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Cinetica Quimica
Cinetica Quimica
QUMICA 2 BACHILLERATO
1.-VELOCIDAD DE REACCIN.
Cuando se produce una reaccin qumica, las concentraciones de cada uno de los reactivos
y productos va variando con el tiempo, hasta que se produce el equilibrio qumico, en el cual las
concentraciones de todas las sustancias permanecen constantes.
[ ]
t (s)
v = lim
t 0
[Sustancia] d[Sustancia]
=
t
dt
1 d [A] 1 d [B ] 1 d [C ] 1 d [D ]
=
=
=
a dt
b dt
c dt
d dt
Ejemplo:
Expresar la velocidad de la siguiente reaccin qumica en funcin de la concentracin de cada
una de las especies implicadas en la reaccin: 4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H2O (g)
v=
1 d [NH 3] 1 d [O 2] 1 d [N 2] 1 d [H 2O ]
=
=
=
4
dt
3 dt
2 dt
6 dt
2.-ECUACIN DE VELOCIDAD
En general, la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos siguiendo una
expresin similar a la siguiente para la reaccin estndar: a A + b B
cC+dD
V=k [A] m[B]n
Es importante sealar que m y n no tienen porqu coincidir con los coeficientes
estequiomtricos a y b, sino que se determinan experimentalmente.
A la constante k se le denomina constante de velocidad (No confundir con KC o KP)
Ejemplos:
Las reacciones: a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) y b) H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)
tienen ecuaciones de velocidad diferentes: a) v = k [H2] [I2] b) v = k [H2] [Br2]1/2
Ejemplo:
Determina los rdenes de reaccin total y parciales de las reacciones anteriores:
v = k [H2] [I2]
a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
b) H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k [H2] [Br2]1/2
a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
v = k [H2] [I2]
Ejemplo:
CH3-Cl(g) + H2O(g)
CH3-OH(g) + HCl(g)
v = k [CH 3Cl ] [H 2 O ]
n
1 1
En las experiencias 1 y 2 Experiencia [CH3-Cl] (mol/l) [H2O] (mol/l) v (moll s )
1
0,25
0,25
2,83
vemos que no cambia [H2O] luego
2
0,50
0,25
5,67
el cambio de v se debe al cambio
de [CH3-Cl ]. Como al doblar [CH33
0,25
0,5
11,35
Cl] se dobla la velocidad podemos
deducir que el orden de reaccin respecto del CH3-Cl es 1.
2,83
5,67
n=
= 1
0,25
log
0,50
log
2,83
11,35
m=
= 2
0,25
log
0,50
log
Productos
I
2
I2
Reactivos
Complejo
activado
Choque eficaz
H2
2
Choque no eficaz
Orientacin en el choque.
Complejo activado
Energa de activacin
productos
reactivos
reactivos
productos
Reaccin exotrmica
Fraccin de molculas
EA
T2
Energa
La variacin de la constante de la velocidad con
la temperatura viene recogida en la ecuacin de Arrhenius:
k = Ae
EA
RT
k = const. de velocidad
A = constante
T = temp. absoluta
ln k = ln A
EA
R T
Ejemplo:
Cual es el valor de la energa de activacin para una reaccin si la constante de
velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25 C?
(2) ln 2 k1 = ln A Ea/RT2
ln 2 =
EA
EA
1
1
8,31 J mol 298 K 8,31 J mol 1288 K
5.4.-Catalizadores
Pueden ser:
EA sin catalizador
Energa
EA con catalizador
H
reactivos
productos
coordenada de reaccin
Perfil de la reaccin con y sin catalizador
con objeto de eliminar los gases txicos CO y NO, as como hidrocarburos que no se hayan
quemado del todo.