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INDICE
Introducción
Este problemario ha sido preparado con la finalidad de ser utilizado como material de
apoyo en la enseñanza de la Termodinámica y la Cinética, a un nivel correspondiente
al segundo curso de Química General, dictado por profesores del departamento de Quí-
mica de la Facultad de Ciencias de la Universidad de los Andes, para los estudiantes de
las licenciaturas de Química y Biología de la misma Facultad.
El material presentado es una recopilación de problemas que han sido utilizados, a tra-
vés de varios años, por profesores del área docente de Fisicoquímica del departamento
de Química, que tienen bajo su responsabilidad el dictado del curso. La escogencia, re-
solución y verificación de los problemas fue realizada por la Profa. Zaida Parra Mejías y
transcritos en su gran mayoria por el ahora Licenciado Sergio Rosell.
Bibliografía
1.3 Describa la forma ( o formas) como un sistema que realize una cierta cantidad
de trabajo podría permanecer con su energía interna inalterada.
1.6 Qué significa para usted el que un proceso sea reversible? ) Qué relación debe
cumplirse entre la presión de un gas y la presión externa en un proceso
reversible? Explique que sucede con las propiedades de un gas cuando es
sometido a un proceso reversible.
1.7 Calcule el trabajo que puede ser hecho por una masa de 400 g que cae desde
una altura de 300 cm. Calcule además el calor que se desprendería si ésta masa
cayera libremente desde esa altura.
Solución:
m
w=0 . 4 Kg⋅9 . 8 ⋅0 .3 m=1 . 176 J
w=m⋅g⋅h s2
1.8 ¿Cuál será el trabajo realizado al desplazar una masa de 500 g, hasta una
altura de 1 Km. De su respuesta en calorías y joules.
Solución:
m
w =0 . 5 Kg⋅9 . 8 ⋅1000 m= 4900 J =1170 .345 cal
w=m⋅g⋅h s2
Solución:
T2
1.10 Considere un sistema que contiene un mol de un gas monoatómico retenido por
un pistón. ¿Cuál es el cambio de energía interna del gas, si q = 50.0 J y
w = 100.0 J?.
Solución:
Solución:
1.12 ¿Cuál será el valor de q si el cambio en energía interna de un gas ideal, durante
un proceso dado fue de E = 0.0 y el trabajo realizado fue de 100.0 cal?.
Solución:
w T =w I−w II
w II =w T −w I =−200 cal−60 cal=−260 cal
1.15 Se tiene un sistema formado por un baño de agua, cuya masa es de 200 g, y su
temperatura es de 25ºC inicialmente. Este sistema esta conectado al exterior
mediante una polea, la cual sostiene un cuerpo y está conectada a un agitador
inmerso en el agua. Al caer el cuerpo se mueve el agitador y el agua se calienta
a 40ºC. Determine E, q y w debido al cambio experimentado por el sistema y
el medio.
Solución:
q=0
T2
Solución:
ΔE=q−w ΔE=50 J −100 J =−50 J
T2
Solución:
V2
Solución:
a) ΔE=0 Isotérmico
V2 V2
w=nRT ∫
V1
dV
V
=nRT⋅Ln
V2
V1 ( )
Solución:
V2
Solución:
w=0 J Isocórico
T2
Solución:
V2 V2
w=nRT ∫
V1
dV
V
=nRT⋅Ln ( )
V2
V1
J
w=2 gmol⋅8 . 315 ⋅273 . 15 K⋅Ln ( 2 )=3148 .610 J
gmol⋅K
ΔE=q−w , como E = 0 (isotérmico) q=w q=3148 . 610 J
7. Un mol de un gas ideal monoatómico, recorre el ciclo descrito a continuación:
Del estado inicial 1, de 300ºC (T 1 = 300ºC), es expandido isobáricamente,
hasta el doble de su volumen inicial (V 2 = 2V1); para luego ser enfriado
isocóricamente hasta T3 = T1 y finalmente comprimido isotérmicamente hasta
el estado inicial.
