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Combustión 2010 CFB PDF
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1ra Fase
TERMODINAMICA APLICADA
TEMAS:
COMBUSTION
COMPRESIN EXPANSIN DE GASES
APUNTES DE CLASE (En edicin)
Por: MSc. Camilo Fernndez Barriga
Arequipa, Mayo 2010
CAPITULO 1
COMBUSTION
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
INDICE (Combustin )
1. Introduccin
2. Objetivos
3. Combustibles y Combustin
3.1. Anlisis de los Combustibles
3.2. Composicin del Aire
3.3. Relaciones de Aire y Combustible
3.4. Combustin con Exceso o Deficiencia de Aire
4. Anlisis de los Procesos de Combustin Terica y Real
5. Entalpia de Formacin y Entalpia de Combustin
5.1. Calores de Reaccin
5.2. Base de Entalpia Igual a Cero
5.3. Entalpa de Formacin
5.4. Entalpa de Combustin
6. Anlisis de la Primera Ley de Sistemas Reactivos
6.1. Sistemas de Flujo Estable
6.2. Sistemas Cerrados
7. Temperatura de la Flama Adiabtica
8. Cambio de Entropa de Sistemas Reactivos
9. Anlisis de la Segunda Ley a los Procesos de Combustin
9.1. Determinacin de la posibilidad de reaccin: combustin adiabtica
9.2. Funcin de Gibbs estndar de reaccin
9.3. Anlisis de Sistemas Reactivos
10. Tema de Inters: Celdas de Combustible
10.1. Funcionamiento
10.2. Tipos de Celdas de Combustible
10.3. Conclusiones
11. Resumen
12. Bibliografa y Referencias
13. Practica Dirigida
14. Problemas Domiciliarios
15. Anexos
16. ndice Alfabtico
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80
TERMODINAMICA APLICADA
1.
1ra Fase
INTRODUCCION
La combustin tal vez es el proceso trmico de mayor inters prctico por su escala de
utilizacin mundial, siendo a la vez muy fcil de realizar y muy difcil de estudiar, sea el
proceso de reaccin qumica exotrmica auto mantenida por conduccin de calor y difusin de
especies, conocido como combustin.
Sus aplicaciones se pueden resumir en:
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
dixido de azufre (SO2) (si el combustible contiene azufre) y puede aparecer xidos de
nitrgeno (NO2), dependiendo de la temperatura de reaccin. En la combustin incompleta los
productos que se queman pueden no reaccionar con el mayor estado de oxidacin, debido a que
el comburente y el combustible no estn en la proporcin adecuada, dando como resultado
compuestos como el monxido de carbono (CO). Adems, pueden generarse cenizas.
No hace mucho tiempo que los procesos qumicos estaban casi totalmente a cargo del
qumico o del ingeniero qumico. Pero cuando sobrevino la crisis energtica se plante la
impresionante aseveracin de que todos los combustibles fsiles son finitos o agotables. De
pronto a todo el mundo le interes el asunto de la energa, independientemente de los aspectos
que se exponen en este captulo. Aunque el proceso de la combustin nunca ser comprendido
por la mayor parte de la gente, es de esperar que todo ingeniero tenga un buen conocimiento de
los combustibles fsiles y de su rpida oxidacin en aire.
Los tipos ms frecuentes de combustible son los materiales orgnicos que contienen
carbono e hidrgeno. En una reaccin completa todos los elementos tiene el mayor estado de
oxidacin. Los productos que se forman son el dixido de carbono (CO2) y el agua, el dixido
de azufre (SO2) (si el combustible contiene azufre) y puede aparecer xidos de nitrgeno (NO2),
dependiendo de la temperatura de reaccin. En la combustin incompleta los productos que se
queman pueden no reaccionar con el mayor estado de oxidacin, debido a que el comburente y
el combustible no estn en la proporcin adecuada, dando como resultado compuestos como el
monxido de carbono (CO). Adems, pueden generarse cenizas.
La quema controlada de un combustible en el aire atmosfrico es una reaccin qumica
exotrmica acompaada de un incremento sustancial en la temperatura. Como todos los
procesos termodinmicos, tiene que ser eficiente. Deben ser correctos cuatro factores (entre
otros) para que un proceso de combustin se lleve a cabo adecuadamente; tales factores se
indican por la palabra mnemnica MATT. La M seala que debe haber una mezcla eficaz de
combustible y comburente (oxidante); la A, el aire suficiente para suministrar el oxgeno
adecuado; la T, la temperatura de ignicin apropiada para iniciar y mantener el proceso de
combustin, y la segunda T, el tiempo justo que permita la quema o combustin completa.
Este captulo resultar sumamente interesante, puesto que debe tenerse conciencia del
papel que juega la combustin en los destinos de un pas que trate de mantener su imagen y
estatus entre los dems pases del mundo.
TERMODINAMICA APLICADA
2.
1ra Fase
OBJETIVOS
Tener un una visin ms amplia de los combustibles y la combustin.
Aplicar el principio de conservacin de las masas a sistemas reactivos para determinar
las ecuaciones de reaccin balanceadas.
Definir los parmetros utilizados en el anlisis de la combustin, tales como la relacin
aire-combustible, el porcentaje de aire terico y la temperatura del punto de roci.
Aplicar balances de energa a sistemas reactivos para sistemas de masa fija y sistemas
FEES.
Calcular las entalpias de reaccin, combustin y los calores de los combustibles.
