de llos di
distintos
ti t compuestos
t

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque de soluciones conteniendo magnesio


Cloruros, sulfatos
Cl
lf t y bicarbonatos
bi b t se encuentran
t
en agua de
d
mar, industriales y subterrneas. El ataque depende del anin

Pocaconcentracin
deMg
Mucha
concentracindeMg

Mg(OH)
g( )2
Brucita

Cierra poros
Cierraporos

SO4Mg
M

Formacincompuestos
p
expansivos

Cl2Mg

Aumentoporosidady
conectividad
d d

C (OH)2 + Cl2Mg
Ca(OH)
M Mg(OH)
M (OH)2 + Cl2Ca
C

Lixiviacin

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque por sulfatos


9 Terrenos con yeso
9 Sulfatos alcalinos
Sulfato sdico
Sulfato potsico
Sulfato de magnesio
9 Sulfato de aluminio
9 Sulfato de amonio

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque por sulfatos


Soloocurrecuandoelaguatransporta
g
p
losionesSO42 ensolucindentrodelhormign
Mecanismos de ataque
Mecanismosdeataque
9 Formacin de ettringita
g
9 Formacin de yeso
9 Formacin de thaumasita
9 Formacin
i de
d brucita,
b i yeso y descomposicin
d
i i
del gel de slice C-S-H
9 Cristalizacin de sales
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque por sulfatos


Form
macind
deettrin
ngita

C3ACaSO4.18H2O+2NaSO4 +2Ca(OH)
( )2 +12H2O
Portlandita

Monosulfoaluminato (AFm)

C3A.3(CaSO4).32H2O + 4NaOHEttringita expansiva (AFt)

Fisuracin progresiva
Aumentoporosidad
Disminucin resistencia
Disminucinresistencia

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque por sulfatos


Ettringita
g p
primaria

Expansinde ettringita y yeso


Desintegracin pasta de cemento

Ettringita secundaria fuertemente


comprimida en la interfase (x2000)

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

C 3A

Ataque por sulfatos


Prevencindelataque
Reduccinpermeabilidad

Usodeadicionesactivas

Baja relacin a/c


Alto contenido en cemento
Correcto compactado
Curado prolongado

Cenizas volantes de bajo calcio


Escorias de alto horno
Puzolanas naturales
Humo de slice

R d i C3A
ReduccinC
Cementos con caractersticas
adicionales SR
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque por sulfatos

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque por sulfatos


Formacindeyeso
Reaccin intercambio inico
Soluciones concentradas (> 1000 mg/l)
Cristalizacin en los poros y en la interfase pasta-agregado
2NaSO4 +2Ca(OH)
+ 2Ca(OH)2 +H
+ H2O
O CaSO4.2H
2H2O+2Na
O + 2Na+ +2(OH)
+ 2(OH)
Portandita

Yeso

Descalcificacin
gel C-S-H

Disminucin
de
resistencia
it i

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque por sulfatos


Esquema del
E
d l ataque
por sulfato sdico
sobre pasta de
cemento
Formacin de ettringita
F
Formacin
i de
d yeso

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque por sulfatos


Formacindebrucita,yesoydescomposicindelgelCSH
Ataquedesulfatode
magnesio
Concentracin baja
MgSO4 < 0.48%

Formacin ettringita

Concentracin media
0.48%< MgSO4 < 0.75%
Concentracinalta
MgSO4 > 0.75%
0 75%

Formacin ettringita y yeso


Descalcificacin del gel C-S-H

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque por sulfatos


Proceso de ataque
q
Brucita

D bl
Doble
capa
superf.

Proceso de ataque
q
Brucita

Yeso

Incremento de
la hidratacin
y disolucin
del Ca(OH)2

Mg2+
(OH)M 2+
Mg
SO42

(OH)SO42

((OH))Ca2+

(OH)Ca2+

Ca(OH)2 +MgSO4 +H2O Mg(OH)2 +CaSO4.2H2O


a) Difusin OH hacia fuera y SO4-2 hacia dentro pasta. Brucita en
superficie
b)) Disociacin CH y aceleracin hidratacin de silicatos de calcio ((Ca2+ y
(OH)- ). Formacin capa de yeso
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque por sulfatos


Descalcificacin
CSH

(OH)-

((OH))-

Difusin de iones
OH desde el poro
a la
l solucin
l i

Mg2+
SO42

SO42

Ca2+
Ca2+

SO42

Ca2+
SO42

Disolucin
parcial de CH

CSH+xMgSO4 +H2O xMg(OH)2 +xCaSO4.2H2O+nSiO2.H2O


c) Descalcificacin del C-S-H y formacin continua de capas de yeso
d) Disociacin parcial CH en zona interior y estabilidad de la
p
de la difusin como resultado del
microestructura ppor supresin
crecimiento de la doble capa
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Ataque por sulfatos


RESULTADO DEL ATAQUE

Degradacin progresiva de la matriz de cemento


Masa granular no cohesiva
Cementos con elevado contenido en adiciones minerales
activas susceptibles al ataque, debido a la falta de
disponibilidad de portlandita
CementoscompactosyricosenCH
Curadosmuycuidadosos
d
d d
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Casos prcticos
Perspectiva general de la situacin
Definicin del problema

Descripcin
i i del
d l tipo
i
de muestras a analizar

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Casos prcticos: ensayos propuestos


1

Resistencia a
compresin
Resistencia a
traccin

Permeabilidad

Tincin de ridos
Anlisis ICP-OES

Anlisis
li i Qumico
i
DRX
PIM
Perfiles de Cloruro
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Casos prcticos: resultados


Ensayo de ridos potencialmente reactivos
Ataque con HCl
+
Tincin con Rojo de Alizarina S

Anlisis de los ridos extrados mediante ICP-OES

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Casos prcticos: resultados


Difraccin de rayos X

Disolucin de portlandita
Variacin de la cantidad de dolomita
PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Casos prcticos: resultados


Perfiles de cloruro
Clculo del coeficiente de difusin
Perfiles de ClAjuste de la 2 Ley de Fick

x
C ( x, t ) = Cs ( Cs Ci ) erf
4 D t
a

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Casosprcticos
Hormigones en medio marino

Compressive strength
(MPa)

Splitting tensile strength


(MPa)

Modulus of elasticity
(GPa)

Mixtures
7 days

28 days

28 days

28 days

45

49

36

PCS+10%SF

51

57

4.5

38

PCS+20%FA

36

47

31

BS

43

53

38

PCS

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Casos prcticos
Hormigones en medio marino
CV

PCS
0,60

0,50
0,45

0,50

% Cloru
uros

0,35
0 30
0,30
0,25
0,20
0,15

0,40
0,30
0,20
0,10

0,10
0,05

0,00

0,00
0

10

15

20

25

10

15

20

Profundidad (mm)

Profundidad (mm)

HS

EAH

0,50
0,45

0,45
0,40

%C
Cloruros

0,40

% Clo
oruros

% Cloruros

0,40

0,35
0,30
0,25
0,20
0,15

0,35
0,30
0,25
0 20
0,20
0,15
0,10

0,10

0,05

0,05
0,00

0,00

10

15

20

25

10

15

20

Profundidad (mm)

P f did d (mm)
Profundidad
(
)

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

Casosprcticos

PROCESOS DE HIDRATACIN DEL CEMENTO Y MICROESTRUCTURA DEL HORMIGN

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