Solución:
b) DIAGRAMAS
Temperatura (K)
Presión vs Volumen Volumen vs Temperatura
Volumen (l)
120
1200
100 1000
80 800
60 600
400
40
200
20 0
0 40 50 60 70 80 90 100
0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1
Presión (atm) Volumen (l)
Temperatua vs Presión
Presión (atm)
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
-1.66533453693773E-16
0 200 400 600 800 1000 1200
Temperatura (K)
C) Proceso isobárico
V2
w=nRT ∫
V1
dV
V
=nRT⋅Ln
V2
V1 ( )
Solución:
a)
Presión (atm)
Volumen (l)
120 2.2
100 1.7
80
1.2
60
0.7
40
20 0.2
0 -0.3
0 200 400 600 800 1000 1200
0 0.5 1 1.5 2 2.5
Presión (atm) Temperatura (K)
Proceso Total: I + II
ΔE T =∑ ΔE i ΔE T = ΔE I + ΔE II =(819 . 45−819 . 45)J =0 J
w T =∑ wi w T =w I + wII =(0+ 819 . 45)J =819 . 45 J
q T =∑ qi q T =q I +q II =(819 . 45+ 0)J =819 . 45 J
a) Reversiblemente.
b) Contra una presión constante de 1.0 atm.
c) Contra el vacío
Solución:
V2 V2
w=nRT ∫
V1
dV
V
=nRT⋅Ln
V2
V1 ( )
ΔE=0 J isotérmico
a) Reversiblemente.
b) Contra una presión constante de 1.0 atm.
c) Contra el vacío.
Solución:
V2 V2
w=nRT ∫
V1
dV
V
=nRT⋅Ln
V2
V1 ( )
11. ¿Cuál será el volumen final ocupado por un mol de gas ideal, que se encuentra
inicialmente a 0ºC y a 1 atm de presión y es sometido a una expansión
reversible isotérmica, contra una presión constante de 1.0 atm obteniéndose un
calor q igual a 1000.0 calorías.
Solución:
12. ¿Cuál será el volumen final ocupado por un mol de un gas ideal, inicialmente a
0ºC y a 1 atm, si es sometido a un proceso isotérmico donde q = 500.0 cal.
Solución:
ΔE=0 cal isotérmico
ΔE=q−w , como E = 0 q=w w=500 cal=20 .661 l⋅atm
V f =43 . 059 l
Solución:
q p =9717 cal
V2
Solución:
a) φ=−P⋅V Potencial termodinámico.
w p =Δ ( P⋅V )=−Δφ
H=E−φ=E+PV ΔH =ΔE −Δφ
ΔH =q−w+w p
En un proceso isobárico q = qp y w = wp
ΔH =q p
b)
ΔH =H productos −H reac tan tes
H productos =E productos +P⋅V 2
H reac tantes =Ereac tantes +P⋅V 1
Por tanto
ΔH =ΔE + P ( V 2 −V 1 ) ΔE=q p −w=q p −P ( V 2 −V 1 )
sabiendo que
resulta
ΔH =q p −P ( V 2 −V 1 ) + P ( V 2−V 1 )
ΔH =q p para cualquier reacción
Solución:
T2
Solución:
ΔH =ΔE + Δ PV =ΔE + RT Δn
cal
ΔH =5700 cal +1 . 986 ⋅573 . 15 K⋅(−0 . 35 )=5301 . 603 cal
mol⋅K
Solución:
a)
w=0 cal Isocórico
5330 cal Kcal
ΔE=q= =781 . 466
0 . 532 g mol
g
78
mol
Δn=n productos −nreactivos n por mol de benceno = 0.5
ΔH =ΔE + Δ PV =ΔE + RT Δn
cal cal
ΔH =781466 cal+ 1. 986 ⋅298. 15 K⋅( 0 . 5 )=781762 . 063
mol⋅K mol
b)
qcomb = 5330cal (dato del problema)
Solución:
T2
Solución:
Δn=1−( 1+0 .5 ) =−0 .5
ΔH =ΔE + Δ PV =ΔE + RT Δn
cal cal
ΔH =−67330 cal+ 1. 986 ⋅298. 15 K⋅(−0. 5 )=−67626 .063
mol⋅K mol
Solución:
^ Kcal 4g
ΔH =Δ H comb⋅n=−212 .18 ⋅ =−53 . 045 Kcal
mol g
16
mol
CH4 + 2 O2 CO2 + 2H20
Δn=1+2−( 1+ 2 )=0 E = H q = -53.045 Kcal
Solución:
2 C2H6 C4H10 + H2
H-H H-H-H-H
2 H-C-C-H H-C-C-C-C-H + H-H
H-H H-H-H-H
Kcal
ΔH reacción= ΔH productos −ΔH reac tan tes =−29. 81−2⋅(−20 .24 )=10 . 67
mol