Determinar la temperatura de la flama adiabtica para mezclas reactivas.
Analizar los sistemas reactivos a partir de la segunda ley en encontrar los cambios y
generaciones de entropas.
TERMODINAMICA APLICADA
3.
1ra Fase
COMBUSTIBLES Y COMBUSTION
Los combustibles fsiles se pueden clasificar convenientemente como:
Slidos
Lquidos
Gaseosos.
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1ra Fase
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
o bien c = 8
o bien b = 9
o bien a = 12.5
3.76a = 47
Moles:
Volumen relativo
Masa relativa
Masa/kg (comb.):
Reactivos
C8H18(g) + 12.5O2+ 47 N2
1
+ 12.5 + 47
1
+ 12.5 + 47
114 + 400 + 1316
1 + 3.51 + 11.54
Productos
9 H2O(l) + 8 CO2 + 47 N2
9 + 8 +47
0 + 8 +47
162 + 352 + 1316
1.42 + 3.09 + 11.54
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Son de esperar pequeas diferencias en las respuestas por mtodos distintos cuando se
utilizan masas atmicas aproximadas.
En esta etapa, el volumen de aire se puede calcular en varias formas diferentes. Para
59.5 moles de aire por mol de combustible, la siguiente ecuacin da:
O sea, 27 380/114 = 240 pie3/lb (comb.), empleando las unidades inglesas. En unidades
mtricas se tienen 14.8 m3/kg (comb.).
La masa total de productos por mol de combustible es 162 + 352 + 1 316 = 1 830 kg. El
total de moles de productos gaseosos con H2O (g) por mol de combustible es 9 + 8 + 47 = 64.
La masa molecular es entonces M = 1 830/64 = 28.6 kg/mol de productos.
3.4.
Se considera que el exceso de aire pasa por la reaccin qumicamente sin cambio
alguno. Suponga que se desea tener un 100% de exceso de aire (el 200% de aire). En primer
lugar se debe equilibrar la ecuacin de combustin en el caso de aire estequiomtrico, de modo
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
que se conozca la cantidad ideal; luego se puede determinar la cantidad de aire correspondiente
a un porcentaje dado de exceso (o deficiencia). Para el 100% de exceso de aire en la ecuacin
(b), habra 25 moles de O2 y 94 moles de N2. La ecuacin balanceada queda como
C8H18 (g) + 25O2 + 94N2 9H2O(l) + 8CO2 + 12.5O2 + 94N2
Con deficiencia de aire se deben admitir supuestos acerca de la composicin de los
productos en esta etapa. Supondremos que todo el H2 va al H2O (debido a que existe una fuerte
afinidad entre el H2 y el O2), y el estado incompleto de la combustin origina la aparicin de
algo de CO, as como CO2. Para esta hiptesis no hay demasiadas incgnitas. Como un ejemplo,
supngase que 80% del aire estequiomtrico es suministrado por el octano entonces el O2 en los
reactivos es (0.80)(12.5) = 10 moles, y el N2 correspondiente es (3,76)(10) = 37.6 moles. La
ecuacin qumica ser
C8H18 (g) + 10O2 + 37.6N2 = aCO + bCO2 + 9H2O + 37.6N2
A partir de los balances de tomos de carbono y oxgeno
C: 8 = a + b
o bien a = 8 b
O2: 2O = a + 2b + 9
Una resolucin simultnea da b = 3 moles y a = 5 moles. Se puede escribir ahora la
ecuacin balanceada y realizar otros clculos.
Ejemplo 1.2 Punto de roco de H2O en los productos
Aire seco estequiomtrico. Sea la reaccin para el octano como se ve en la ecuacin. En el
caso de una presin total Pm = 14 psia (0.98kgf/cm2 abs.), determinar la temperatura de condensacin (o de roco) del H2O.
Solucin: Para 9 moles de H2O gaseoso y 64 moles de productos, la presin parcial del H2O por
la ley de Dalton es:
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TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
= 8 no cambian. Pero puesto que ahora hay (1.20) x (12.5) = 15 moles de O2, y slo 12.5 son
necesarios para la reaccin, los productos contendrn 15 - 12.5 = 2.5 moles de O2. Esto
proporciona el nmero total de moles de productos como:
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TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
{(12x12) + 23} C12H23 + 17.75 (16x2) O2 12 (12+32) CO2 + 11.5 (2+16) H2O
{167} C12H23 + {568} O2 {528} CO2 + {207} H2O
Aire: 21% O2; 79% N2; Nitrgeno = (79x568)/21 =2136.7 (unidades de peso de N2
N de kg de O2 por 1 kg de combustible:
Por lo que
Como hay un exceso de aire (1.5) sern necesarios 16.196x1.5 =24.3 kgaire por 1 kgcombustible
La seccin transversal y la altura de la chimenea que ha de evacuar los gases de la
combustin, siendo la relacin, dimetro/altura = 1/20, en condiciones de tiro mximo, sabiendo
que la temperatura y presin de la atmosfera son 15 C, y 760 mm de Hg respectivamente. El
coeficiente de velocidad es =0.25.
4.
