Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Recuperacion o Reciclado de Aceites Usados de Motor
Recuperacion o Reciclado de Aceites Usados de Motor
INTRODUCCIN
Un aceite lubricante es un liquido usado para disminuir la friccin entre dos superficies, stos son
usados en el interior de los motores donde las condiciones de operacin hacen que despus de
cierto periodo de uso se degraden en compuestos cuyas caractersticas no permiten su utilizacin
como lubricantes.
La mayora de los aceites usados contienen compuestos txicos los cuales al quemarse son
liberados a la atmsfera, esto hace necesario la implementacin de polticas dirigidas a su
disposicin final y a los mtodos usados para la combustin de los mismos.
La regeneracin es uno de los mtodos para reutilizar los aceites usados con menor impacto
ambiental, ste mtodo dispone los aceites usados de forma tal que se puedan volver a usar como
lubricantes. Entre estos mtodos se encuentra la biodegradacin de los compuestos contaminantes
en el interior del aceite, al degradar los compuestos contaminantes se recupera la base lubricante,
sta es la que otorga las propiedades lubricantes a los aceites, y ste producto es la materia prima
para la produccin de nuevos aceites.
La biodegradacin de un aceite usado requiere del uso de microorganismos con la facultad de
degradar los diversos contaminantes presentes en el aceite usado y resistentes a la presencia de
metales pesados e hidrocarburos. La variedad de contaminantes presentes en el aceite usado
hacen que prcticamente ningn microorganismo est en la capacidad de degradar en su totalidad
un aceite usado, para lograr esto es posible usar una mezcla de microorganismos o
biodegradacin en serie.
En el presente trabajo se describen algunos tratamientos que se les da a los aceites usados y las
diversas formas en que es posible sacar provecho de estos desechos de los aceites lubricantes.
Se describen los aspectos ms importantes de un aceite lubricante, las diferencias que existen
entre ellos y se explica de forma detallada las razones por las cuales se degrada un aceite
lubricante.
Santiago Builes
zantiagov@yahoo.com
1.
ACEITES LUBRICANTES
El aceite lubricante para motores tiene como funcin primordial evitar el contacto directo entre
superficies con movimiento relativo, reduciendo as la friccin y sus funestas consecuencias: calor
excesivo, desgaste, ruido, golpes, vibracin, etc.
Los aceites lubricantes tienen entre sus funciones: no permitir la formacin de residuos gomosos,
no permitir la formacin de lodos, mantener limpias las piezas del motor, formar una pelcula
continua y resistente y permitir la evacuacin de calor.
El aceite lubricante tanto para uso en automviles e industrias, est compuesto en general
(excepto en aceites sintticos) por una base orgnica y aditivos, estos ltimos utilizados para
aumentar su rendimiento, eficiencia y vida til. La composicin de la base orgnica est formada
de cientos de miles de compuestos orgnicos, siendo la gran mayora compuestos aromticos
polinucleares (PNA). Algunos de estos PNA (principalmente estructuras de 4, 5 y 6 anillos) son
considerados cancergenos como el benzopireno, sin embargo, existen otros combustibles cuyas
concentraciones de PNA son superiores, por lo que los PNA tanto en aceite lubricante virgen como
usado no son la mayor fuente de preocupacin. Los aditivos de la base orgnica del aceite que
pueden llegar a constituir hasta un 30 % en volumen del total de aceite virgen, tpicamente
contienen constituyentes inorgnicos como azufre, nitrgeno, compuestos halogenados y trazas de
metales. [1, 2]
1.1
BASE LUBRICANTE
Los aceites lubricantes estn constituidos por una base lubricante la cual provee las caractersticas
lubricantes primarias. La base lubricante puede ser base lubricante mineral (proveniente del
petrleo crudo), base lubricante sinttico o aceite base lubricante vegetal segn la aplicacin que
se le va a dar al aceite. [3]
1.1.1
Aceite mineral
Las base lubricantes minerales son refinadas del crudo del petrleo, sus caractersticas estn
determinada por la fuente de crudo y el proceso especifico de refinacin usado por el fabricante.
Existen dos tipos principales de crudos de petrleo: crudo parafnico y crudo naftnico.
El crudo parafnico es el ms usado para la fabricacin de aceites lubricantes, su alta composicin
en componentes parafnicos hace que su ndice de viscosidad sea ms elevado que el de el crudo
naftnico. [3]
1.1.2
Aceite sinttico
Las bases lubricantes sintticas son fabricadas por procesos especiales (distintos a la refinacin)
para realizar funciones especificas, lo cual les otorga una mayor uniformidad en sus propiedades.
Estos aceites son la solucin para trabajos en condiciones extremas (temperaturas muy altas o
muy bajas.
Las principales ventajas del uso de bases sintticas comparadas con las bases minerales son:
amplio rango de temperaturas de operacin, mayor resistencia a la oxidacin, ahorro de energa,
mantenimiento con menor frecuencia, menor uso de aditivos y ms fcil degradacin.
Los aceites sintticos suministran aproximadamente cuatro veces el tiempo de operacin del mejor
aceite mineral, mientras que su costo es aproximadamente cinco veces mayor, su uso se basa ms
en la idea de preservar la maquinaria que en ahorrar dinero. [3]
1.1.3
Aceite vegetal
Las bases lubricantes vegetales tienen tasas de biodegradacin ms altas, por esto estas base
lubricantes son usadas para producir aceites verdes o aceites ms biodegradables que el aceite
mineral. Estos aceites combinados con los aditivos correctos pueden ser biodegradables y no
txicos. [3]
1.2
ADITIVOS
El aceite base debe estar acompaado de aditivos o se degradar rpidamente, los aditivos son
compuestos qumicos que se adicionan a los aceites lubricantes para otorgarle propiedades
especificas. Algunos aditivos otorgan nuevas y tiles propiedades a un lubricante, la mayora de
estas propiedades reducen la tasa a la cual ocurren algunos cambios indeseables en el aceite
durante el funcionamiento. Los aditivos pueden tener efectos colaterales negativos, especialmente
si su dosis es excesiva o si ocurren reacciones indeseables entre los aditivos.