9. Usando las energías de enlace de H-H, O-O y O-H, calcule el calor de formación del
vapor de agua:
Energía
Reacción
(Kcal/mol)
5 13
½ Cl2 (g) + 2 CO2 (g) + 2 H2O (g) C2H5Cl (g) + 4 O2 (g) -1229.6 4
½ Cl2 (g)+ ½ H2 (g) HCl 21.0
7
C2H6 + O2 (g)
2 2 CO2 (g) + 3 H2O (g) -341
1
½ H2O (g) ½ H2 (g) + 4 O2 (g) 57.8 2
C2H6 (g) + Cl2 (g) C2H5Cl (g) + HCl (g) -598.5
12. A partir de los calores estandard de formación tabulados en los libros, calcule
Hº 298K para las siguientes reacciones:
Solución:
a)
ΔHº 298 K =2⋅Δ Hf CH −( ΔH fC
4 2
H6 + ΔH fH
2 ) =2⋅225
cal
mol (
− 2350 . 0
cal
mol
+0 )
cal
ΔHº 298 K =1900
mol
b)
ΔHº 298 K =4⋅Δ Hf CH −( ΔH fnC
4 4
H 10 + 3⋅ΔH fH
2 ) =4⋅225
cal
mol (
− 1114 . 0
cal
mol
+0 )
cal
ΔHº 298 K =214
mol
c)
ΔHº 298 K =4⋅Δ Hf CH −( ΔH fisoC
4 4
H 10 + ΔH fH
2 ) =4⋅225
cal
mol (
− 1114 . 0
cal
mol
+0 )
cal
ΔHº 298 K =214
mol
2C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12 CO2 (g) + 6 H2O (l) H1 = -6700 KJ.
2C2H2 (g) + 5 O2 (g) H2 = -2600 KJ.
Calcule el calor de reacción de obtención del benceno (C 6H6 (l)) a partir del eteno
(C2H2 (g)) según la reacción:
Solución:
Energía
Reacción
(Kcal/mol)
15 3
3C2H2 (g) + 2 O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (l) -2600 x 2
15
6 CO2 (g) + 3 H2O (l) C6H6 (l) + 2 O2 (g) 6700 x ½
3C2H2 (g) C6H6 (l) 550
Cp
6.95 8.76 6.34 11.07
(cal/molK)
Solución:
a)
ΔH R =Δ Hf ( CO )+ Δ Hf (Pb )− ( Δ Hf ( CO) + Δ Hf ( PbO ) ) =−94050+0−(−26420−52400 )
2
cal
ΔHalignl ¿ R ¿ ¿=−15130 ¿
mol
b) Enfriamiento de los reactivos: 127 ºC a 25 ºC.
ΔH I =∑ Cp⋅ΔT =
cal cal cal
11. 07 ⋅(−102 K ) +6 . 95 ⋅(−102 K )=−1838 . 04
mol⋅K mol⋅K mol
Calentamiento de los productos: 25 ºC a 127 ºC.
17. Calcule el cambio de entalpía que ocurre cuando cuatro moles de amoníaco
líquido a -40 C son llevados, manteniendo la presión constante a 1 atm, al
estado gaseoso y a una temperatura de 200 C.
Datos: Tebull (NH3) = 239,7 K, Cp (NH3, l)= 17,9 cal/Kmol,
Cp(NH3, g) = 8,04 cal/Kmol,
Calor de vaporización del amoníaco a 1 atm y 239,7 K = 5,56 Kcal/mol.
19. Dos moles de un gas ideal monoatómico son sometidos a una serie de procesos
reversibles y llevados a través del ciclo que se muestra a continuación,
Calcule los cambios de entalpía para cada etapa en el ciclo y para el proceso total
Datos: HfE (C6 H6 , l) = 11,72 kcal / mol; HfE (C2 H2 ,g) = 54,19 Kcal/ mol
27. Calcule el Ho para el proceso: H2O (s, -10 C) Y H2O (l, -10 C) . Conociendo
que el calor de fusión del agua a 0 C y 1 atm es 1436 cal/mol y que C p(agua
sólida) = 8,9 cal/ K mol y Cp(agua líquida) = 18,0 cal/ K mol.
28. Las entalpías de combustión por mol de los azucares Sucrosa, Glucosa y
Fructosa a 25 C son:
Compuesto H / kJ mol-1
2.-Calcule el cambio de entropía que ocurre cuando cuatro moles de amoníaco líquido
a -40 C son llevados, manteniendo la presión constante a 1 atm, al estado gaseoso y a
una temperatura de 200 C. Cree usted que el cambio en la entropía será positivo,
negativo o cero. Explique.