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TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Fig. 1.2
A partir de los anlisis de productos podemos formular la ecuacin qumica terica
correspondiente, o bien, obtener parte de ella, dependiendo de lo que se conoce al respecto del
combustible. Existen fuentes de error inevitables, tales como combustible no quemado en la
ceniza y el humo (holln). El anlisis del combustible y de los productos puede ser completo, en
cuyo caso es posible realizar balances de material. Sin embargo, podemos obtener una
conveniente aproximacin del aire proporcionado (si el contenido de O2, H2 y N2 libres es
pequeo), de un balance del carbn conociendo slo la cantidad de carbn quemado por unidad
de masa de combustible. Los detalles se entienden mejor exponindolos por medio de ejemplos.
Ejemplo 1.4 Relacin real entre aire y combustible
Se realiz un anlisis de gases de escape para los productos secos del carbn en el
ejemplo anteriores, y se hall que es el 15% C02, el 3.5% 02 y el 0.2% CO, suponiendo que el
resto es nitrgeno, un 81.3% N2, todo considerando volumen de gas seco. Qu cantidad de
exceso o deficiencia de aire se suministra?
Solucin: Aproximada, suponiendo que slo se conoce la cantidad de carbono. En el caso del
carbn, sabemos que el carbono est como 0.6734 kgC/kg(comb. seco), o sea, 5.61 moles por 100 kg
de combustible seco. Una ecuacin qumica parcial es
a[5.61C + ] + 15CO2 + 0.2CO + 3.5O2 + 81.3N2 +
El anlisis de productos secos se escribe como se expres antes, siendo la base de la
ecuacin 100 moles de productos. El coeficiente a se obtiene de un balance de carbono
C: 5.61a = 15 + 0.2
o bien
a = 2.71
5.61a = 15.2
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TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
En comparacin con 8.1 kg de aire para combustin estequiomtrica. El exceso es (9.7 - 8. l)/8.1
= 19.8%.
Solucin: Por el anlisis qumico. Cuando se conoce ms del anlisis de combustible, se puede
realizar un clculo algo ms exacto del aire. Excepto en casos extremos, el azufre no se
considera (el S02 est en el porcentaje de CO: segn el anlisis Orsat debido a que el hidrxido
de potasio lo absorbe tambin). Empleando valores molares, tenemos
a[5.61C + 2.33H, + 0.265O2 + 0.045N2] + b(O2 + 3.76N2) 15CO2 + 0.2CO + 3.5O2 +(0.045a
+ 3.76b)N2 + dH2O
Si hay hidrgeno en el combustible, tiene que haber alguna cantidad de H2O en los
productos. El coeficiente a se determina a partir del balance del carbono, y se hall
anteriormente; por lo tanto, a = 2.71. De otros balances de materiales se obtiene
H2: (2.71)(2.33)(2) = 2 d
d = 6.31
02: (2.71)(0.265)(2) + 2b = 30 + 0.2 + 7 + 6.31
N2: (0.045a + 3.766)
b = 21.03
= 79.19
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TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Se tiene propano que reacciona con aire seco en una proporcin tal que el anlisis de los
productos secos de la combustin da 11.5 % de CO2, 2.7 % de O2 y un 0.7 % de CO. Obtngase
el porcentaje de aire terico utilizado durante el proceso.
Solucin:
Datos Propano que reacciona con aire seco, como se muestra en la figura
Anlisis El estudio se refiere a 100 moles de gases productos secos. El anlisis de los productos,
11.5 % de CO2, 2.7 % de O2 0.7 % de CO, proporciona una suma de 14.9 mol. Si se supone que
el gas que falta es el nitrgeno, se tienen 85.1 mol de N2.Por tanto, la ecuacin qumica de la
reaccin adopta la forma
xC3H8 + a(O2 + 3.76N2) 11.5CO2 + 0.7CO + 2.7O2 + 85.1N2 + bH2O
Productos
Secos
C 3H 8
Camara de
Combustion
Aire
11.5% C O 2
2.7% O 2
0.7% CO
El balance de masa aplicado a cada uno de los elementos permite evaluar los
coeficientes desconocidos.
N2: 3.76a = 85.1
C: 3x = 11.5 + 0.7 = 12.2
O: 2(22.65)=2(11.5) + 0.7 + 2(2.7) + b
H: 8x = 2b
a = 22.65
x= 4.07
b = 16.2
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1ra Fase
En la combustin real, esta relacin es 22.65/4.07= 5.57. Por tanto, el porcentaje de aire
terico (o de oxgeno) utilizado en el proceso real de combustin es
Porcentaje de aire terico =
, o lo que es lo mismo, el
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TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
estado de referencia, entonces a este gas se le asigna un valor de cero al estado estndar de
referencia. El valor de h, para los elementos en cualquier otro estado, se encuentra aplicando la
relacin
Donde hf es la entalpa requerida para formar la molcula a partir de los tomos constituyentes,
para un estado dado, o entalpa de formacin. El trmino con la suma toma en cuenta la entalpia
aadida al compuesto por los Ni tomos de cada elemento i que constituyen la molcula.
Mediante la ecuacin anterior se encuentra la entalpa del compuesto en el estado
estndar de referencia:
Sin embargo, h = 0 para todos los elementos en el estado estndar de referencia, por lo
que la entalpa de un compuesto al estado estndar de referencia es igual a la entalpa de
formacin al estado estndar de referencia. En esta forma es factible establecer un valor de
referencia para todos los compuestos asentando que:
En el estado estndar de referencia de T = 25C = 77F y P = 1 atm. Los valores de la
entalpa de formacin en el estado estndar de referencia generalmente se determinan
experimentalmente, aunque en ciertos casos se pueden predecir los valores con los mtodos de
la termodinmica estadstica. En la tabla A12 se presenta una tabulacin para
para
diferentes tipos de sustancias. Debe observarse que los valores que se dan en esa tabla realmente
son A
, Es decir, los valores en la tabla estn en base molar en lugar de base msica
y se debe usar la masa molecular M del compuesto para la conversin a base msica.