No es recomendable el uso de aditivos por parte del usuario final de un aceite lubricante, ya que
estos pueden alterar las propiedades del aceite. El fabricante del aceite es el responsable de
conseguir un balance de los aditivos para un desempeo ptimo. [3]
1.2.1
Inhibidores de corrosin
Estos aditivos previenen la corrosin causada por cidos orgnicos, que se producen en el interior
del aceite, y la causada por contaminantes arrastrados por el aceite. Estos compuestos
generalmente estn hechos por sulfonatos o fenatos. [3, 4]
1.2.2
Detergentes y dispersantes
Los detergentes neutralizan los cidos en el aceite y ayudan a mantener el aceite limpio
neutralizando los precursores de depsitos que se forman bajo altas temperaturas o como el
resultado de quemar combustibles con un alto contenido de sulfuro. Los principales detergentes
usados en la actualidad son sales de metales alcalinotrreos como bario, calcio y magnesio,
conocidos como compuestos rgano-metlicos. Los dispersantes son compuestos qumicos que
dispersan o suspenden en el aceite los materiales que pueden formar lodos, particularmente los
que se forman durante la operacin a bajas temperaturas, cuando por condensacin combustible
parcialmente sin quemar (holln) entra al aceite. [3, 4]
1.2.3
Aditivos antidesgaste
Estos aditivos son usados en muchos aceites lubricantes para reducir la friccin, el desgaste y las
ralladuras bajo condiciones por debajo de los limites de lubricacin, estas se producen cuando no
se puede mantener una pelcula lubricante completa, hacindose progresivamente ms delgada,
debido a incrementos de carga o temperatura, producindose un contacto entre las piezas a travs
de las irregularidades o asperezas que estas pudieran presentar, cuando estas irregularidades
hacen contacto se producen los rayones y se perfora la superficie de la pieza. Los principales
aditivos usados para evitar el desgaste son: cidos grasos y esteres. [3]
1.2.4
Antiespumantes
Las molculas de estos aditivos se pegan a las burbujas de aire en la espuma, produciendo puntos
dbiles en la burbuja para que esta colapse. El volumen adicionado de ste aditivo es crtico, ya
que mucha cantidad incrementa el potencial de producir espuma. Los antiespumantes usados son
polmeros de la silicona y polmeros orgnicos. [3, 4]
1.2.6
Estos aditivos ayudan a mantener el aceite como un perfecto fluido a bajas temperaturas al inhibir
la conglomeracin de partculas de cera que impediran el flujo del aceite, estos aditivos en realidad
hacen uso de las propiedades coligativas de la solucin ocasionando un descenso crioscpico, el
punto de fusin de las partculas de cera disminuye mas no desaparece. Los aditivos usados para
este fin son los alquilaromticos. [3]
1.3
CARACTERSTICAS FSICAS
Los aceites usados se clasifican segn sus caractersticas fsicas, ya que son las ms fciles de
medir y en ltima instancia son las que determinan el comportamiento del aceite en el interior del
motor.
1.3.1
Color
El color de la luz que atraviesa los aceites lubricantes varia de negro (opaco) a transparente (claro).
Las variaciones en el color de los aceites lubricantes resulta de: diferencias en los petrleos
crudos, viscosidad, el mtodo y grado de tratamiento durante la refinacin, y la cantidad y
naturaleza de los aditivos usados. El color tiene poco significado al momento de determinar el
desempeo de un aceite. [5]
1.3.2
Una de las funciones del aceite de motor es neutralizar los cidos creados durante el proceso de
combustin, esto es de particular importancia cuando se usan combustibles con un alto contenido
de sulfuros. La cantidad de cido que un aceite puede neutralizar es expresado en trminos de la
cantidad requerida de una base estndar para neutralizar el cido en un volumen especificado de
aceite, esta caracterstica de un aceite es llamada TBN. [5]
1.3.3
Punto de fluidez
ste punto es la temperatura ms baja a la cual fluir el aceite cuando es enfriado bajo unas
condiciones preestablecidas. La mayora de los aceites contienen ceras disueltas, cuando el aceite
comienza a enfriarse las ceras se empiezan a separar en cristales que se interconectan para
formar una estructura rgida, reduciendo la habilidad del aceite a fluir libremente. La agitacin
mecnica puede romper la estructura de las ceras, as es posible tener un aceite por debajo de su
punto de fluidez. La importancia de esta propiedad depende del uso que se le va a dar al aceite. El
punto de fluidez debe estar al menos 200 F debajo de la temperatura a la que se realiza el
encendido. [5]
1.3.4
Cenizas sulfatadas
Viscosidad
CARACTERSTICAS QUMICAS
Los aceites de automocin, bsicamente son una mezcla de hidrocarburos parafnicos, naftnicos
y aromticos obtenidos por destilacin de crudos petrolferos (aceites minerales) o por sntesis a
partir de productos petroqumicos (aceites sintticos). La variacin en la proporcin de los
diferentes tipos de hidrocarburos en la mezcla determina las caractersticas fsicas y qumicas de
los aceites. Una alta fraccin de hidrocarburos parafnicos confiere al aceite una mayor resistencia
a la oxidacin, mientras que un alto contenido de hidrocarburos aromticos favorece la estabilidad
trmica. Para mejorar las prestaciones del aceite como su longevidad es comn aadir aditivos en
cantidades de entre un 15 y un 25% en volumen de producto terminado. Los aditivos son de
distinta naturaleza y confieren al aceite propiedades especificas (antiespumantes, antioxidantes,
etc.), stos suelen provocar problemas en la gestin del aceite una vez se ha usado. [3, 4]
La Tabla 1. Muestra la composicin media de un aceite lubricante y los aditivos ms comunes.
Tabla 1. Composicin de un aceite usado segn el hidrocarburo base y los tipos de aditivos
Composicin media de un aceite lubricante
Tipo de sustancia
Hidrocarburos
Porcentaje (en peso)
Parafinas
Alcanos
45-76%
Naftenos
Cicloalcanos
13-45%
Aromticos
Aromticos
10-30%
Aditivos (15 - 25%)
Antioxidantes
Ditiofosfatos, fenoles, aminas
Detergentes
Sulfonatos, fosfonatos, fenolatos (de bario, magnesio, zinc, etc.)
Anticorrosivos
Ditiofosfatos de zinc y bario, Sulfonatos
Antiespumantes
Siliconas, polmeros sintticos
Antispticos
Alcoholes, fenoles, compuestos clorados
Fuente: Jos Luis Martn Pantoja y Pilar Matas Moreno. Qu se hace en Espaa con los aceites
usados? En: Ingeniera Qumica. Enero 1995, p. 114
1.5
SISTEMAS DE CLASIFICACIN
Los aceites lubricantes para motores a gasolina se pueden clasificar de acuerdo a dos criterios
generales: segn su viscosidad (SAE) y segn requerimientos industriales (API).
