Difusin

Red cristalina perfecta

Defectos puntuales
Auto-defectos

Auto-intersticial
Vacancia

Defectos puntuales
Vacancias en equilibrio

Qv

Qv

Nv = N exp

KT

Donde
Nv: Nmero de vacantes
N: Nmero de sitios
Qv: Energa de activacin
(energa vibracional requerida
para la formacin de una
vacancia)
K: Cte de Boltzman o de los gases
(1.38 10-23 J/tomos-K)
T: Temperatura absoluta
Nv/N: 10-4 (T=Tm)
1 vacancia cada 10000 lugares
ocupados

Defectos puntuales
tomos de soluto

tomo substitucional
Ej.Al en Cu

tomo
intersticial
Ej.C, N en Fe

Difusin

Fenmenos de transporte por movimiento atmico

La mayor parte de los procesos y reacciones ms
importantes del tratamiento de materiales se basa en la
transferencia de masa

Difusin
El fenmeno de difusin se puede demostrar
mediante el par difusor formado por la unin de
dos metales puestos en contacto (Cu-Ni).
Este par se calienta a elevada temperatura
durante un largo perodo de tiempo y luego se
enfra.
El anlisis qumico revela:
Cu y Ni en los extremos separados por una
regin de aleacin. La composicin de ambos
metales vara con la distancia.

Ni

Difusin de

t1

t2

t3

t4

Difusin de
tomos de Ni

Concentracin de Ni

Cu

Concentracin de Cu

t0

Interdifusin: tomos de un metal difunden en el otro

Macroscpicamente: cambios de concentracin que ocurren con el
tiempo
(Cu-Ni).
Transporte de tomos desde las regiones de elevada concentracin a baja
concenracin.

Autodifusin: tomos del mismo tipo intercambian posiciones

Mecanismos de difusin
En materiales slidos, los tomos estn en continuo movimiento, cambian
rpidamente de posicin.
Movilidad:
1) un lugar vecino vaco
2) el tomo debe tener suficiente energa como para romper los enlaces
con tomos vecinos y distorsionar la red durante el desplazamiento.

tomo
tomo

Vacancia

Mecanismos de difusin

1- Intercambio directo

Este mecanismo es muy improbable, por la fuerte repulsin de corto

alcance de los tomos, lo que prohbe la ocupacin de la posicin intermedia
donde los dos tomos deberan estar a mitad de camino.

Mecanismos de difusin

2- Anillo

Aqu las fuerzas repulsivas juegan un rol positivo, cada tomo

empujando a su vecino en el curso de una permutacin circular. Sin embargo
este mecanismo requiere la coordinacin de varios saltos atmicos, lo que hace
que su ocurrencia sea improbable.

Mecanismos de difusin
3- Difusin por vacantes
Mecanismo de difusin que implica el cambio de un tomo desde una
posicin reticular normal a uno vacante.
Proceso necesita presencia de vacantes y la posibilidades de difusin es funcin del
numero de defectos que existan (T C)
El movimiento de los tomos van en sentido opuesto al de las vacantes.
Vacante
Movimiento de un
tomo sustitucional

La autodifusin y la interdifusin
(tomos de soluto sustituyen a los de solvente) ocurren mediante este mecanismo

Mecanismos de difusin
4-Difusin intersticial
Mecanismo de difusin que implica tomos que van desde una posicin
intersticial a otra vecina desocupada.
El mecanismo tiene lugar por interdifusin de solutos(C,H,N y O) que tiene tomos
pequeos. Los solutos sustitucionales raramente ocupan posiciones intersticiales y
no difunden por este mecanismo.

Movimiento de un
tomo intersticial

tomo
intersticial

Esta difusin ocurre ms rpidamente que la difusin por vacantes

(ms movilidad).

Difusin en estado estacionario

(Condicin: Flujo de difusin no cambie con el tiempo)

Macroscpicamente la cantidad de un elemento

transportado dentro de otro es una funcin del tiempo.
A que velocidad ocurre la transferencia de masa?
Flujo de difusin (J)
Nro. de tomos M que difunden perpendicularmente a
travs de la unidad de rea de un slido por unidad de
tiempo.

J= M/A t

Donde:
J: kg/m2 s tomos/m2 s
A: rea
t: tiempo
M: Nro. de tomos

Difusin en estado estacionario

Difusin de tomos de un gas a travs de una lmina metlica,

cuyas concentraciones de las substancias que difunden se
mantienen constantes a ambos lados de la lmina.
Lmina
metlica

Area, B

Area, A

Perfil lineal de
concentracin

Ca
Gas a Pa

Gas a Pb

Cb
dx

Difusin en estado estacionario

La pendiente de la grfica en un pto. determinado es el
gradiente de concentracin.
Gradiente de concentracin = dC/dx

C C A C B
gradiente =
=
x
x A xB
La expresin matemtica de la difusin en una direccin x:
1 Ley de Fick
El flujo es proporcional
al gradiente de
concentracin
Donde:
D: coeficiente de difusin (m2/s)
C: concentracin (Kg/m3 )

J = -D (dC/dx)
La direccin de difusin es
contraria al gradiente de
concentracin (desde
elevada conc. a baja
conc)

Difusin en estado estacionario

Ejemplo: Recipiente a presin

Fuerza impulsora: aquello que obliga a realizar la reaccin.

En los procesos de difusin existen varias fuerzas. En la ecuacin anterior el
gradiente de concentracin es la fuerza impulsora
Otras: gradiente de potencial elctrico, gradiente de tensiones elsticas, etc.

