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TERMODINAMICA Y CINETICA
Profesora: Zaida Parra Mejas
INDICE
Captulo 1. Energa, Calor, Trabajo y la primera Ley de la
Termodinmica
12
21
25
29
Introduccin
Este problemario ha sido preparado con la finalidad de ser utilizado como material de
apoyo en la enseanza de la Termodinmica y la Cintica, a un nivel correspondiente al
segundo curso de Qumica General, dictado por profesores del departamento de
Qumica de la Facultad de Ciencias de la Universidad de los Andes, para los estudiantes
de las licenciaturas de Qumica y Biologa de la misma Facultad.
El material presentado es una recopilacin de problemas que han sido utilizados, a
travs de varios aos, por profesores del rea docente de Fisicoqumica del
departamento de Qumica, que tienen bajo su responsabilidad el dictado del curso. La
escogencia, resolucin y verificacin de los problemas fue realizada por la Profa. Zaida
Parra Mejas y transcritos en su gran mayoria por el ahora Licenciado Sergio Rosell.
Bibliografa
1.
2.
Departamento de Qumica
Facultad de Ciencias
Universidad de los Andes
Mrida
1.2
1.3
Describa la forma ( o formas) como un sistema que realize una cierta cantidad
de trabajo podra permanecer con su energa interna inalterada.
1.4
1.5
1.6
1.7
Calcule el trabajo que puede ser hecho por una masa de 400 g que cae desde
una altura de 300 cm. Calcule adems el calor que se desprendera si sta masa
cayera libremente desde esa altura.
Solucin:
w mg h
q0J
1.8
w 0.4 Kg 9.8 m
s2
0.3 m 1.176 J
Despreciando la friccin
Cul ser el trabajo realizado al desplazar una masa de 500 g, hasta una altura
de 1 Km. De su respuesta en caloras y joules.
Solucin:
w mg h
1.9
w 0.5 Kg 9.8 m
s2
E C esp dT Cv (T2 T1 )
T1
E 1.6 cal
1.10
g C
1.11
1.12
1.13
q w q 100.0 cal
E q w , pero q=0 E w
1.14
w 545 cal
mol
qtetero qbao
g C
T f 100 C
T f 99.76 C
E n Cv dT n Cv T 1gmol 3 8.315 J
2
T1
gmol K
T 50 J
T 4.001K
2. Un mol de un gas ideal se expande contra un pistn que soporta un presin de
0.2 atm. Si la presin inicial del gas es de 10 atm y la presin final es de 0.4
atm, mantenindose la temperatura constante a 0C, calcule:
a) El trabajo, (en caloras), realizado por el gas durante la expansin.
b) El cambio en la energa interna del gas.
c) El calor transferido en el cambio.