La sociedad de ingenieros automotores SAE ha generado una clasificacin que depende
exclusivamente del grado de viscosidad del lubricante. En aceites para motor existen los
monogrados que van del 0W hasta el 60 y en los multigrados desde el 5W 50 hasta el 20W 50.
El instituto Americano del Petrleo (API) clasifica los aceites para motor de acuerdo a sus
caractersticas y a las condiciones exigidas por los lubricantes de automviles. La designacin para
aceites segn API ha variado desde SA hasta SG que es el recomendado en la actualidad.
Los fabricantes de motores recomiendan una viscosidad determinada para el aceite a usar y es
aconsejable aceptarla. En ciertos casos es posible que como consecuencia del desgaste el aceite
recomendado resulte demasiado fluido para que la lubricacin cumpla con su papel, en tales casos
es beneficioso utilizar un aceite de mayor viscosidad.
Adems de la viscosidad es conveniente seleccionar el aceite de acuerdo a su calidad indicada por
los trminos de la clasificacin API. En la actualidad los aceites de mejor calidad son los SG.
Para el cumplimiento de las condiciones exigidas a los lubricantes para motor se han establecido
normas que disponen los procedimientos regulares para la evaluacin de las principales
caractersticas que posee un aceite especfico.
Las principales asociaciones encargadas de producir ste tipo de metodologas son la SAE y la
ASTM. [2, 5]
2.
ACEITES USADOS
R + O2 ROO
ROO + R X R + ROOH
Figura 1. Reaccin de oxidacin de los hidrocarburos en el aceite.
La reaccin no se inicia hasta pasado un cierto periodo de induccin el cual corresponde al
intervalo necesario para la formacin de los perxidos, que actan como catalizadores, durante
ste periodo la oxidacin del aceite es muy dbil. En el motor la oxidacin se produce de forma
muy rpida, en particular por la elevada temperatura que alcanzan las piezas prximas a la cmara
de combustin.
Los hidrocarburos parafnicos se oxidan por los extremos de la cadena formando cidos o
cetocidos corrosivos (pasando por los correspondientes productos intermedios).
Con los hidrocarburos naftnicos se rompe la cadena y ocurre un proceso anlogo al de los
hidrocarburos parafnicos.
Los hidrocarburos aromticos se oxidan con ms facilidad que los parafnicos y los naftnicos, a
causa de la sensibilidad del hidrogeno unido a un carbono de una cadena lateral prxima al ciclo
aromtico. [5]
La Figura 2. muestra las reacciones que ocurren en los hidrocarburos parafnicos y en los
naftnicos.
R
Hidrocarburo parafnico
R
Hidrocarburo parafnico
+
+
O2
O
R
O
COOH
COOH
Cetocidos
HOOC
O2
Oxigeno
Hidrocarburo Naftnico
COOH
R
cido carboxilico
Oxigeno
Oxigeno
Hidrocarburo Naftnico
O2
O2
Oxigeno
HOOC
HOOC
FACTORES DE DETERIORO
Temperatura de operacin
Los lubricantes derivados del petrleo son hidrocarburos, stos se descomponen cuando estn
sometidos a altas temperaturas, esto hace que el aceite se oxide o se polimerice. Un aceite
descompuesto de esta manera puede presentar productos solubles o insolubles, los productos
solubles, por lo general, son cidos que forman emulsiones estables en presencia de agua y que
atacan qumicamente las superficies metlicas, principalmente cuando son de plomo o de cobreplomo, si la concentracin de estos cidos aumenta considerablemente no pueden ser inhibidos
por los aditivos antioxidantes y anticorrosivos, formando lodos que dan lugar a los productos
insolubles. Si estos productos no se eliminan del aceite pueden deteriorar las superficies metlicas
que lubrican o taponan las tuberas de conduccin del mismo.
La oxidacin y la polimerizacin depende en mayor grado del tipo de base lubricante de que est
compuesto el aceite y del grado de refinamiento que posea, aunque es posible evitar que ocurran
mediante la utilizacin de aditivos antioxidantes.
A temperatura ambiente el aceite puede mostrar algn grado de deterioro, el cual no incide
apreciablemente en su duracin, a temperaturas menores de 50C la velocidad de oxidacin es
bastante baja como para no ser factor determinante en la vida del aceite. Mientras ms baja sea la
temperatura de operacin, menores sern las posibilidades de deterioro. [5]
2.1.2
Agua
Combustibles
Se encuentran en los aceites debido a su paso hacia la cmara de combustin y de esta hasta el
crter, al interactuar con el aceite ocasionan una dilucin del mismo. [5]
2.1.4
Slidos y polvo
Se deben principalmente a empaques y sellos en mal estado, permitiendo que contaminantes del
medio entren al aceite.
Otros contaminantes menos frecuentes aunque igualmente perjudiciales son: tierra y partculas
metlicas provenientes del desgaste de las piezas, holln y subproductos de la combustin de
combustibles lquidos. [5]
2.2
PROBLEMTICA AMBIENTAL
Todo residuo o desecho que pueda causar dao a la salud o al medio ambiente es considerado
como un residuo peligroso, fundamento por el cual los gobiernos tienen la responsabilidad de
promover la adopcin de medidas para reducir al mximo la generacin de estos desechos, as
como establecer polticas y estrategias para que su manejo y eliminacin se ejecuten sin
menoscabo del medio ambiente y se reduzcan sus propiedades nocivas mediante tcnicas
apropiadas.
En el mundo han hecho su aparicin en los ltimos aos, nuevos procesos y tecnologas que
permiten la reutilizacin o reciclaje de residuos o desechos peligrosos, transformndolos en
sustancias susceptibles de ser utilizadas o aprovechadas ya sea como materia prima o como
energticos. Por desconocimiento de procedimientos tcnicos para su adaptacin, por ausencia de
normatividad sobre su reutilizacin industrial, por la carencia de estndares de consumo en
calderas, hornos y secadores y por el mercado negro existente con estos productos, se presume
que los manejos dados a los aceites usados y en general a este tipo de energticos alternativos,
son inadecuados, no solo ambiental, sino tcnicamente. Estos procedimientos estn generando la
degradacin del medio ambiente por la gran cantidad de contaminantes, particularmente aquellos
asociados con contenidos de metales como arsnico, cadmio, cromo, plomo y antimonio entre
otros, que son emitidos a la atmsfera durante el proceso de combustin. Estos compuestos
qumicos producen un efecto directo sobre la salud humana y varios de ellos son cancergenos. [6]
2.3
CARACTERISTICAS QUMICAS
Dependiendo de la aplicacin que se les vaya a dar, los aceites poseen composiciones muy
variables, en todos los casos como consecuencia de su utilizacin se degradan perdiendo las
cualidades que les hacan operativos, llegado ste punto se hace necesaria su sustitucin por otros
nuevos, generndose un residuo que puede ser variable en cantidad y composicin, dependiendo
de la procedencia. Las caractersticas del aceite usado pueden variar dentro de un amplio margen
CARACTERIZACIN
La presencia de los diversos metales presentes en el interior del aceite usado es determinada
usando absorcin atmica.