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TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
El valor de
se encuentra de las tablas y resulta (-286.0 x 1000)/18.02 = -15,870
kJ/kg y el cp para el agua se obtiene en las tablas es 4.178 kJ/ (kg. K) (empleando el valor a 323
K = 50C). Al sustituir se obtiene
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TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Donde Ai son los coeficientes estequiomtricos para esta reaccin. Realizando un balance de los
tomos en ambos lados de la ecuacin se obtiene A2 = A5, A1 = n + m/4, A3 = n y A4 = m/2. El
coeficiente estequiomtrico del combustible se ha tomado como la unidad arbitrariamente.
En la combustin con aire, el nitrgeno y el oxigeno del aire estn en la relacin
volumtrica (y, por consiguiente, en la relacin molar, si actan como gases ideales) A2/Al =
79/21 = 3.76, tal como se encuentran en la atmsfera. (Es de prctica general el agrupar todos
los otros gases inertes de la atmsfera con el nitrgeno, ya que los otros gases que se encuentran
comnmente en el aire ambiente, como el argn, CO, etc., estn presentes en pequeas
cantidades y, en cualquier caso, sus propiedades de inters en la combustin tienen valores muy
cercanos a los del nitrgeno.) El valor de A2 = A5 debe ser igual a 3.16A1 = 3.76(n + m/4). En
este caso, la ecuacin de la combustin queda
Al escribir las ecuaciones anteriores se ha supuesto que tiene lugar una combustin
completa del hidrocarburo, por lo que los nicos productos de combustin resultan ser el CO, y
el H2O. Aun si se lograse un mezclado perfecto del combustible y el oxgeno, la combustin
completa no tendra lugar, por lo que durante la combustin se forman monxido de carbono y
xidos de nitrgeno, as como una serie de hidrocarburos intermedios, que estn sujetos, a su
vez, a la combustin. En la prctica, generalmente se introduce en la zona de combustin ms
oxgeno del necesario segn la ecuacin de la reaccin qumica balanceada que se mostr con
anterioridad. Este "exceso de aire" permite completar la reaccin de combustin aun cuando no
se logre un mezclado perfecto; sin embargo, se paga un precio, como se ver ms adelante.
Cuando tiene lugar una combustin completa, los coeficientes estequiomtricos son
reales y as se ve la relacin entre el nmero de moles de los productos y el de los reactivos que
intervienen en la reaccin. Si las mezclas de los productos y de los reactivos son proporcionales
a los coeficientes estequiomtricos, se dice que se encuentran en relacin estequiomtrica
simplemente, que son estequiomtricos.
An se forman cantidades mnimas de CO y xidos de nitrgeno; pero estas cantidades
son tan pequeas que si se ignoran no afectan a la primera ley escrita para un volumen de
control. Sin embargo, el CO y los xidos de nitrgeno representan problemas de contaminacin
importantes, incluso en las proporciones relativamente pequeas en que se forman si se queman
grandes cantidades de hidrocarburos.
En primer lugar se examinar el caso de un reactor de flujo constante, isotrmico, que es
alimentado con un combustible que fluye con una razn de flujo molar unitario, y con aire cuya
Ing. Camilo Fernndez B.
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TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
rapidez de flujo es tal que permite obtener las relaciones molares especificadas respecto al
combustible. Un general, el reactor presenta cierta transferencia de calor para permitir que el
volumen de control sea isotrmico. Aplicando la primera ley a este volumen de control se tiene
Donde, como previamente se hizo, la barra coronando a una cantidad indica que sta se expresa
en base molar. Si ahora se divide toda la ecuacin entre la rapidez de flujo molar del
combustible la ecuacin se escribe
La ecuacin expresa el flujo de calor por mol de combustible requerido para que el
reactor opere en las condiciones de referencia normalizada, el cual es igual a la diferencia neta
entre la entalpia de los productos que salen del reactor y la entalpia de los reactivos que entran.
La cantidad
recibe el nombre de entalpia de combustin o algunas veces de calor de
combustin. De acuerdo a la convencin de signos para Q en la primera ley, se interpreta el Q
positivo como el calor que se transfiere al volumen de control, por lo que se espera que
generalmente tenga un signo negativo. El valor de , definido por la ecuacin, est fijo en un
combustible dado y representa una medida de la energa qumica contenida por mol de
combustible cuando se quema con oxgeno (o aire).
Ejemplo 1.7: Calcule la entalpia de combustin del metano.
Solucin: Para el metano (CH4), la ecuacin de combustin, ecuacin se escribe:
CH4 + (1 + 1)(O2 + 3.76N2) CO2 + 2H2O +3.76(2)N2
Ahora es necesario conocer los valores de
reaccin; lo cual se muestra a continuacin:
M
CH4
O2
N2
CO2
16.042
32.000
28.016
44.010
, BTU/lbmol
-32200
0
0
-169300
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TERMODINAMICA APLICADA
H2O (g)
H2O (l)
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18.016
-123000
-104000
Obsrvese que
=
para un proceso en flujo estable. Por consiguiente, la
entalpia de combustin por mol de metano es igual a
Donde el trmino entre parntesis representa la entalpia sensible relativa al estado de referencia
estndar, que es la diferencia entre h (la entalpia sensible en el estado especificado) y h (la
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TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
entalpia sensible en el estado de referencia estndar de 25C y 1 atm). Esta definicin permite
utilizar valores de entalpia de las tablas sin que importe el estado de referencia utilizado en la
construccin.