Solucin:
a)
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
q w q 260.045cal
V2
ext
dv
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
55.965
7306.426 J
2.239
273K Ln
c) E q w , como E = 0
q w q 7303.426 J
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
w 0 J Isocrico
T2
E n Cv dT n Cv (T2 T1 )
T1
E 1gmol
3
8.315 J
( 273 546) K 3404.993J
gmol K
2
V2
Pext dv
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w 2 gmol 8.315 J
273.15K Ln 2 3148.610 J
gmol K
E q w , como E = 0 (isotrmico) q w q 3148.610 J
w nRT
Estado
1
2
3
Temperatura
(K)
573.15
1146.3
573.15
Volumen
(l)
46.998
93.997
93.997
b) DIAGRAMAS
Presin vs Volumen
Volumen vs Temperatura
Temperatura (K)
100
80
60
40
20
0
0
0,5
1,5
1200
1000
800
600
400
200
0
0
20
40
60
80
Volumen (l)
Temperatua vs Presin
1,2
Presin (atm)
Volumen (l)
120
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
500
1000
Temperatura (K)
C) Proceso isobrico
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
q n Cp dT Cp (T2 T1 )
T1
5
8.315 J
1146 .3 573.15 K 11914 .356 J
gmol K
2
E q w E I 11914 .356 J 4762.174 J 7152.082 J
q I 1gmol
Proceso isocrico
100
wII 0 J Isocrico
T2
E n Cv dT n Cv (T2 T1 )
T1
3
8.315 J
(573.15 1146 .3) K 7148.613J
gmol K
2
E q w , pero w=0 E q q II 7148.613J
E II 1gmol
Proceso isotrmico
E III 0 isotrmico
V2
ext
dv
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
gmol K
46.998l
3303.361J
93.997l
3303.361J
291.15K Ln
E q w , como E = 0 q w q III
Ciclo
ET Ei ET E I E II E III (7152.082 7148.613 0) J 0 J
wT
2,2
Presin (atm )
Volum en (l)
Presin vs Volumen
120
100
80
60
40
20
0
0
1
2
Presin (atm)
Temperatua vs Presin
1,7
1,2
0,7
0,2
-0,3 0
500
1000
Temperatura (K)
E n Cv dT n Cv (T2 T1 )
T1
E I 3 cal
E n Cv dT n Cv (T2 T1 )
T1
E II 3 cal
wT
qT
a)
V2
ext
dv
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
15l
2723.587 J
5l
298.15K Ln
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 2723.587 J
V2
ext
V1
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 1013.25J
c). Vaco
w 0 J Pext = 0
E 0 J isotrmico
E q w , como E = w = 0 q 0 J
V2
ext
dv
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
5l
2723.587 J
15l
298.15K Ln
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 2723.587 J
V2
ext
V1
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 1013.25 J
c). Vaco
w 0 J Pext = 0
E 0 J isotrmico
E q w , como E = w = 0 q 0 J
11. Cul ser el volumen final ocupado por un mol de gas ideal, que se encuentra
inicialmente a 0C y a 1 atm de presin y es sometido a una expansin
reversible isotrmica, contra una presin constante de 1.0 atm obtenindose un
calor q igual a 1000.0 caloras.
Solucin:
E 0cal isotrmico
E q w , como E = 0
V2
ext
V1
V f 63.719l
12. Cul ser el volumen final ocupado por un mol de un gas ideal, inicialmente a
0C y a 1 atm, si es sometido a un proceso isotrmico donde q = 500.0 cal.
Solucin:
E 0cal isotrmico
E q w , como E = 0
V f 43.059l
q p 9717cal
V2
ext
V1
w 740.117 cal
E q w E 9717cal 740.117 cal 8976.883cal
w p P V
H E E PV H E H q w w p
En un proceso isobrico q = qp y w = wp
H q p
b)
H H productos H reac tan tes
H productos E productos P V2
H E P V2 V1