La presencia de cenizas es un indicativo de la cantidad de aditivos presentes en el aceite usado,
un alto porcentaje de stas implica una alta concentracin de detergentes. [5]
Para lograr un anlisis efectivo de los aceites usados es necesario tomar una muestra
representativa del aceite que se quiere analizar, por esto no se recomienda tomar las muestras del
sistema de drenado del motor. Si es necesario tomar la muestra del drenado esta se debe hacer
cuando el aceite est caliente y tomando la muestra de un punto intermedio en el drenado.
Las muestras deben ser consistentes, tanto en el sitio donde se toman como en el tiempo de vida
que llevan en el interior de la maquinaria y se deben tomar cuando el aceite est a la temperatura
de operacin, preferiblemente mediante el uso de una bomba de vaco. El aceite muestreado se
debe mantener aislado del ambiente despus de tomar la muestra para evitar la contaminacin
externa, las tcnicas de anlisis del aceite buscan las partculas presentes en el aceite, si estas
contienen agentes externos dicha muestra no ser representativa.
Al momento de tomar la muestra se deben limpiar las boquillas del motor para evitar que los
metales presentes en las boquillas entren en la muestra y es necesario anotar todos los datos
pertinentes a dicha muestra como lo son: la fecha, la maquina de la que se tomo la muestra,
tiempo de uso del aceite y el sitio donde se realizo el muestreo. [7]
Tabla 3. Propiedades medidas en un proceso de caracterizacin de aceites usados y las
normas que rigen su empleo
Viscosidad a 40 y 100 C
Norma ASTM D88
Punto de chispa
Norma ASTM D92
Punto de encendido
Norma ASTM D88
Contenido de agua
Norma ASTM D95
Contenido de cenizas sulfatadas
Norma ASTM D874
Densidad
Norma ASTM D287
Acidez y basicidad
Norma C13. 46/83
TBN
Norma ASTM 2896 IP 276
ndice de viscosidad
Norma C.13 33/79
ndice de refraccin
Norma ASTM D1218
Sedimento metlicos
Norma ASTM D1796-97
% Carbn Conradson
Norma ASTM D189
Fuente: Recuperacin de aceites lubricantes para automotores a partir de aceites usados y
desechados, utilizando procesos fsico-qumicos. Jairo Antonio Ramrez, Director: Jorge Ovidio
Ros.
Tesis
de
grado
Universidad
de
Antioquia,
1994.
3.
El aceite recuperado se debe emplear para condiciones de servicio menos crticas que aquellas en
las que estaba sometido inicialmente.
Los aceites usados que se generan en el mundo son manejadas en tres formas principales:
rerrefinadas (regeneracin) en bases lubricantes para su posterior uso, destiladas a combustible
diesel y comerciadas como combustible sin tratar (fueloil).
La combustin de 1 litro de aceite usado produce en promedio emisiones al aire de 800mg de zinc
y 30mg de plomo. La combustin de los aceites usados comparados con la rerrefinacin y la
destilacin genera en promedio 150 y 5 veces ms contaminacin respectivamente. [1,7]
Antes de decidir cual mtodo se usara en la recuperacin de un aceite usado es necesario conocer
la composicin qumica de dicho aceite (cuanto menor sea la calidad del aceite base en el aceite
usado mayor ser el precio y dificultad de su tratamiento), ya que el mtodo de recuperacin a
elegir esta ntimamente ligado a la composicin qumica de un aceite usado, en algunos casos el
factor decisivo es la disposicin de infraestructuras adecuadas. [5]
3.1
DESTILACIN
ste proceso es empleado para producir MDO y flux de asfalto, al comienzo del proceso se destila
el aceite usado para remover compuestos voltiles, agua y el destilado final es la separacin de los
aceites pesados (destilado) de los contaminantes (fondos). El proceso de destilacin requiere
suministro de materia (NAOH) y energa (electricidad y gas natural). El producto de la destilacin
es un aceite diesel de alta calidad (bajo en cenizas y contenido de azufre) y un subproducto de flux
de asfalto. El volumen de combustible MDO es una fraccin menor del producto total. Por
destilacin los metales pesados y otros contaminantes del aceite usado salen por el flujo de asfalto.
[8]
3.2
COMBUSTIN
Para el aprovechamiento energtico de los aceites usados se pueden seguir dos caminos
diferentes en funcin de las instalaciones en las que se va a realizar el mismo. El primer camino
esta destinado como combustible en instalaciones con alta potencia trmica, altas temperaturas,
gran consumo de combustible y alta produccin de gases. El mayor ejemplo de esto son los hornos
de clinker en las cementeras, estos hornos queman el aceite usado y los contaminantes de ste
especialmente los metales quedan incorporados al cemento, aquellas partculas que no lo hacen
son retenidas por precipitadores electrostticos. El segundo camino es usado en la aplicacin de
tratamientos fsico-qumicos ms complejos con el fin de fabricar un combustible que pueda tener
un espectro de utilizacin ms amplio en instalaciones con menos potencia trmica o en motores
de combustin y calderas. Estos tratamientos deben incluir como mnimo la separacin de
elementos voltiles y de metales pesados, as como agua y slidos (normalmente esto hace por
destilacin o por tratamiento con aditivos floculantes).
El aceite se constituye en uno de los residuos con mayor potencial para ser empleado como
combustible por su elevada capacidad calorfica. La transformacin del aceite usado a energtico,
requiere la aplicacin de un tratamiento tendiente a adecuar las condiciones del aceite a las
caractersticas propias del proceso de combustin, consistente bsicamente en la aplicacin de
dos etapas: adecuacin del aceite usado mediante procesos de filtracin para retirar partculas
gruesas y remocin de partculas finas, mediante procesos de sedimentacin y centrifugacin.
