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TRABAJO PRCTICO N 6

CINTICA QUMICA

La cintica qumica estudia la velocidad a las que se producen las reacciones qumicas y los
mecanismos a travs de los cuales se producen dichas reacciones.
Definicin de la velocidad de reaccin:
Dada la siguiente reaccin qumica ;
a A + b B c C + d D,
donde [A], [B], [C] y [D] son las respectivas concentraciones molares instantneas, se
define velocidad de reaccin como:
v = - 1 d[A]
a dt

- 1 d[B]
b dt

1d[C]
c dt

1d[D]
d dt

o sea, la variacin de la concentracin de una sustancia (reactivos o productos) en la unidad


de tiempo, teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos.
Catalizadores: son aquellas sustancias que aumentan la velocidad de reaccin qumica.
Los inhibidores tienen un efecto contrario.
Ecuacin cintica: expresa la velocidad de una reaccin qumica sobre la base de la
concentracin de las sustancias actuantes. Por ejemplo en la reaccin aA + b B cC + dD, la
ecuacin cintica en el instante t, sera:
v = - 1d[A] = k [A]X [B]y
a dt
donde x e y son exponentes determinados experimentalmente, que slo coinciden con los
coeficientes estequiomtricos cuando la reaccin se produce en una sola etapa. La ecuacin
cintica, por lo tanto, se obtiene, experimentalmente, k es una constante de proporcionalidad,
llamada constante especfica de reaccin y solo depende de la temperatura
Orden parcial y orden total de una reaccin: en la ecuacin cintica anterior, x representa el
orden parcial respecto a la sustancia A e y representa el orden parcial respecto de la sustancia B.
La suma de los rdenes parciales da el orden de una reaccin u orden total de la reaccin. En el
ejemplo citado, si x + y = z, z ser el orden total de dicha reaccin qumica. Debe aclararse que x
e y pueden ser o no nmeros enteros o pueden tambin tomar el valor cero.
Molecularidad de una reaccin neta y su relacin con el orden total: en algunas reacciones,
la transformacin qumica ocurre en un solo paso; dos molculas reaccionantes chocan y
producen los productos de la reaccin, por ejemplo:
NO (g) + O3 (g)

NO2 (g) + O2 (g)

En la mayora, el camino no es tan simple; por ejemplo en la reaccin:


H2O2 + 2 Br-- + 2 H+ Br2 + 2 H2O
La probabilidad de que cinco especies qumicas choquen al mismo tiempo es muy pequea;
en realidad ocurre lo siguiente:
1) H2O2 + Br- + H+ HBrO + H2O
2) HBrO + Br- + H+ Br2 + H2O
o sea que existen dos procesos; cada uno implica la colisin de tres partculas. Cada uno de
esos procesos se denomina proceso elemental y al conjunto de todos ellos se los denomina
mecanismo de la reaccin y se determinan experimentalmente.

Los procesos elementales se clasifican segn el nmero de molculas intervinientes o


molecularidad y el orden de una reaccin, los cuales no tienen porque ser iguales.

Etapa control o paso determinante de un mecanismo adoptado: si en un mecanismo


adoptado, uno de los procesos elementales es mucho ms lento que todos los otros, la velocidad
resultante ser exactamente igual a la velocidad de ese proceso elemental lento; por lo tanto se
denomina etapa control o paso determinante al ms lento de todos los procesos elementales. As
en el ejemplo anterior el proceso elemental 1) es el ms lento y por lo tanto la velocidad de la
reaccin ser:
v = k [ H2O2 ] [ Br - ] [ H+ ]
es decir, es un proceso elemental de molecualaridad tres.
En la ecuacin cintica anterior figura la constante k , la constante especfica de reaccin ;
su valor numrico es caracterstico de cada ecuacin cintica y dentro de una misma reaccin
qumica slo vara con la temperatura, a travs de la ecuacin de Arrhenius:
k = A e -Ea/RT
donde:
A es una constante que depende de la reaccin qumica considerada,
Ea es la energa de activacin (generalmente se mide en kJ/mol), R = 8,31 J/ K mol
T es la temperatura en Kelvin.

PARTE EXPERIMENTAL
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIN

Se estudiarn los efectos de los cambios de concentracin de reactivos y de la temperatura


sobre la velocidad de reaccin. Ambos efectos sern estudiados para la siguiente reaccin reloj:
IO3 - + 3 HSO3 - I - + 3 SO4 2- + 3 H+ (reaccin lenta)
5 I - + 6 H + + IO3 - 3 I2 + 3 H2O (reaccin prcticamente instantnea)
La reaccin reloj, se lleva a cabo mezclando las soluciones A y B, como se detallar a
continuacin.

Reactivos y materiales necesarios


-

Solucin A : KIO3 0,02 M


Solucin B: NaHSO3 0,02 M
Solucin de almidn (se puede prescindir)
Tubos de ensayo
Pipetas
Cronmetro (o reloj con segundero)
Termmetro
Mechero
Tela metlica
Trpode
Granallas de zinc
Solucin de H2SO4 5%.
Solucin de CuSO4 5%.