Cuando los cambios de energas cintica y potencial son insignificantes, la relacin de
balance de energa para un sistema de flujo
se puede expresar para un sistema
de flujo estable qumicamente reactivo ms explcitamente como:
Donde
y
representan las relaciones de flujo molares del producto p y el reactivo r,
respectivamente.
En el anlisis de combustin conviene ms trabajar con cantidades expresadas por mol
de combustible. Tal relacin se obtiene al dividir cada trmino de la ecuacin anterior entre la
relacin de flujo molar del combustible, produciendo:
o como:
(kJ/kmol combustible)
donde:
y
(kJ/kmol combustible)
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TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Donde Uproductos representa la energa interna de todos los productos, y Ureactivos es la energa
interna de los reactivos. Para evitar el uso de otra propiedad la energa interna de formacin ,
se utiliza la definicin de entalpia
o
y expresa la
ecuacin anterior como:
Donde hemos tomado la transferencia de calor hacia el sistema y el trabajo realizado por el
sistema como cantidades positivas. Los trminos
son insignificantes para slidos y lquidos
y pueden sustituirse por RuT para gases que se comportan como un gas ideal. Tambin, si se
desea, los trminos
en la ecuacin anterior pueden sustituirse por .
El trmino trabajo en las ecuaciones representan todas las formas de trabajo, incluyendo
el trabajo de frontera. Se mostr que
para sistemas cerrados no reactivos
sometidos a un proceso de expansin o compresin a P = constante en cuasi equilibrio. Este
tambin es el caso para los sistemas qumicamente reactivos.
Existen varias consideraciones importantes en el anlisis de sistemas reactivos. Por
ejemplo, se necesita conocer si el combustible es un slido, un lquido o un gas, pues la entalpia
de formacin
de un combustible depende de la fase del combustible. Tambin es necesario
conocer el estado del combustible cuando entra a la cmara de combustin para determinar su
entalpia. En especial para los clculos de entropa es importante saber si el combustible y el aire
entran a la cmara de combustin premezclados o separadamente. Cuando se enfran los
productos de combustin hasta temperaturas bajas, se debe considerar la posibilidad de
condensacin de una parte del vapor de agua en los gases producto.
Ejemplo 1.8 Anlisis de Sistemas de la Primera Ley
Se quema metano gaseoso, inicialmente a 400K, con un 50 por 100 de exceso de aire,
que entra a 500K en la cmara de combustin. La reaccin, que transcurre a 1 atm, es completa,
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TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
y la temperatura de los gases producto es igual a 1.800K. Determnese el calor transferido hacia
o desde la cmara de combustin, en kJ/Kmol de combustible.
Solucin:
Datos: Metano gaseoso reacciona con aire en la cmara de combustin mostrada en la figura
Productos
Secos
CH4
Camara de
Combustion
Aire
Donde n es el cociente entre el flujo molar del componente i y el flujo molar de combustible. Lo
primero que hay que determinar son los valores de n. La reaccin para la combustin completa
del metano con el 50 por 100 de exceso de aire es:
CH4(g) + 3(O2(g) + 3.76N2(g)) CO2(g) + 2H2O(g) + 11.28N2(g) + O2(g)
Se ha indicado que el estado del agua en los productos es gaseoso, ya que la temperatura
final se encuentra muy por encima de la temperatura de roco del agua. Adems, como la
presin parcial del vapor de agua es tan slo 132 mbar [agua=(1.01325bar)(2/15.8)], se puede
suponer que el vapor es un gas ideal junto con los otros gases producto.
Una vez que se han identificado los reactantes y los productos con sus valores de n, el
balance de energa queda
La parte de la entalpa sensible, por tablas para todos los gases excepto el metano, y los
valores de entalpa de formacin h298 se encuentran en la Tabla A12. En este texto no se tienen
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TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
datos tabulados que permitan calcular la variacin de entalpa del metano entre 298 K y 400 K.
Hay que obtener este valor integrando los datos de cp. En la Tabla A2
Compuesto
i
CH4(g)
O2(g)
N2(g)
CO2(g)
H2O(g)
N2(g)
O2(g)
ni
1
3
11.28
1
2
11.28
1
T
(K)
(kJ/kmol)
(kJ/kmol)
(kJ/kmol)
400
500
500
1800
1800
1800
1800
-74870
0
0
-393520
-241820
0
0
3876
14770-8682
14581-8669
88806-9364
72513-9904
57651-8669
60371-8682
-70994
6088
5912
-314078
-179211
48982
51689
7.
25
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
La entalpia que sale del reactor, transportada por los productos de combustin, es igual
a la entalpia de los productos en el estado estndar de referencia ms (ya que tiene un valor
negativo) la energa liberada por la reaccin de combustin.