Estas etapas involucran la adicin de desemulsificantes, para el rompimiento de las emulsiones
formadas con el agua. [4, 6]
Los aceites usados contienen concentraciones de metales pesados, sulfuros, fsforo y total de
halgenos un poco ms altas que las de los petrleos crudos, por la baja calidad como combustible
de los aceites usados estos se mezclan con otros combustibles antes de su uso, con esto los
niveles especficos de contaminantes se disminuyen a los lmites aceptados. Desde el punto de
vista global las emisiones netas por unidad de combustible quemado son las mismas sin importar
el grado de dilucin. [8]
3.3
REGENERACIN
La carga de lubricante usado es sometida a una evaporacin de aquellos productos ligeros como
agua e hidrocarburos del rango de la gasolina. Despus de ste paso previo la carga se trata con
cido sulfrico obtenindose un rendimiento de 85% aproximadamente en relacin con el producto
tratado. El resto constituye un desecho aceitoso y cido. El producto obtenido despus del
tratamiento cido es enviado a filtracin con arcilla y cal, para mejorar su color y su acidez. En ste
proceso de filtracin se obtiene un desecho del 3 al 4 por ciento constituido por una mezcla de
aceite cido y arcilla. En la siguiente etapa el aceite se fracciona para separar destilados livianos
del tipo gas-oil y as obtener finalmente la base lubricante.
El proceso tiene un rendimiento global de 70% en peso. [5]
3.3.2
Proceso Meinken
La carga de aceite usado es previamente deshidratada para eliminar el agua existente y otros
contaminantes de bajo punto de ebullicin. Posteriormente el aceite se pasa a travs de una
unidad de termocraking, la cual permite reducir los desechos, por el tope de esta unidad se obtiene
un destilado que unido al producto de la unidad de vaco, formaran despus de la redestilacin el
spindle oil. El producto de salida de la unidad de termocraking se bombea a la unidad de
tratamiento cido, en la cual se pone en contacto con el cido sulfrico, obtenindose de esta
operacin el aceite cido, resultante del tratamiento y un desecho cido, el cual representa el
10.5% en peso en relacin ala carga. Este aceite cido se lleva a la unidad de vaco donde se
despoja de la fraccin de gas oil y finalmente se trata en la unidad de filtracin-neutralizacin,
donde se obtiene un bsico de alta calidad.
El rendimiento de la planta es del 70% en peso con relacin a la carga sin contar un 12% de gas oil
obtenido como producto secundario, el cual se utiliza como combustible. Este proceso es el ms
difundido mundialmente por su versatilidad y eficiencia. [5]
3.3.3
Es una modificacin del proceso cido-arcilla convencional. En ste proceso, se incluyen nuevas
unidades con el objeto de disminuir el consumo de cido sulfrico y por consiguiente la produccin
de desechos.
El rendimiento del proceso en relacin con la carga es 79.5% en peso y un 6% de gas oil, y el
volumen de residuos se limita a un 5%. [5]
3.3.4
Este proceso tiene como fin producir bases de alta calidad, sin dejas desechos como el proceso
selecto propano cido-arcilla. La carga de aceite usado, alimenta a la unidad de pretratamiento,
para eliminar agua e hidrocarburos livianos, esta carga pretratada, se bombea a la unidad de
selecto propano, en la cual se preparaba los destilados con propiedades lubricantes y un residuo
de hidrocarburos pesados, que pueden usarse como combustible.
Los destilados obtenidos se bombean a la unidad de hidrotratamiento, en donde son hidrogenados.
Las bases hidrogenadas se destilan en tres cortes, los cuales se filtran y almacenan. Las bases
obtenidas del tipo spindle oil, neutral y bright-stock representan un 83.2% en peso con relacin a
la carga, se obtiene adems un 6% de gas oil, 1.5% de gas combustible y un 5% de combustible
pesado. [5]
3.3.5
Proceso K.T.I.
Proceso Berk
ste proceso incorpora un primer paso de deshidratacin para eliminar agua e hidrocarburos
livianos, seguido por una precipitacin de lodos que se consigue con el uso del solvente 2propanol-metilcetona-1-butanol con una relacin de aceite de 3:1. ste paso provee una
recuperacin promedio de la base 95% en peso con una reduccin de cenizas del 75%.
Posteriormente el aceite extrado con solvente se pone en contacto con arcilla para mejorar el color
y el olor.
Finalmente se realiza el hidrotratamiento que es el paso ms complejo y ms costoso con la
ventaja de generar un mnimo de subproductos. [5]
3.3.7
Proceso PROP
El aceite usado se pone en contacto con una solucin de fosfato diamonico, los metales (excepto el
zinc ditiofosfato) reaccionan con el fosfato para producir fosfatos insolubles en agua y en aceite.
El aceite sale de ste proceso convertido en una emulsin que contiene aproximadamente el 1%
de los slidos, esta emulsin se trata mediante un tratamiento trmico que produce la degradacin
de una cantidad apreciable de ste compuesto de fsforo y a la vez produce la aglomeracin de los
slidos dispersos, los cuales se separan posteriormente por filtracin.
El aceite desmetalizado y deshidratado se mezcla con hidrgeno en caliente utilizando nquelmolibdeno, ste tratamiento remueve compuestos de azufre, nitrgeno y cloro.
El aceite se hace circular a travs de un lecho de arcilla, la arcilla tiene como fin la descomposicin
de los cidos sulfnicos y mejorar el color y el olor del aceite obtenido.
Finalmente se lleva a cabo un proceso de limpieza para remover la fraccin de combustibles
restantes, esta operacin permite controlar el punto de encendido del aceite purificado.
Esta es una de las tecnologas usadas en la regeneracin de lubricantes que no produce
contaminacin (ya que no usa cidos o solventes en el tratamiento), no requiere destilacin al
vaco, no cambia la estructura de los hidrocarburos que constituyen el aceite y los contaminantes
se retiran de forma tal que no contaminan el ambiente. [5]
3.3.8
DESTRUCCIN TRMICA
3.5
OPCIONES EN COLOMBIA
En Colombia se generan mensualmente 2.9 millones de galones de aceites usados al mes, 450 mil
de ellos proceden del Valle de Aburr. En la estacin de transferencia de Corpal se pueden
recolectar176 mil galones mensuales. La recoleccin de aceites usados en la planta se hace con
cuatro camiones para recoleccin con tambores de 55 galones y un carrotanque para la
recoleccin a granel. [10]
La opcin ms adecuada para el pas, por la factibilidad del montaje y los costos, es la combustin
de los aceites usados. En ste proceso luego de realizada la operacin de separacin, se origina
un desecho o lodo con alto contenido de metales pesados, el cual debe ser dispuesto de forma tal
que asegure de cualquier manera que estos metales no sern absorbidos por los seres vivos,
existen 4 opciones posibles para tratar estos lodos: incineracin, encapsulamiento en clinker,
vitrificacin o ceramizado y relleno en las vas durante la elaboracin de capa asfltica.
