Teora de grupos. Elementos y operaciones de simetra.

Simetra molecular. Grupos puntuales de simetra.

C1

CS

Ci

Federico Williams
fwilliams@qi.fcen.uba.ar
primer cuatrimestre 2008

Bibliografa:
(1) Chemical applications of group theory, F. A. Cotton, Wiley
(2) Symmetry, Point Groups, and Character Tables, M. Orchin, H.H. Jaff, Journal of
Chemical Education, 47 (1970) 246-252 y 372-377 y 510-516.

Aplicaciones Qumicas de la Teora de Grupos

Estructura electrnica y enlaces. Entender que orbitales se usan para la

formacin de enlaces. El nmero y tipo de niveles de energa de una
molcula estn determinados por la simetra molecular.
Conservacin/correlacin de simetra en reacciones qumicas (Reglas de
Woodward Hoffmann).
Espectroscopa vibracional: predecir e interpretar espectros IR y Raman.
Determinacin de las reglas de seleccin en espectroscopa.
Simetra Traslacional: redes de bravais, sistemas cristalinos. Simetra y
estructura electrnica en sistemas extendidos.

Definiciones y teoremas de la Teora de Grupos

Grupo: Conjunto de elementos interrelacionados de acuerdo a las siguientes
reglas:
1.

El producto (combinacin) de dos elementos en el grupo (y el cuadrado de

cada elemento pertenece al grupo.

2.

Un elemento del grupo debe conmutar con todos los otros elementos y
dejarlos sin cambios. Este elemento se llama identidad E (Einheit).
EA=AE=A

3.

Los elementos cumplen la ley asociativa: (A B) C = A (B C)

4.

Todo elemento S debe tener un recproco R que tambin es elemento del

grupo. R S = S R = E

Orden el grupo: el nmero de elementos en el grupo se llama orden del grupo

Los grupos pueden ser finitos o infinitos. Los grupos de simetra puntual son
mayoritariamente finitos, las molculas lineales pertenecen a grupos infinitos.
Ejemplo: enteros positivos, negativos y el cero. combinacin es la suma.

Tabla de multiplicacin de los grupos

Un grupo finito de h elementos tiene h2 productos posibles que se pueden presentar en una
tabla de multiplicacin de h filas y h columnas, donde los elementos en las columnas y filas
contienen cada elemento del grupo y los elementos en la tabla contienen el producto (elemento
columna) x (elemento fila).
Teorema del reordenamiento: cada columna y fila de la tabla de multiplicacin lista a
cada uno de los elementos del grupo solo una vez. (no hay dos filas o columnas idnticas)

G1

G2

G3

Existe solo un grupo con tres

elementos G3 que tiene a A y las
potencias de A como elementos:
A, A2 (=B), A3 (=E).

Grupos cclicos: un grupo cclico de orden h se define como un elemento X y todas sus
potencias hasta X h = E. Los grupos cclicos son abelianos, es decir todas las multiplicaciones
son conmutativas: X n X m = X m X n para todo m y n.
cclico:
A2=B
A3=C
A4=E
Dos grupos
posibles de orden 4:

G4

Todo
elemento
es su
propio
inverso

G4

La tabla de multiplicacin de uno de los grupos de orden 6:

G6

subgrupos:

G1: E
G2: E A, E B, E C
G3: E D F

1.

Hay grupos que no tiene ms subgrupo que E.

2.

El orden g de un subgrupo de un grupo de

orden h es divisor de h, es decir h / g = k con k
entero.

Transformacin de similitud:
A, X son dos elementos de un grupo entonces B es la transformacin de similitud de A
X si B = X 1 A X. Se dice que A y B son conjugados.
1)

Cada elemento conjuga consigo mismo: A = X 1 A X

2)

Si A es conjugado de B entonces B es conjugado de A: A = X 1 B X y B = Y 1 A Y

3)

Si A es conjugado de B y C entonces B es conjugado de C (y C de B).

Clases: el conjunto de elementos de un grupo que son conjugados entre s

se llama clase de un grupo
Por ejemplo en G6:
E1 E E = E
A1 E A = E
B1 E B = E
C1 E C = E
D1 E D = E
F1 E F = E
E constituye una clase de
orden 1 (vlido para todo
grupo) ya que no conjuga
con ningn otro elemento.

E1 A E = A
A1 A A = A
B1 A B = C
C1 A C = B
D1 A D = B
F1 A F = C
Adems todas las transformaciones de
B y C dan A, B o C

Los elementos A, B, C son

conjugados y miembros de
una clase de orden 3.

E1 D E = D
A1 D A = D
B1 D B = F
C1 D C = F
D1 D D = D
F1 D F = D
Adems todas las transformaciones de
F dan D o F

Los elementos D, F
constituyen una clase
de orden 2.

1.

Los ordenes de todas las clases son divisores del orden del grupo

2.

