Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Cinetica de Lixiviacinetica de Lixiviacioncion
Cinetica de Lixiviacinetica de Lixiviacioncion
RESUMEN
La recuperacin de cobre desde calcopirita por medio de lixiviacin es compleja, principalmente porque
la disolucin tiene una cintica muy lenta en la mayora de los medios de lixiviacin, y porque se
produce una solucin de cobre altamente contaminada con hierro. En contraste, la lixiviacin de
calcopirita sulfurizada para producir cobre es un proceso muy atractivo debido a que la disolucin tiene
una cintica rpida y es un proceso muy selectivo en medio cloruro.
En este artculo se presentan datos de lixiviacin de un concentrado de calcopirita sulfurizado. La
lixiviacin se efectu usando soluciones de H2SO4-NaCl-O2.
Se estudi el efecto de las variables
importantes que inciden en la cintica de lixiviacin en el rango de temperatura de 75 a 100C. Los
resultados muestran que la concentracin de iones cloruro por debajo de 0.5 M, temperatura, y tiempo de
lixiviacin son variables importantes para la extraccin de cobre desde el concentrado sulfurizado. La
extraccin de hierro, sin embargo, permanece sin mucho cambio (< 5%) con cambios en las variables. Las
observaciones microscpicas de los residuos de lixiviacin mostraron que el azufre elemental producido
por la reaccin no forma una capa densa alrededor de la partcula y se encuentra concentrado en ciertos
puntos de la superf icie de la partcula formando agregados cristalinos. Los datos cinticos de lixiviacin
pueden representarse por medio de la expresin cintica de ncleo no reaccionado modificado para
partculas esfricas: 1-(1-0.45X) 1/3 = kt. La energa de activacin det erminada para el rango de
temperatura 75 a 95C fue de 76 kJ/mol, consistente con un proceso controlado por reaccin qumica.
Palabras claves : calcopirita, lixiviacin, sulfurizacin
1. INTRODUCCIN
CuFeS2 + S = CuS + FeS2
El mineral sulfurado de cobre ms comn en los
concentrados chilenos es la calcopirita y tambin
el mineral ms difcil de lixiviar. An en medios
fuertemente oxidantes la cintica de disolucin de
calcopirita es mucho ms lenta que la de otros
sulfuros de cobre y adems no extrae el cobre
selectivament e
sobre
el
hierro[1-7].
La
precipitacin y descarte del hierro desde las
soluciones de lixiviacin de calcopirita es un
problema grave ya que los precipitados tienen un
alto potencial contaminante y requieren de
sistemas de confinamiento especiales y caros para
prevenir la contaminacin ambiental [8,9].
En estudios recientes [10] los autores determinaron
que mediante la reaccin de calcopirita con azufre
elemental
(reaccin
de
sulfurizacin)
a
temperaturas moderadas era posible transformarla
en especies ms fciles de lixiviar. Esos estudios
tambin mostraron que si la sulfurizacin de
calcopirita se realiza en el rango de temperaturas
325 - 400 C la calcopirita se transforma segn la
siguiente reaccin global:
(1)
(2)
(2)
2.2 Materiales
El estudio experimental se realiz usando un
concentrado de calcopirita proveniente de la mina
Andina de CODELCO-Chile, el cual fue tamizado
para obtener fracciones con un rango estrecho de
tamao de partculas. Muestras de varias
fracciones
de
tamao
fueron
previamente
sulfurizadas con azufre gaseoso a 375 C por un
tiempo de 60 minutos segn la metodologa
descrita anteriormente por los mismos autores[8].
La fraccin de tamao usada en este trabajo fue 270 +325 malla USA. El anlisis qumico de esta
fraccin de tamao indic que el contenido de
cobre era 26.8% y 24.5 % de hierro y el grado de
sulfurizacin de esta mues tra era 91.3 %.