Una vez el residuo es transformado, puede producir distintos combustibles industriales al
mezclarse con los energticos tradicionales y comnmente empleados en la industria en general
como son el ACPM y el fueloil, cumpliendo igualmente con las especificaciones establecidas por la
ASTM 396.
La cantidad mxima de aceite usado tratado que puede ser mezclado con otros combustibles
pesados, se encuentra limitada por algunas especificaciones determinantes, como el contenido de
cenizas (generalmente 0.1 % mx.) y principalmente por los rangos de viscosidad, que varan de
acuerdo con los diferentes equipos a los cuales se destinen estos combustibles. [6]
4.
BIODEGRADACIN
HIDROCARBUROS
microorganismos se han visto expuestos a compuestos aromticos naturales que se han formado
por pirolisis de compuestos orgnicos naturales. El tipo de aromtico que se forme depender de la
temperatura de pirolisis, as, a temperaturas elevadas (2000 grados Celsius) se producen,
preferentemente, hidrocarburos policclicos no sustituidos, a temperaturas intermedias (800 grados
C), hidrocarburos con sustituciones alqulicas, y, a bajas temperaturas (150 grados C), los
petrleos.
La estrategia seguida por los microorganismos consista en desestabilizar el anillo aromtico
mediante la introduccin de dos grupos hidroxilo. As, el compuesto pasa a ser susceptible de
ataque enzimtico para rendir formas asimilables del carbono.
Desde el punto de vista termodinmico, y en las condiciones actuales de la tierra, todos los
compuestos orgnicos son inestables y tienden a su forma ms estable, que es el anhdrido
carbnico (CO2) en situacin aerobia o el metano (CH4) en un ambiente anaerobio, o carente de
oxgeno.
Un compuesto recalcitrante es txico para los microorganismos, presenta estructuras qumicas
muy estables y resistentes al ataque biolgico o posee elementos estructurales que raramente se
encuentran en la naturaleza. En general, la resistencia de un compuesto aromtico al ataque por
los seres vivos aumenta con el nmero de sustituyentes que tenga, cualquiera que sea su
naturaleza qumica. La degradacin de aromticos ocurre en dos fases: la primera consiste en la
activacin del anillo mediante la introduccin de dos grupos hidroxilo, la segunda, en la fisin o
ruptura del anillo activado. El ejemplo ms sencillo de activacin del anillo aromtico lo constituye
la oxidacin del benceno por la benceno oxigenasa para producir un dihidrodiol, que
posteriormente se oxida a catecol, ste ltimo compuesto es la verdadera forma activada del anillo.
Un mismo compuesto puede sufrir distintos tipos de ataque que conduzcan a la forma activada.
[11]
En algunos casos, los compuestos naturales presentan ya un grupo hidroxilo en su molcula.
Acontece eso con el fenol, el cual se oxida a catecol por accin de un fenol hidroxilasa. En estos
casos, la preparacin del anillo para su rotura no slo implica su activacin, sino ambin la
eliminacin de la sustitucin.
Uno de los aspectos ms interesantes del metabolismo de los aromticos lo ofrece la fisin del
anillo aromtico, una vez que lleva incorporados los dos sustituyentes hidroxilo. La rotura del anillo
est siempre catalizada por una dioxigenasa, se denomina fisin orto (tambin, fisin intradiol),
cuando ocurre entre los carbonos 1 y 2 del anillo aromtico, y fisin meta (fisin extradiol), si se
produce entre los carbonos dos y tres del anillo aromtico. Los productos que se forman tras la
fisin del anillo se transforman luego, a travs de varios pasos, en compuestos que entran en el
metabolismo central de la bacteria. [13]
Los microorganismos producen una variedad de biosurfactante, ya sea como parte integral de su
superficie celular o como molculas liberadas de forma extracelular al medio, estas biosurfactante
pueden mejorar la remocin de hidrocarburos.
Los surfactantes qumicos tienen el potencial de mejorar el acceso de los microorganismos a
sustratos hidrofbicos, aunque en algunas ocasiones pueden llegar a inhibirlos. Una de las
propiedades de los surfactantes qumicos que puede influenciar su eficacia es la concentracin
crtica de micelas (cmc), esta es la concentracin de surfactante a la cual la tensin superficial
alcanza un mnimo y los monmeros de surfactante se agregan en micelas, el valor del cmc es
muy importante porque es el valor de surfactante que se debe agregar para obtener una
biodegradacin mxima. La determinacin de ste valor para un cultivo mixto es muy compleja, por
lo cual se prefiere estudiar el comportamiento de cultivos puros. [14]
La degradacin de aceites normalmente se hace usando la bacteria Rhodococcus sp.strain I72,
esta bacteria posee la facultad de degradar correctamente tanto aceites nuevos como aceites
usados. Las bacterias adaptadas a un medio particular deberan tener una mayor eficiencia en la
degradacin de dicho medio que una que no esta habituada a dicho medio, por esto es necesario
estudiar por separado el efecto de los microorganismos en los aceites nuevos y los usados. [13]
4.2
ACEITES NUEVOS
En estos aceites por lo general se encuentran las siguientes gneros de bacterias: Nocardia,
Acinetobacter, Pseudomonas, Ralstonia, Gordono, Rhodococcus, Agrobacterium y Debaryomyces.