Datos: Tebull (NH3) = 239,7 K, Cp (NH3, l)= 17,9 cal/Kmol, Cp(NH3, g) = 8,04
cal/Kmol, Calor de vaporización del amoníaco a 1 atm y 239,7 K = 5,56 Kcal/mol.
4.- Dos moles de un gas ideal monoatómico son sometidos a una serie de procesos
reversibles y llevados a través del ciclo que se muestra a continuación,
Calcule los cambios de entropía para cada etapa en el ciclo y para el proceso total
( 1→ 4).
Datos: S° (C6 H6 , l) = 172,8 J/K mol; S° (C2 H2 ,g) = 200,8 J/K mol
9.- Una reacción importante que libera energía en sistemas biológicos es la hidrólisis
del trifosfato de adenosina (ATP) donde se transforma en difosfato de adenosina
(ADP), su ecuación química es:
13.- El etileno (C2 H4 ) puede ser adquirido en bombonas, en camiones cisternas o por
tuberia. En la reacción:
14.- La reacción 2 HI (g) <===> H2 (g) + I2 (g), tiene una constante de equilibrio,
Kc = 0,02 a 745 K. Se realiza un experimento donde se parte de 0,1 M de HI y
despues de un cierto tiempo,se obtiene una mezcla de gases con las siguientes
concentraciones [HI] = 0,098 M, [H2] = 0,011 M, [I2 ] = 0,011 M.
a) Verifique si esta mezcla está en equilibrio y si no lo esta calcule cuales serían las
concentraciones de los gases en la mezcla en la condición de equilibrio.
b ) Se agrega un mol de hidrógeno a la mezcla anterior y despues de un tiempo se
obtiene una mezcla de composición, [HI] = 0,0963 M, [H 2 ] = 0,108 M,
[I2] = 0,0018 M. Está esto de acuerdo con el principio de Le Chatelier? Discuta.
Capítulo 5. CINÉTICA Y MECANISMOS DE REACCIÓN
5.1 La velocidad de una reacción depende del número de colisiones entre las
moléculas , la cual , a su vez , depende de la velocidad con que se mueven las
moléculas . Recordando que , a una temperatura dada , las velocidades
moleculares son inversamente proporcionales a la masa , prediga cuál reacción
tendrá el mayor valor de k (D es el isótopo deuterio)
2 HI(g) H2(g) + I2(g) 2 DI(g) D2(g) + I2(g
Solución: Deuterio es más pesado que el Hidrógeno, mayor masa menor
velocidad entonces menor valor de k
5.2 Las energías de activación para las reacciones de segundo orden directa e
inversa dadas por la ecuación :
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
son 38,9 Kcal y 42,5 Kcal , respectivamente . a) Usando estas energías
construya un gráfico de energía vs. Progreso de la reacciones directa e inversa .
b) Cuál es la Ea calculada a partir de la diferencia de estas energías para esta
reacción ?
c) Suponga que Ea = H , )Cómo se compara este valor con el valor observado
de H = - 2,26 Kcal ?
5.9 La reacción entre la trietilamina y el yoduro de metilo para dar una amina cua-
ternaria en solución de tetracloruro de carbono se estudio a 20 C partiendo de
iguales concentraciones de la amina y del yoduro de 0,112 M. La concentración
de la amina sin reaccionar se midió potenciometricamente como función del
tiempo obteniendose los siguientes resultados:
tiempo/min │ 10 40 90 150 300
[Amina]/M │ 0,106 0,092 0,075 0,061 0,042
a) Encuentre el orden de reacción con respecto a los reactantes y el orden total.
b) Determine la constante de velocidad
c) Escriba la ley de velocidad.
5.12 La siguiente tabla contiene valores del porcentaje de descomposición del éter
etilvinílico a 389 C, a diferentes tiempos, siendo la presión inicial 51 torr.
tiempo/seg │ 264 424 609 820
% descom │ 20 30 40 50
Calcule la constante de velocidad.
Capitulo 6. REACCIONES NUCLEARES
6.6 La vida media del Tl-193 es de 23 min. Calcule: la constante de velocidad para
la desintegración del Tl-193 y la masa de isótopo presente luego de una
hora partiendo de una muestra de 1,00 g del isótopo.