EXPERIENCIA N1 : Efecto de las distintas concentraciones sobre la velocidad de


reaccin.
1) Tomar 4 tubos de ensayo, numerarlos y proceder segn el siguiente cuadro:
Tubo N

Solucin A (cm3)

1
2
3
4

5,0
4,0
2,5
2,0

H2O destilada
(cm3)
1,0
2,5
3,0

almidn
(gotas)
5
5
5
5

2) Agregar al Tubo N1 5,0 cm3 de solucin B, agitar y simultneamente largar el cronmetro


para medir el tiempo en que tarda la aparicin del color azul por agregado de almidn, Este ser el
tiempo t1 en segundos.
3) Proceder con los restantes tubos de ensayos (N2, N3 y N4) , de la misma manera que
con el tubo N1, para medir los respectivos tiempos t2, t3 y t4.

RECORDAR: de no emplear almidn como reactivo indicador, se debe tomar el tiempo cuando
aparece un color pardo en vez de azul.

EXPERIENCIA N2:

Efecto de la temperatura sobre la velocidad de la reaccin.

Para esta experiencia, deber preparar baos de agua corriente (no destilada) a tres
temperaturas diferentes. Por ejemplo: temperatura ambiente, 40C y 70C, (o las que Ud.
prefiera).
1) Tomar seis tubos de ensayos, numerarlos y proceder segn el siguiente cuadro:
Tubo N
1
2
3
4
5
6

Solucin A
(cm3)
2,5
2,5
2,5
-

H2O destilada
(cm3)
2,5
2,5
2,5
-

almidn
(gotas)
5
5
5
-

Solucin B
(cm3)
5,0
5,0
5,0

2) Colocar los tubos N 1 y 4 en el primer bao de agua (por ejemplo el de temperatura


ambiente).
3) Dejarlos un tiempo aproximado de 5 minutos, para que alcancen la temperatura del bao
de agua. Tomar la precaucin que el nivel del agua sobrepase el nivel del lquido contenido en el
tubo de ensayo.
4) Volcar el contenido del tubo N 4 en el tubo N 1, agitar y colocar el tubo nuevamente en
el bao. Medir el tiempo t en segundos, para que aparezca el color azul.
5) Proceder de igual modo con los tubos 2 y 5 en el segundo bao de agua (por ejemplo
40C). a fin de registrar t .
6) dem con los tubos 3 y 6 en el tercer bao de agua (por ejemplo 70C) para registrar t.

RECORDAR: de no emplear almidn como reactivo indicador, se debe tomar el tiempo cuando
aparece un color pardo en vez de azul.

EXPERIENCIA N3

Efecto de catalizadores sobre la velocidad de reaccin.

En ciertos casos la velocidad de desplazamiento del hidrgeno por un metal es aumentada


por la accin cataltica de cationes metlicos.
Esta experiencia debe realizarse simultneamente para poder comparar la accin cataltica
del in metlico. Es conveniente que el tamao de ambas granallas de zinc sea semejante y
pequeo.
Preparar dos tubos de ensayos y rotularlos:
Tubo N1: colocar una granalla pequea de zinc y agregar 5,0 cm3 de H2SO4 al
5%.
TuboN2: colocar una granalla pequea de zinc, una gota de solucin de CuSO4 al
5% y 5,0 cm3 de H2SO4 al 5%.
Observar y completar el informe.

INFORME TP N 6
CINTICA QUMICA
EXPERIENCIA N1
reaccin.

Efecto de las distintas concentraciones sobre la velocidad de

Completar:
Tubo N
1

Solucin A (M)

Tiempo (seg)

2
3
4

Conclusiones:

EXPERIENCIA N2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de la reaccin.


Completar:
Tubos N
1+ 4
2+5
3+6
Conclusiones:

Temperatura (C)

Tiempo (seg)

EXPERIENCIA N3:

Efecto de catalizadores sobre la velocidad de reaccin

Ecuaciones qumicas correspondientes al Tubo N1:

Ecuaciones qumicas correspondientes al Tubo N2;

Conclusiones:

CUESTIONARIO Y ACTIVIDADES DE APLICACIN


1. Construir con los datos obtenidos en la Experiencia N1, un grfico [A ] (Molaridad) vs
tiempo (segundos).
2. Construir con los datos obtenidos en la Experiencia N1, un grfico ln [ A ] vs tiempo
(segundos). Predecir el orden de reaccin.
3. Construir con los datos obtenidos en la Experiencia N2, un grfico tiempo (segundos) vs
temperatura (C). Extraer conclusiones.
4. Escribir la expresin de la ley de velocidad para la reaccin de la Experiencia N1.
5. Cul es la relacin que existe entre la energa de activacin y los catalizadores?

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