Difusin en estado no estacionario

La mayora de las situaciones prcticas de difusin son en
estado estado NO estacionario. El flujo de difusin y el
gradiente de difusin varan con el tiempo
genera
acumulacin o agotamiento de las substancias que difunden

C
C
= D

t x x
2 Ley de Fick
(si el D es independiente de la composicin)

=D

x 2

(C )

Difusin en estado no estacionario

Las soluciones a esta expresin (concentracin en funcin de posic. y tiempo) se
consiguen especificando condiciones lmites fsicamente significativas.
Una solucin importante es la de un slido semiinfinito cuya concentracin
superficial se mantiene cte.
Frecuentemente la sustancia que difunde es un gas, cuya presin parcial se mantiene
cte.
Hiptesis:

1.

Antes de la difusin, todos los tomos de soluto estn uniformemente

distribuidos en el slido a concentracin Co.

2.

El valor de x en la superficie es cero y aumenta con la distancia dentro del

slido.

3.

El tiempo se toma igual a cero en el instante inmediatamente antes de empezar la

difusin.

Difusin en estado no estacionario

C = Co a 0 x

Para t = 0,
Para t 0,

C = Cs (la concentracin superficial cte.) x = 0

C = Co a x =

Aplicando las condiciones lmites a la 2 ley de Fick, la solucin es:

Cx Co
x
= 1 ferr

Cs Co
2 Dt

Donde:
Cx= concentracin a la distancia x despus del tiempo t
La expresin ferr

2 Dt

es la funcin de error gausiana.

Difusin en estado no estacionario

Cx Co
Cs Co
Cx

ferr

=1

Cs-Co

Cx-Co

Dt

Perfiles de concentracin para la difusin en estado no

estacionario a lo largo de tres tiempos diferentes

t3
t1

t2

t3t2 t1

Problema
Para algunas aplicaciones tecnolgicas es ms conveniente endurecer
la superficie del acero (aleacin Fe-C) que al interior. Un camino
para conseguir este fin consiste en incrementar la concentracin de
carbono de la superficie mediante un proceso denominado
carburacin: la muestra de acero se expone a elevada temperatura, en
una atmsfera rica en hidrocarburo gaseoso, tal como el metano.
Se trata a 450C una aleacin con una concentracin inicial uniforme
de 0.25% en peso de carbono. Si la concentracin del carbono de la
superficie se lleva y se mantiene a 1.20%, cunto tiempo se necesita
para conseguir un contenido del 0.80% a 0.5 mm de profundidad? El
coeficiente de difusin del carbono en Fe a esa temperatura es de 1.6
10-11 m2/s. Se supone que la muestra es semiinfinita.

ferr(z)

0.35

0.3794

0.40

0.4284

Plantear:
Co =
Cs =
Cx =
x=
D = 1.6 10-11 m2/s

(Cx Co)/(Cs-Co) = (0.8-0.25)/(1.20-0.25) =

1 ferr

(5.10

m)

2 (1.6.10

Segn tabla se determina:

ferr
z

ferr(z)

0.35

0.3794

0.4210

0.40

0.4284

62.5s
t

1
2

11

m s )(t )

= 0.4210

z 0.35
0.4210 0.3794
=
0.40 0.35 0.4284 0.3794
z = 0.392

62.5s
t
2

= 0.392

62.5s 1
25400s 7.1h
t=
=
=
0.392

Factores de la Difusin
Substancias que difunden
D es indicativo de la velocidad de difusin atmica
Las substancias que difunden y los materiales a travs de los
cuales ocurre la difusin influyen en los coeficientes de difusin
P.ej.:
autodifusin de Fe: 1.1 10-20 m2/s
interdifusin de C: 2.3 10-12 m2/s
Difusin va vacantes vs. intersticial

Factores de la Difusin
Temperatura
La temperatura ejerce una gran influencia en los coeficientes de difusin.
Para la autodifusin del Fe en Fe-, D se multiplica por 5 (de 1.1 10-20 a 3.9 10-15 m2/s)
al aumentar la temperatura desde 500 a 900 C.

Cual es la grfica
correcta?

Factores de la Difusin
Temperatura

ln D = ln D

Este grfico muestra el efecto de

la temperatura en D de tres
importantes elementos
intersticiales en Fe bcc

Qd 1

R T

Donde:
Do: Factor de frecuencia indep. de
T (m2/s)
Qd: Energa de activacin para la
difusin (J/mol)
R: Cte de los gases (8.31 J/mol K) T:
Temperatura absoluta (K)
Qd: Se puede interpretar como la energa requerida para producir el
movimiento difusivo de un mol de tomos.

Otros Tipos de Difusin

Difusin en borde de grano:
Ocurre a una velocidad mayor que la difusin a travs del
volumen.

Como la difusividad a lo largo del borde de grano es mucho mayor que en volumen, el
difundente penetra mucho ms profundamente por el borde que por cualquier otra
regin. Se genera entonces un gradiente de concentracin en la direccin perpendicular
al borde por lo que el material comienza a filtrarse hacia el interior de los cristales
adyacentes.

Difusin y tratamientos de materiales

Procesos de difusin de Nitrgeno

Rodillos para deformacin

plstica de chapas

Componentes de matricera de
plsticos

Observacin de microestructuras luego de un tratamiento de difusin

Capa blanca

Zona de difusin

t=1h

t=4h
Capa
blanca

t = 15
h

t = 28 h

Determinacin de perfiles de concentracin de N

Comp.qumica
Microdureza [HV25g]

Microdureza
900
800
700
600
500

() 2 h
(o) 15
h (x)
28 h

400
300
0
500
1000 1500 2000
Distancia desde la superficie [m]