La solucin de la ecuacin para la temperatura de los productos de combustin
(suponiendo que sea la misma para todos los productos debido al mezclado dentro del reactor)
es iterativa. Se supone una temperatura y se encuentran los valores de
en las tablas A4 a la
A11 o por clculo. Los valores de
se sustituyen en el lado de los productos y el resultado se
comprueba con el lado de los reactivos. El proceso se repite hasta que se encuentra una
temperatura que satisfaga la igualdad. En el caso donde no hay exceso de aire, la temperatura
recibe el nombre de temperatura terica de flama adiabtica para el combustible. La temperatura
terica de flama adiabtica es la mayor temperatura que se puede obtener del combustible
empleado en la reaccin de combustin (a menos que se realice cierto precalentamiento de los
reactivos hasta temperaturas superiores a la del estado estndar de referencia), dado que no se
permite ninguna transferencia de calor hacia los alrededores y no hay exceso de aire presente
que absorba algo de la entalpia de combustin. En las tablas A12 se presentan los valores de la
temperatura terica de flama adiabtica para algunos combustibles comunes. Obsrvese que el
valor de la temperatura terica de flama adiabtica se basa en la ecuacin de la reaccin qumica
considerada. Con frecuencia, la temperatura real es menor debido a la disociacin o ionizacin
de los productos de combustin o a la presencia de reacciones que se supuso no tendran lugar.
(En algunos casos, la operacin a las condiciones estequiomtricas puede producir una
temperatura de flama menor que a las condiciones ligeramente fuera de las estequiomtricas.
Por ejemplo, a la temperatura del quemador pueden ocurrir reacciones adicionales; que el CO,
se disocie para formar CO o que se formen cantidades importantes de xidos de nitrgeno. En
ese caso, realmente tiene lugar una temperatura de flama adiabtica superior cuando se trabaja
en condiciones diferentes a las estequiomtricas, donde estas reacciones se han suprimido.)
26
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Cuando se cuenta con tablas o programas de cmputo para h (TP, P) de cada producto,
entonces se les emplea para determinar la temperatura de flama adiabtica, mediante la eleccin
iterativa de T hasta que la ecuacin de la llama sea satisfecha. Debe cuidarse que las fuentes de
todos los datos empleados estn en el estado estndar de referencia, o el usuario debe convertir
los datos de la fuente al estado estndar de referencia.
Otro mtodo de encontrar Tp consiste en escribir de nuevo la ecuacin como:
y entonces reemplazar los cambios de la entalpa en funcin de los calores especficos para un
quemador a presin constante o en considerar que la entalpa es independiente de la presin
(hiptesis de gas ideal), de modo que la ecuacin anterior queda de la sgte forma:
7.0
CO2
6.0
H2 O
5.0
cp (T)
R 4.0
O2
N2 y Aire
3.0
Ar
2.0
1.0
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
Temperatura C
1000
2000
3000
4000
5000
Temperatura F
Fig. 1.3
Ahora el proceso iterativo qued algo simplificado. En el caso del valor de Tp
considerado, se encuentran los valores de cp*(T) para cada compuesto, y la convergencia se
demuestra mediante la prueba de la igualdad en la ecuacin. La figura 1.3 presenta una grfica
de cp* (T).
27
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
La entalpia del N2 se vuelve importante y debe incluirse ya que esta ltima expresin se
refiere a la temperatura de los productos que dejan el reactor.
Empleando en primer lugar las expresiones polinomiales de los calores especficos para
determinar la temperatura de flama adiabtica, la expresin del lado izquierdo mediante este
mtodo queda:
Para CO2
Para el H2O
Y para el N2
28
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Tp (Propuesta) (K)
2300
2400
2346
CO2
110700
117300
113700
La grfica de la suma =
H2O
174200
183900
178700
N2
499200
523700
510500
Suma (kJ)
748100
824900
802900
-q (kJ)
802700
802700
802700
8.4 X 10
Suma (kJ)
8.2 X 105
8.0 X 105
7.8 X 10
2300
2350
2400
Tp (Propuesta) ( K)
Fig. 1.4
Obsrvese que la tercera propuesta se escogi con base en una interpolacin lineal entre
los valores antes seleccionados de 2300 y 2400 K y tambin cmo este caso corresponde al
resultado correcto. Con frecuencia esto ocurre en los problemas de combustin porque es casi
lineal con T dentro de intervalos regularmente grandes de temperatura y el procedimiento de
iteracin converge muy rpidamente.
Tambin debe notarse que la mayor parte de la entalpa de los productos sale con el
nitrgeno ms que con los productos de la reaccin CO, y H20.
El valor calculado no corresponde muy bien al valor tabulado de 2285 K para la
temperatura de flama adiabtica del metano, que se lee en la tabla C. 11. Esta diferencia se debe
en parte al empleo de las relaciones de cp(T) fuera del intervalo de temperatura para el cual se
determinaron (generalmente este intervalo abarca de 273 a 1800 K).
8.
29
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
30
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
como los clculos de la entalpia o la energa interna, puesto que la entropa es una funcin tanto
de la temperatura como de la presin, incluso para gases ideales.
Cuando se evala la entropa de un componente de una mezcla de gas ideal, se debe
emplear la temperatura y la presin parcial del componente. Observe que la temperatura de un
componente es la misma que la temperatura de la mezcla, y que la presin parcial de un
componente es igual a la presin de la mezcla multiplicada por la fraccin molar del
componente.