2. TRABAJO EXPERIMENTAL
2.1 Aparato experimental
Las pruebas de lixiviacin se efectuaron en un
reactor de vidrio de 2 litros provisto de agitacin
variable, un sistema de calentamiento de la
solucin mediante un manto calefactor, un
condensador de agua evaporada y un sistema de
inyeccin de oxgeno con una frita porosa para la
distribucin del gas. Este equipo experimental se
ilustra en la Figura 1. En todas las pruebas se
lixiviaron 2.5 g de calcina con 800 cc de solucin
de lixiviacin con concentraciones variables de
H2SO4 y NaCl. El procedimiento consista en
precalentar la solucin de lixiviacin a la
temperatura predeterminada para la prueba, luego
se fijaba el flujo de oxgeno al reactor, tras lo cual
se agregaba rpidamente la calcina previamente
pesada. Una vez terminada la prueba, se filtraban
los residuos lavando con agua acidulada y los
slidos lavados se secaban y pesaban. La
extraccin de cobre y hierro se determinaba por
medio de anlisis qumico de los residuos.
3. RESULTADOS
3.1 Pruebas de lixiviacin
Las principales variables de lixiviacin estudiadas
en este sistema fueron: el grado de agitacin, el
la
la
y
se
Cu
70
60
50
40
30
20
10
Fe
0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
Concentracin de H 2S O4 , M
100
100
90
90
80
Extraccin de cobre, %
Extraccin de cobre, %
80
70
60
50
40
30
-270+325#, 100 C, 600 rpm
0.6 M H 2SO 4, 0.3 M NaCl
20
60
50
40
30
20
10
10
0
0.0
0 M NaCl
0.1M NaCl
0.3M NaCl
0.5M NaCl
0.7M NaCl
1.0M NaCl
70
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
20
40
60
80
100
120
Tiempo, min
con la solucin
geometra esfrica.
de
lixiviacin
considerando
100
90
80
70
Extraccin de cobre, %
60
50
40
30
80 C
85 C
90 C
95 C
100 C
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Tiempo, min
CuS
O2, H
ro
FeS2
rn
Figura 6.
lixiviacin
Microfotografa
de
los
residuos
de
Experimentos
realizados
en
el
rango
de
temperatura de 80 a 100 C mostraron que la
temperatura tiene un importante efecto en la
velocidad de disolucin del cobre como se muestra
en la Figura 7. A 80 C la lixiviacin es bastante
lenta y la extraccin del cobre alcanza cerca de 50
% despus de 90 minutos de reaccin. A 100 C en
cambio, la extraccin despus de 90 minutos
alcanza 94 %.
Por otro lado, la extraccin de hierro no fue
afectada significativamente por la temperatura y se
mantuvo por debajo de 5 % en todo el rango de
temperaturas ensayadas.
3.2 Cintica de lixiviacin
La Figura 8 muestra en forma esquemtica una
partcula de calcopirita sulfurizada reaccionando
de
una
dn CuS
m'
= 4r 2 k ' C m
O2 C H +
dt
(4)
dr
= Vk ' Cm
O2
dt
(5)
r
1 1 1 n
ro
3
X = kt
(6)
donde X es
la fraccin de conversin y la
constante cintica global k esta dada por:
k=
kVC m
O2
(7)
ro
cuando rn es igual a cero la ecuacin (6) se reduce
al modelo conocido de ncleo sin reaccionar para
partculas esfricas [13].
0.2
0.0
-0.2
-0.4
E = 76 kJ/mol
-0.6
ln k'
-0.8
-1.0
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
2.64
1 [1 0.45X] 1/3 = kt
2.68
(8)
2.72
2.76
1000/T, K
2.80
2.84
2.88
-1
4. CONCLUSIONES
0.18
0.16
0.14
100C
95C
90C
1-(1-0.45X)
1/3
0.12
85C
0.10
0.08
80C
0.06
0.04
0.02
0.00
0
20
40
60
80
100
Tiempo, min
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a FONDECYT, proyecto N
1990411 y al DIMET, Universidad de Concepcin
por el financiamiento de esta investigacin.
6. REFERENCIAS
1. Vizsolyi, A. et al., J. Met., November
(1967) 52-59.
2. Atwood, G. E. and Livingston, R. W. ,
Erzmetal 33 (1980) 251-255.
3. Haver, F. P. and Wong, M.M., J. Met.,
February (1971) 25-29.
4. Haver, F. P., Baker, R. D., and Wong,
M.M., Rep. Invest. 8007 (1975).
5. McNamara, J.H., Ahrens, W. A., and
Franek, J.G., CIM Bull., March (1980)
201-204.