sabiendo que E q p w q p P V2 V1
resulta
H n Cpdt n Cp T n Cp T2 T1
T1
H 1 mol
5
1.986 cal
(543.32 273.16) K 1356.239 cal
mol K
2
H E PV E RTn
mol K
w 0 cal Isocrico
E q
5330 cal
0.532 g
78 g
781.466 Kcal
mol
mol
H E PV E RTn
mol K
mol
H n Cpdt n Cp T n Cp T2 T1
T1
H 1.35 Kcal
q p qcomb
2.282 Kcal
3934.423 cal
0.58 g
2.282 Kcal
228.515 Kcal
mol
0.58 g
58.08 g
mol
n 3 3 1 4 1
H E PV E RTn
mol
1.986 cal
mol K
Solucin:
n 1 1 0.5 0.5
H E PV E RTn
mol K
mol
mol
Solucin:
4g
53.045 Kcal
mol
g
16
mol
H-H
H-H-H-H
2 H-C-C-H
H-C-C-C-C-H + H-H
H-H
H-H-H-H
De
productos
mol
mol
9. Usando las energas de enlace de H-H, O-O y O-H, calcule el calor de formacin del
vapor de agua:
H2 (g) + O2 (g) H2O (g)
Reaccin
CO2 (g) + 2 H2O (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g)
CH4 (g)
CO2 (g) + 2 H2 (g)
Energa (Kcal/mol)
-192.0
4 x 57.8
-17.9
21.3
Reaccin
Cl2 (g) + 2 CO2 (g) +
13
C2H5Cl (g) +
HCl
21.0
O2 (g)
-341
H2O (g)
57.8 2
H2 (g) + 1 4 O2 (g)
C2H5Cl (g) + HCl (g)
C2H6 +
O2 (g)
-1229.6 4
2 H2O (g)
-598.5
Solucin:
a)
mol
mol
1114 .0 cal
mol
mol
c)
mol
mol
b)
2350.0 cal
mol
1114 .0 cal
mol
mol
H R 131 KJ
H R 131 KJ
(reaccin inversa)
mol
24 g
mol
12.011 g
Solucin:
Reaccin
Energa
(Kcal/mol)
15
3C2H2 (g) +
O2 (g)
C6H6 (l) +
3C2H2 (g)
C6H6 (l)
15
-2600 x
O2 (g)
6700 x
550
(g)
CO2 (g)
Pb
PbO (s)
(s)
Hf
(cal/mol)
-26420
-94050
-52400
Cp
(cal/molK)
6.95
8.76
6.34
11.07
a) Calcule el HR a 25 C.
b) Calcule el H a la temperatura de 127 C.
Solucin:
a)
H R 15130 cal
mol
H I
Cp T
11.07 cal
mol K
mol K
mol
H II Cp T 6.34 cal
mol K
mol K
mol
mol
Calcule los cambios de entalpa para cada etapa en el ciclo y para el proceso total
20. Calcule el cambio de entalpa cuando 10 g de hielo a -5 C son colocados en un
termo de paredes aislantes (adiabtico) que contiene 20 ml de agua a 27 C. El
calor de fusin del hielo es de 6004 J/mol, las capacidades calricas del hielo y
del agua son 35,56 y 75,31 J/K mol respectivamente.
21. Calcule la variacin de entalpa para el proceso:
CH3OH (l,300 K, 1 atm) ------> CH3OH (g,340 K, 0,5 atm)
Datos: Tebull(metanol, 1 atm) = 340 K,
Calor de vaporizacin(metanol, 1 atm) = 6,8 Kcal/mol,
Cp(metanol lquido) = 19,5 cal/K mol, Cp(metanol, gas) = 22,0 cal/K mol.
22. Calcule el cambio de entalpa estandar para la reaccin:
3 C2 H2 (g) <====> C6 H6 (l),
Datos: HfE (C6 H6 , l) = 11,72 kcal / mol; HfE (C2 H2 ,g) = 54,19 Kcal/ mol
23. Calcule la variacin en la entalpa estandar, a 25 C, para la reaccin,
Datos:
Sustancia
CO2 (g)
H2O (l)
CO (g)
H Ef,298 /kJ
mol-1
-393,5
-241,8
-110,5
H / kJ mol-1
- 5646,7
Glucosa(s), C6 H12 O6
- 2815,8
- 2826,7
30
31
La bacteria Acetobacter suboxydans obtiene energa para su crecimiento
oxidando etanol en dos etapas:
que la
2 Po
Po
Vo
2Vo
Calcule los cambios de entropa para cada etapa en el ciclo y para el proceso total
( 1 4).
5.- Calcule el cambio de entropa cuando 10 g de hielo a -5 C son colocados en un
termo de paredes aislantes que contiene 20 ml de agua a 27 C. El calor de fusin del
hielo es de 6004 J/mol, las capacidades calricas del hielo y del agua son 35,56 y
75,31 J/K mol respectivamente. Explique de acuerdo al resultado obtenido si este
proceso es espontneo.