Los valores de entropa absoluta a presiones diferentes a P0 = 1 atm para cualquier
temperatura T pueden obtenerse de la relacin del cambio de entropa del gas ideal escrita para
un proceso isotrmico imaginario entre los estados (T, P0) y (T,P)
Para el componente i de una mezcla de gases ideales, esta relacin puede escribirse
como:
(kJ/kmol.K)
Donde P0 = 1 atm, Pi es la presin parcial, y es la fraccin molar del componente y Pm es la
presin total de la mezcla.
Si una mezcla de gas est relativamente a una presin alta o a baja temperatura, la
desviacin del comportamiento de gas ideal debe tomarse en cuenta incorporando ecuaciones de
estado ms exactas o las grficas generalizadas de entropa.
9.
Todos los clculos de las propiedades del combustible (entalpa de combustin, temperatura de flama adiabtica y las aplicaciones de dichas propiedades (combustible y aire
precalentados, efectos del exceso de aire, clculos para el horno y la caldera) se han basado
nicamente en el empleo de la primera ley a sistemas reactivos. La segunda ley tambin tiene
importantes usos tanto en las reacciones de combustin como en las qumicas. Se van a estudiar
dos tipos generales de las aplicaciones de la segunda ley: la determinacin de la posibilidad de
reaccin para un conjunto de condiciones dado y el anlisis de la eficiencia termodinmica
global de un sistema donde la reaccin qumica juega un papel importante.
9.1. Determinacin de la posibilidad de reaccin: combustin adiabtica
Una consecuencia de la segunda ley es que la generacin de entropa en cualquier
proceso adiabtico es mayor o igual a cero. Tcitamente se ha supuesto hasta ahora que las
reacciones qumicas empleadas en este captulo ocurren en realidad; es decir, que metano
mezclado con aire presenta una reaccin de combustin de la que resulta la formacin de los
productos de combustin bajo la forma de CO, y H2O. La experiencia indica que esto puede
ocurrir; sin embargo, si no existen ciertas condiciones especiales (por ejemplo, la presencia de
una fuente de ignicin) la reaccin tiene un carcter contingente. El empleo de la segunda ley
Ing. Camilo Fernndez B.
31
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
permite predecir si una reaccin qumica dada puede ocurrir, como se ver despus. El que la
reaccin sea posible, de hecho acontezca y con qu rapidez tenga lugar depende de otros
factores (la presencia de una fuente de ignicin o de un catalizador, por ejemplo). Estos factores
se estudian en el tema de cintica qumica y quedan fuera del alcance de este texto.
La aplicacin de la segunda ley, para determinar si una reaccin tiene lugar, es directa.
Se va a probar en un reactor adiabtico, en flujo estable, si la generacin de entropa es positiva.
De ser as, la reaccin es factible. Sin embargo, si la generacin de la entropa calculada resulta
negativa, entonces la reaccin propuesta no es posible. Si la generacin de la entropa resulta
igual a cero, entonces la reaccin qumica es reversible.
La segunda ley requiere para un reactor adiabtico y en flujo estable, que:
Ejemplo 1.10 Se precalienta metano a 80C y se quema con un 20% de exceso de aire, el cual
ha sido precalentado a 200C. Es posible esta reaccin de acuerdo con la segunda ley?
Solucion: La ecuacin de la reaccin qumica es igual a la de los ejemplos anteriores. En el
ejemplo anterior se encontr la temperatura de los productos igual a 2199 K. Los datos
requeridos se toman de la tabla A12:
Reactivo
Moles
CH4
O2
N2
1
2.4
9.024
12.424
kJ/kmolK
186.3
205.03
191.5
Producto
CO2
O2
N2
H2O (vapor)
Moles
1
0.4
9.024
2
12.424
kJ/kmolK
213.7
205.03
191.5
188.7
Ahora es necesario calcular los valores de la entropa en las condiciones que presentan
los reactivos y los productos. Dado que la combustin tiene lugar a una presin total de 1 atm y
que los materiales actan como una mezcla de gases ideales, la presin parcial de cada
constituyente de los reactivos y de los productos est dada por Pi = (ni/n)(101.2 kPa). La
entropa de cada constituyente en las condiciones conocidas de temperatura y de presin parcial
se obtiene mediante la ecuacin (9A0a) modificada para dar la entropa estndar:
Obsrvese que las dos formas finales de la ecuacin slo son vlidas con una presin
total de 1 atm en el quemador. Para todas las sustancias en este problema, a excepcin del
metano, las tablas de aire resultan adecuadas y dan los valores de
32
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Directamente. (Nota: Los valores de las tablas se expresan por unidad de masa y no por mole).
Para el metano, es posible emplear las expresiones polinomiales para cp (T) de tablas
De estos clculos se obtiene lo siguiente:
Reactivo
CH4
O2
N2
Tr (K)
353
473
473
0.0805
0.1932
0.7263
kJ/(kmolK)
213.5
232.6
207.8
Producto
Tr (K)
CO4
O2
N2
H2O
2199
2199
2199
2199
0.0805
0.0322
0.7263
0.1610
kJ/(kmolK)
336.1
301.0
258.2
284.8
Dado que sgen debe ser mayor o igual a cero para que la reaccin tenga lugar, para hacer
que la reaccin sea isotrmica y reversible a la temperatura de los alrededores se requiere que
Resulta obvio que la funcin de Gibbs es una propiedad muy importante para determinar si una reaccin particular es contingente.