Los microorganismos tienen capacidad de degradar la mayora de los componentes de
hidrocarburos naturales, especialmente: alcanos saturados e insaturados, monoaromticos e
hidrocarburos aromticos de bajo peso molecular. Los microorganismos deben estar en contacto
directo con el sustrato para poder degradar el compuesto orgnico, esto se ve dificultado por la
naturaleza insoluble de la mayora de las molculas de hidrocarburos. Los mtodos ms comunes
de degradacin se realizan por la adhesin de los microorganismos a gotas de aceite emulsificado
(pseudosolubilizado). Todo intento de mejorar la degradacin del aceite debe incluir estrategias
para mejorar el acceso de los microorganismos a las molculas insolubles. [13]
4.3
ACEITES USADOS
Los microorganismos presentes en los aceites nuevos son muy similares a los que se encuentran
en los aceites usados, estos ltimos presentan una mayor resistencia a los metales pesados lo que
se traduce en una menor capacidad de degradar los compuestos orgnicos [13]. La forma ms fcil
de degradar completamente estos hidrocarburos es usar degradacin secuencial con diferentes
microorganismos. La degradacin secuencial consiste en usar microorganismos distintos para
degradar el aceite, usando primero de ellos, luego el producto de ellos se usa como sustrato para
el siguiente [15]. La biodegradacin se determina mediante el uso de TLC-FID, usando hopano (un
hidrocarburo de 30 C) como el estndar interno [16].
4.4
CROMO Y PLOMO
Los metales pesados a concentraciones excesivas tienen un gran impacto en la estructura de una
comunidad microbiana, su actividad y biomasa. Los efectos adversos de metales pesados se
reflejan en: reducciones en la biomasa y la actividad de los microorganismos, estas bajas en la
biomasa y en la actividad microbiana limitan la descomposicin de compuestos orgnicos por parte
de los microorganismos. Una reduccin en la actividad microbiana puede estar originada por un
cambio en la estructura despus de una exposicin a largo plazo a metales pesados. La presencia
de mltiples contaminantes puede presentar problemas al momento de degradarlos, puesto que los
microorganismos resistentes a los contaminantes poseen una habilidad restringida para degradar
contaminantes orgnicos.
La relacin entre la composicin de la comunidad microbiana y el Plomo y el Cromo, se realiza
mediante un anlisis con cido graso fosfolipido (PLFA). Los anlisis por PLFA muestran que no
existe diferencia en la actividad microbiana para diferentes concentraciones de Cr o Pb (para
concentraciones mayores a 2.5mM y 0.01mM respectivamente). La resistencia de los
microorganismos a la presencia del Cr es mucho mayor que al Pb, en el Cr se ha obtenido
crecimiento de bacterias a 10 mM de Cr mientras que en el Pb el mximo obtenido es en
concentraciones de 150 M. La presencia de contaminantes con Pb(NO3)2 en adicin al Pb y Cr
tiene un incremento en la actividad microbiana con relacin a Pb y Cr solos, las bases fisiolgicas
de esto son an desconocidas, aunque se sabe que no es debido a la presencia del nitrgeno.[17]
4.5
PCB
Los bifeniles policlorados se sintetizan por cloracin del bifenil, siendo posibles 209 posibles tipos
de PCB. Debido a su naturaleza fsica y qumica (alta resistencia trmica, inertes qumicamente,)
MEZCLA DE MICROORGANISMOS
Los productos de los aceites minerales pueden ser degradados por el uso de microorganismos. La
pseudomonas putida y el geotrichium candidum puestos en una proporcin de 5:1 hasta 1:1
degradan aceites usados provenientes de bases lubricantes minerales. La mezcla de estos
microorganismos no es toxica, ni patolgica para los humanos.
La pseudomonas putida es un contaminante comn del suelo, el agua y las plantas. Se encuentra
con frecuencia en las cercanas de los hospitales. Es gram negativa, de forma alargada y de
metabolismo aerobio.
El geotrichium candidum es un contaminante comn de la leche y de las aguas negras.
La mezcla de microorganismos se prepara en un liquido con una concentracin de 1g/L 10g/L de
una mezcla de pseudomonas putida y geotrichium candidum en proporcin de 5:1 hasta 1:1, el
liquido debe contener adems del medio de cultivo necesario la presencia de nitrgeno y fsforo.
ste liquido constituye el inoculo, despus de preparar la mezcla se procede a poner el inoculo en
contacto con el aceite usado en una proporcin de 1:1, la solucin debe tener un pH entre 4.5 y
7.5, la biodegradacin debe realizarse en un rango de temperaturas entre 5 C y 35 C, durante el
proceso se debe alimentar constantemente nitrgeno, cuidando que la relacin de carbono
nitrgeno no supere 100:1 ni sea inferior a 10:1. La biodegradacin requiere de aproximadamente
una semana. Si sea desean obtener productos intermedios (diferentes al dixido de carbono) se
debe realizar la curva de calibracin pertinente. La efectividad del mtodo aumenta con el aumento
del tiempo de incubacin, con efectividades mayores al 80% de aceite degradado para periodos
mayores de 90 das. [20]
4.7
BIOLIXIVIACIN
Es un proceso en el cual se emplean microorganismos para recuperar metales como cobre y oro
desde los minerales que los contienen. El vanadio y sus derivados se encuentran presentes en el
aceite usado debido a impurezas provenientes del combustible o posible aceite quemado. Las
bacterias Acidithiobacillus [21] y Shewanella oneidensis [22] tienen la capacidad de reducir
anaerobiamente el vanadio, incrementando su solubilidad. La bacteria Acidithiobacillus es una
bacteria que oxida el sulfuro el cual reacciona con el vandanio (V) y ste se reduce a vanadio (IV).
Al reducirse el vanadio su toxicidad disminuye y su solubilidad en el aceite aumenta, mientras que
la Shewanella oneidensis reduce el vanadio directamente. [21, 22]
5.
CONCLUSIONES
ANEXOS
Esteres
Detergencia
Rango de Temperatura
Hidrocarburos Sintticos
(PAOs, Etc.)