En grupos de simetra puntual las clases tienen una importancia geomtrica

significativa

Operaciones y Elementos de Simetra

Operacin de simetra: es un movimiento de un cuerpo tal que, despus de realizar el
movimiento, cada punto del cuerpo coincide con un punto equivalente del cuerpo en su
orientacin original. El efecto de una operacin de simetra es llevar al cuerpo a una
configuracin equivalente, indistinguible de la original pero no necesariamente idntica.
Elemento de simetra: es una entidad geomtrica (lnea, plano o punto) con respecto al
que se pueden realizar una o ms operaciones de simetra.
Simetra Puntual: Al menos un punto de la molcula (centro de gravedad) permanece
inalterado durante las operaciones de simetra, distinguindose de otro tipo de simetra
como la traslacional.

C2 d

E, C2, d, v

v
En simetra molecular solo consideramos cinco tipos de operaciones de simetra (identidad
E, reflexin , rotacin propia C, rotacin impropia S, e inversin i). En realidad solo hay
dos operaciones fundamentales (C, S) ya que las otras tres son cosas particulares de
estas dos (C1 = E, S1 = , S2 = i).

1. La operacin de simetra identidad E

Deja a la molcula sin cambios en una configuracin idntica a la original.
Toda molcula tiene al menos esta operacin de simetra.
(x, y, z) (x, y, z)

2. La operacin de simetra rotacin propia Cn

Rotacin del objeto 2/n alrededor del eje.
Smbolo Cnm representa una rotacin de m x 2/n
Elemento de simetra es una lnea (eje de rotacin).
Un eje propio de orden n genera n operaciones de simetra: Cn, Cn2, Cn3, , Cnn-1, Cnn (=E)
Cnn = E, Cnn+1 = Cn, Cnn+2 = Cn2
(x, y, z) (x cos y sin, x sin + y cos, z); = 2m/n

3. La operacin de simetra reflexin propia

Intercambio de puntos a travs del plano a puntos opuestos y equidistantes.
Elemento de simetra es un plano.
h : plano perpendicular al eje principal
v : plano que incluye al eje principal
d : plano diedro
O C O
un plano de simetra genera una operacin de simetra
n = E (n par) y n = (n impar)
xy : (x, y, z) (x, y, -z)

4. La operacin de simetra inversin i

Inversin de puntos a travs del centro de gravedad.
Elemento de simetra es un punto que genera una sola operacin de simetra.
in = E (n par) y in = i (n impar)
i : (x, y, z) (- x, - y, -z)

H
v

4. La operacin de simetra rotacin impropia Sn

Rotacin del objeto 2/n seguida por reflexin en el plano perpendicular al eje de rotacin.
Las operaciones de reflexin y rotacin dan el mismo resultado independientemente del orden
en el que se realizan.
Elemento de simetra es un eje impropio Sn.
Sn con n par genera n operaciones de simetra: Sn, Sn2(=Cn/2), Sn3, , Snn (=E)
si existe Sn con n par entonces existe Cn/2
Sn con n impar genera 2n operaciones de simetra: Sn, Sn2, , Snn (=), , Sn2n (=E)

(x, y, z) (x cos y sin, x sin + y cos, -z); = 2m/n

n Sn = E, S2 = i, S1 =

Los grupos puntuales de simetra

Se puede demostrar que el conjunto completo de la operaciones de simetra de una molcula
cumplen con las cuatro condiciones de grupo matemtico y por lo tanto constituyen un grupo.
Ejemplo: molcula NH3
Conjunto de operaciones de simetra: E, C3, C32, v, v, v

1.

Todo producto de dos operaciones de simetra en el conjunto es una operacin de simetra del
conjunto.

2.

Existe el elemento identidad (la operacin de no desarrollar ninguna operacin) E (=Cnn, 2).

3.

La ley asociativa es vlida para las operaciones de simetra.

4.

Cada elemento del grupo tiene su inverso en el grupo. El inverso de es , Cnm es Cnn-m y de Sn2n-m
es Cn2n-m .

Qu tipos de grupos se pueden obtener de las distintas combinaciones de las operaciones de simetra?

Grupos con un solo elemento de simetra

C1
Cs

Ci

La nica operacin es E. Grupo de orden 1.

El nico elemento de simetra es un plano .

Grupo de orden 2.

El nico elemento de simetra es el centro de inversin i.

Grupo de orden 2.

C1

Cs

Ci

Cn

El nico elemento de simetra es un eje de rotacin propio Cn

n operaciones: Cn, Cn2, , Cnn-1, Cnn (=E)
Grupo cclico (y abeliano) de orden n.