6.- Calcule la variacin de entropa para el proceso:
CH3 OH (l,340 K, 1 atm) -------------> CH3 OH (g, 340 K, 0,5 atm)
Datos: Tebull(metanol, 1 atm) = 340 K,
Calor de vaporizacin(metanol, 1 atm) = 6,8 Kcal/mol
7.- Para la reaccin:
3 C2 H2 (g) <====> C6 H6 (l),
Datos: S (C6 H6 , l) = 172,8 J/K mol;
H = - 631 kJ
(25 C)
Sustancia
H2 (g)
CO2 (g)
H2O (l)
CO (g)
H f,298 /kJ
mol-1
-393,5
-241,8
-110,5
130,5
213,8
188,7
197,9
S 298 /J K-1
mol-1
9.- Una reaccin importante que libera energa en sistemas biolgicos es la hidrlisis
del trifosfato de adenosina (ATP) donde se transforma en difosfato de adenosina
(ADP), su ecuacin qumica es:
ATP (ac) + (H2O l) ADP (ac) + HPO42- (ac)
El cambio de la energa libre de Gibbs estandar, a 37 C y pH 7, para esa reaccin es de
-30,5 KJ. Calcule el cambio de energa libre en una clula biolgica en la cual la [ATP]
= 5,0 mM, [ADP] = 0,5 mM y [HPO42-] = 5,0 mM. De acuerdo a su resultado puede
usted concluir que la hidrlisis del ATP en las condiciones dadas es un proceso
espontneo?
10.- Se colocan en un recipiente a 1000 K, una mezcla de los gases CO2 , CO y O2 en
cantidades de 0,6; 0,4 y 0,2 atms respectivamente. A) Sabiendo que a 1000 K, Kp =
0,08 atm, averigue si la mezcla de gases dadas se encuentra en equilibrio.
B) Calcule el G y el Go para la reaccin: CO + O2 -----> CO2
C) Si el sistema no se encuentra en equilibrio, En que direccin es la reaccin
espontnea? Explique
11.- Averigue la espontaneidad de los siguientes procesos, utilizando el criterio
adecuado, de acuerdo a las condiciones en las que serealiza el proceso:
a) la reaccin
Sustancia
H f,298 /kJ mol-1
G f,298 /kJ mol-1
C2 H6 (g)
C2 H2(g)
C2 H4 (g)
- 84,7
226,7
52,3
- 32,9
209,2
68,1
--------->
2 C (grafito) +
2 H2 (g),
G 298 K
= -16 Kcal
2 HI (g) <===>
H2(g)
I2(g)
2 DI(g)
D2(g)
I2(g
I2(g) 2 HI(g)
NO(g)
NO2(g)
O2(g)
Los calores de formacin a 25 oC para los gases son (en Kcal/mol) : 7,93 para
el NO2 21,57 para el NO y 34,1 para el O 3 . Calcule el calor de reaccin y haga
un grfico de energa vs progreso de la reaccin.
5.4
(Rpido)
+
+
E
E
(Lento)
(Rpido)
ClO-
IO-
Cl-
OH
H2 O
HClO
+
HIO
HClO
HIO
H2O
+
+
OH-
Cl
IO
(Rpido)
(Lento)
(Rpido)
----
5.7
------>
N2O4 (g)
i) desaparicin del NO
5.9
10
0,106
40
0,092
90
150
300
0,075
0,061
0,042
2 (CH3)2 CO + C2H6
P/torr
169,3
189,2
207,1
9
224,4
12
15
240,2
255,0
5.12
v= k [comp.
264
20
424
609
820
30
40
50
00 g durante 1 hora.
6.2
Se analiz una muestra de 3,50 mg. De un nuevo istopo. Al cabo de 6,3 horas
se encontr que quedaban 2,73 mg. Del istopo . Calcule el t1/2 del istopo .
6.3
6.4
6.5.
6.6