Compatibilidad con
Sellos y Pintura
(Encoge)
ndice de Viscosidad
Bajas Temperaturas
Refrigerante
Compatibilidad
Dificultades Para
Miscibilidad
Desplazamiento del Agua
ndice de Viscosidad
Resistencia Qumica
Dialquil Bencenos
Polialquilen Glicoles
Silicones
Desventajas
Altas Temperaturas
Estabilidad a la
Oxidacin
Bajas Temperaturas
Formacin de Depsitos
Compatibilidad con
Sellos y Pinturas
(Dilata)
Solucin de Aditivo
Depsitos
Disponibilidad
Volatilidad
ndice de Viscosidad
Lubricidad
Lubricidad
Compatibilidad con los
Sellos (Encoge)
Costo
Fuente: RUIZ, Ernesto. Aceites lubricantes para motores a gasolina. En: Curso de educacin
continuada fundamentos bsicos de lubricacin. Bogot D.E. Mayo de 1991
Principal
Medio
Polialfaolefinas (PAO)
Diesteres
Esteres Polioles
Polialquilen Glicoles (PAG)
Polibutenos
Dialquil Bencenos (DAB)
Esteres de Fosfatos
Industrial, Automotriz
Automotriz, Industrial
Industrial, Aeroespacial
Silicones
Aeroespacial, Industrial, Automotriz
Silicones
Aeroespacial, Automotriz
Esteres de Polifenil
Aeroespacial
Fuente: RUIZ, Ernesto. Aceites lubricantes para motores a gasolina. En: Curso de educacin
continuada fundamentos bsicos de lubricacin. Bogot D.E. Mayo de 1991
Menor
Funciones
Funciones
Modificar la formacin
de cristales de cera
para reducir el
entrelazamiento
Reaccin qumica con
Agente para
Aumentar las
Fosfatos orgnicos,
el elastmera para
obturar y
obturaciones
aromticos,
causar un ligero
aumentar
elastomricos
hidrocarburos
aumento
halogenados.
Los polmeros se
Polmeros y
Mejorador del
Reducir la tasa del
expanden al aumentar
copolmeros de
ndice de
cambio de la
la temperatura para
metacrilatos, olefinas
viscosidad
viscosidad con la
contraccionar la
de butadieno y
temperatura
disolucin del aceite.
estirenos alqulicos.
Fuente: RUIZ, Ernesto. Aceites lubricantes para motores a gasolina. En: Curso de educacin
continuada fundamentos bsicos de lubricacin. Bogot D.E. Mayo de 1991
Funciones
Reducir la tensin de la
superficie para acelerar
la destruccin de la
espuma
Descomponer los
Antioxidante
Demorar la
Ditiofosfatos de zinc,
perxidos y terminar las
descomposicin
fenoles inhibidos,
reacciones de radicales
oxidativa
aminas aromticas y
libres
fenoles sulfurizados
Formar una pelcula
Complejos orgnicos
Desactivador
Reducir el efecto
que contienen azufre o inactiva sobre las
metlico
cataltico de los
superficies metlicas al
nitrgeno, aminas,
metales sobre la
hacerse complejo con
sulfuros y fosfatos.
tasa de oxidacin
los iones metlicos
Fuente: RUIZ, Ernesto. Aceites lubricantes para motores a gasolina. En: Curso de educacin
continuada fundamentos bsicos de lubricacin. Bogot D.E. Mayo de 1991
BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
BENAVENTE R, Gonzalo. Aceite Lubricante Usado. Bravo Energy Chile S.A. Boletn N 2.
Junio 1999
RUIZ, Ernesto. Aceites lubricantes para motores a gasolina. En: Curso de educacin
continuada fundamentos bsicos de lubricacin. Bogot D.E. Mayo de 1991
Pit & Quarry. 2000 Equipment & Tech Handbook. Vol. 92 Issue 6, p. 126
PANTOJA, Jos Luis Martn y MORENO, Pilar Matas. Qu se hace en Espaa con los
aceites usados? En: Ingeniera Qumica. Enero 1995, p. 113-117
RAMREZ, Jairo Antonio. Recuperacin de aceites lubricantes para automotores a partir de
aceites usados y desechados, utilizando procesos fsico-qumicos. Tesis (ingeniero
qumico). Universidad de Antioquia.
FLOREZ PIEDRAHITA, Carlos Arturo. Transformacin de los aceites usados para su
utilizacin como energticos en procesos de combustin. En: Escenarios Y
Estrategias. Bogot. Diciembre de 2001 No 8. p. 28 32.
FORBY, Tim. Taking oil samples. En: Construction bulletin. Septiembre 5, 2003 p. 17.
BOUGHTON, Bob y Arpad Horvath. Environmental Assessment of Used Oil Management
Methods. En: Environmental science & technology. Vol. 38, No. 2 (2004); p. 353-358.
ELBASHIR N.O., et al. A method of predicting effective solvent extraction parameters
recycling of used lubricating oils, Chemical Engineering and Processing. Vol 41 (2002)
VLEZ DE RESTREPO, Lilliana. Corpal, con planta de aceites usados, En: El Colombiano.
Jueves 5 de agosto de 2004
RAMOS Juan Luis y ROJO Fernando. Biodegradacin e ingeniera gentica. En:
Investigacin y ciencia 164 (Mayo 1990). p. 72-79
ATLAS Ronald M. Bioremediation of petroleum pollutants. En: International Biodeterioration
& Biodegradation. (1995) p. 311-321
K. JIRASRIPONGPUN. The characterization of oil-degrading microorganisms from lubricating
oil contaminated (scale) soil. En: Letters in Applied Microbiology (2002), Vol 35, p.
296300
WARD, Owen; SINGH, Ajay y VAN HAMME J. Accelerated biodegradation of petroleum
hydrocarbon waste. En: Journal Industrial Microbiology Biotechnology (2003) 30: 260
270
VENKATESWARAN y HARAYAMA. Sequential enrichment of microbial populations
exhibiting enhanced biodegradation of crude oil. En: Canadian Journal of Microbiology.
Vol 41 (1995), p. 767-775.
AUSTIN B., CALOMIRIS J., y COWELL. Numerical taxonomy and ecology of petroleumdegrading bacteria. En: Applied and Environmental Microbiology. Vol 34, p. 60-68
SHI, W. et al. Association of Microbial Community Composition and Activity with Lead,
Chromium, and Hydrocarbon Contamination. En: Applied and environmental
microbiology. Vol. 68, No. 8 (2002), p. 38593866
MASTER Emma y MOHN Wiliam. Psychrotolerant bacteria Isolated from artic soil that
degrade Polychlorinated Biphenyls at low temperatures, En: Applied and Enviromental
Microbiology, Diciembre 1998, p. 4823-4829
QINGZHONG Wu; SOWERS Kevin R., y MAY Harold D. Establishment of a polychlorinated
biphenyl-dechlorinating microbial consortium, specific for doubly flanked chlorines, in a
defined, sediment-free medium. En: Applied and environmental microbiology. Vol. 66,
no. 1 (Enero 2000), p. 4953.
NEMEC; Miroslav y HORAKOVA Dana. Mixture of microorganisms, its use for the
biodegradation of hydrocarbons, as well as process for its application. En: United
States Patent. Noviembre 19 (1996)
21.
22.