S2n

El nico elemento de simetra es un eje de rotacin impropio S2n

subndice impar implica la existencia de h
Operaciones: E, Sn, Cn/2,Sn3, , Cnn (=E)
n>1 ya que S2 = Ci

C2

S4

Grupos con ms de un elemento de simetra donde no ms de un eje tiene n > 2

Cnh
Cnv

C2h

Eje principal Cn y h perpendicular al eje principal

2n operaciones

C3v
Eje principal Cn y n v (n impar) o n/2 d (n par)

Grupos diedros: contienen n ejes C2 perpendiculares al eje principal Cn

Dn

No tiene
2n operaciones: Cn, Cn2, , Cnn-1, Cnn (=E) + nC2

D3

D3h

Dnh

Dnd

Tiene h perpendicular al eje principal Cn

4n operaciones: Cn, Cn2, , Cnn-1, Cnn (=E) + nC2 + nv + h + (n-1) Snm

Tienen planos d que contienen al eje principal Cn y bisectan a los nC2

4n operaciones

D3d

Grupos de simetra de molculas lineales

Constituyen un caso especial, todas tienen un eje de simetra de orden infinito C (eje molecular).
Tambin poseen un nmero infinito de planos de simetra verticales que contienen al plano
molecular.
Hay dos posibilidades:
(1)

La molcula consiste de dos partes equivalentes: e.g. OCO, NCCN

Plano de simetra h perpendicular al eje molecular
Infinitos ejes C2 perpendicular al eje molecular
Grupo se llama

(2)

Dh

La molcula no contiene dos mitades equivalentes: e.g. NNO, HCN

Grupo se llama

Cv

Grupos de simetra con mltiples ejes con n > 2

Existen 5 poliedros regulares (tetraedro, cubo, octaedro, dodecaedro e icosaedro) que
generan 7 grupos de simetra Td, Th, T, Oh, O, Ih, I
Elementos de simetra: 3 ejes S4, 3 ejes C2, 4 ejes C3, 6 planos

Td

Operaciones de simetra (orden 24): E, 8C3, 3C2, 6S4, 6d

N

N
N

Fe
N

II

Si removemos las reflexiones y sus productos con las rotaciones obtenemos un

subgrupo rotacional puro de orden 12: E, 4C3, 4C32, 3C2
(muy raro)

Th

Si agregamos planos h obtenemos un grupo de orden 24: E, 4C3, 4C32, 3C2, i,

4S6, 4S65, 3h (se lo puede pensar como un Oh sin C4, S4, d y algunos C2.

N
N
h

Oh
O
Ih
I

Elementos de simetra: 3 S4, 3 C2, 3 C4, 6 C2, 4 S6, 4 C3, i, 3 h, 6 d

Operaciones de simetra (orden 48): E, 8C3, 6C4, 6C2, 3C2(=C42), i, 6S4, 8S6, 3h,
6d
Si removemos las reflexiones y sus productos con las rotaciones obtenemos un
subgrupo rotacional puro de orden 24: E, 6C4, 3C2(=C42), 8C3, 6C2
(muy raro)
Elementos de simetra: 6 S10, 10 S6, 6 C5, 10 C3, 15 C2, 15
Operaciones de simetra (orden 120): E, 12C5, 12C52, 20C3, 15C2, i,
12S10, 12S103, 20S6, 15
Si removemos las reflexiones y sus productos con las rotaciones obtenemos un
subgrupo rotacional puro de orden 60: E, 12C5,12C52, 20C3, 15C2
(muy raro)

Grupos de simetra puntual y sus elementos de simetra

Clasificacin de las molculas en grupos de simetra puntual

Molcula
linear ?
Cn ?

NO

SI

i?

2 o mas
Cn n > 2

SI

dado Cn con n ms alto

nC2 perdendicular a Cn?

SI
NO

SI

i?
NO

NO

SI
NO

n v ?

NO

Cv

Ih

Oh

Td

Dnh

Dnd

SI

NO

NO

SI

n d ?
SI

i?

SI

C5 ?

Dh

NO

h ?
h ?

SI

NO

SI

SI

NO

SI

NO

S2n ?

NO

Dn

NO

SI

Cn S2n Cnv

Cnh Cs Ci C1

Elementos de Simetra Equivalentes

Si un elemento de simetra A se convierte en B por la operacin de un tercer elemento X, entonces B
se convierte en A por la operacin X-1. Los dos elementos de simetra A y B se dicen equivalentes. En
general, todo conjunto de elementos de simetra donde cada miembro se convierte en el otro por
alguna operacin de simetra es un conjunto de elementos de simetra equivalentes.

Clases de Operaciones de Simetra

Es conveniente al escribir la tabla de caracteres de un grupo el considerar a los elementos del grupo
agrupados en clases.
Las operaciones de simetra se pueden agrupar en clases, esto se puede hacer calculando todas las
transformaciones de similitud posibles.
En los grupos de simetra las clases tienen un significado geomtrico importante: Dos operaciones
pertenecen a la misma clase cuando una puede ser reemplazada por la otra en un nuevo sistemas de
coordenadas que puede ser accesible por una operacin de simetra.
Intuitivamente se ve que las clases de operaciones corresponden a los conjuntos de operaciones
equivalentes en un grupo.
Por lo tanto la manera ms sencilla de ordenar las operaciones de un grupo en clases es ordenndolas
en los conjuntos de operaciones equivalentes (estos conjuntos son las clases).
Recordar que dos operaciones A y B son equivalentes si una se convierte en la otra (en el mismo
sistema de coordenadas) al aplicar la operacin C a A y B.