9.3. Anlisis de Sistemas Reactivos
La exerga es una magnitud termodinmica que indica el mximo trabajo terico que se
puede alcanzar por la interaccin espontnea entre un sistema y su entorno. Informa de la
utilidad potencial del sistema como fuente de trabajo. Definida de otra forma la exerga es la
porcin de la energa que puede ser transformada en trabajo mecnico, la parte restante, sin
utilidad prctica, recibe el nombre de entropa.
33
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Una vez que se evala el cambio de entropa total o la generacin de entropa, la exerga
destruida Xdestruida asociada con una reaccin qumica puede determinarse de:
Re
ac
t iv
os
Exergia
Trabajo
Reversible
os
uc t
d
o
Pr
T,P
Fig. 5
Estado
Se tiene que tener en cuenta que el trabajo reversible Wrev representa el trabajo mximo
que puede efectuarse durante un proceso. En ausencia de cualquier cambio en las energas
cintica y potencial, la relacin del trabajo reversible para un proceso de combustin de flujo
estable que incluye transferencia de calor nicamente con los alrededores a T0 puede obtenerse
reemplazando los trminos de entalpia por
, lo que produce:
Una situacin interesante surge cuando tanto los reactivos como los productos estn a la
temperatura de los alrededores T0. En este caso,
, que es, por
definicin, la funcin de Gibbs por unidad mol de una sustancia a temperatura T0. La relacin
del Wrev en este caso se escribe como:
34
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
35
TERMODINAMICA APLICADA
10.
1ra Fase
Debido a que la generacin de energa elctrica es directa, la eficiencia que alcanza una
celda de combustible puede ser muy elevada, adems al no tener partes en movimiento son muy
silenciosas. Sumado a todo esto hay que agregar que la celda de combustible no usa la
combustin como mecanismo de generacin de energa, lo que la hace prcticamente libre de
contaminacin.
Las celdas de combustible individuales pueden combinarse para producir motores ms
potentes impulsados por ejemplo a hidrgeno.
Pueden ser fabricadas de distintos tamaos y para distintas aplicaciones que van desde
su uso en telefona celular, hasta el uso de stas para impulsar automviles.
10.1.
Funcionamiento
36
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
El hidrgeno fluye hacia el nodo de la celda, donde una cubierta de platino ayuda a
quitar los electrones a los tomos de hidrgeno dejndolo ionizado, o sea, en forma de protones
(H+). La membrana electroltica permite el paso solo de los protones hacia el ctodo.
Debido a que los electrones no pueden pasar a travs de la membrana, se ven forzados a
salir del nodo por un circuito externo como forma de corriente elctrica, sta es la corriente
elctrica que se utiliza para hacer funcionar los artefactos.
Luego, a medida que el ctodo deja fluir a travs de l al oxgeno, ste se combina con
los protones y los electrones anteriormente citados para formar agua. Como esta reaccin
naturalmente est desplazada hacia la formacin de agua, cuando se produce, se libera energa
en forma de calor. Esta una reaccin positiva y por lo tanto exotrmica. El proceso qumico que
se lleva a cabo es el siguiente:
nodo: 2H2 4H+ + 4eCtodo: 4e- + 4H+ + O2 2H2O
Reaccin completa: 2H2 + O2 2H2O
37
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
38
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
elctrica de hasta un 70%. Estas celdas utilizan hidrxido de potasio como electrolito. Hasta
hace poco tiempo eran demasiado costosas para aplicaciones comerciales pero varias compaas
estn examinando la forma de reducir los costos y mejorar la flexibilidad en su operacin.
Produccin de hidrgeno
El hidrgeno a ser utilizado en las celdas de combustible puede obtenerse a partir de
varias formas, utilizando diversos equipamientos y combustibles.
Conclusiones
Varias son las caractersticas que hacen que las celdas de combustible se consideren una
de las formas alternativas ms ventajosas para la obtencin de energa.
39
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Sus altas eficiencias rozan el 80% cuando adems de electricidad se recupera calor. Este
valor supera ampliamente las eficiencias de otros sistemas convencionales.
Adems, la energa producida es 100% limpia, ya que el nico producto que se obtiene
es agua o vapor de agua dependiendo de la temperatura de operacin del dispositivo.
Otra de sus ventajas es que pueden conectarse en paralelo para suplir cualquier
requerimiento energtico. Las celdas de combustible adosadas a un procesador permiten obtener
energa a partir de combustibles corrientes como alcoholes, gas natural y combustibles de
origen fsil, as como tambin a partir de biomasa o de la fraccin orgnica recuperada de
residuos slidos domiciliarios.
De todas formas, el combustible ms conveniente termina siendo el hidrgeno, ya que
es el que ms energa entrega por unidad de masa (141 MJ/Kg). Adems, el hidrgeno puede
obtenerse fcilmente por electrlisis del agua. Estos equipos de electrlisis se pueden alimentar
de energa elctrica obtenida por paneles fotovoltaicos o aerogeneradores. La Patagonia
Argentina es muy apta para el emplazamiento de estos ltimos con ese fin.
El aspecto econmico tambin es de gran relevancia, los precios de las celdas de
combustible no son altos cuando se los compara con los gastos anuales de electricidad y gas
natural, con lo que su compra se amortiza en pocos meses. Con respecto a los costos de
mantenimiento, stos se consideran mnimos o casi nulos.
Adems de todo esto, no debe dejarse de lado la importancia de la independencia
energtica que brinda la instalacin y uso de celdas de combustible.
Por ltimo, cabe aclarar que las celdas de combustible prometen seguir mejorando en
todos sus aspectos y ampliar cada vez ms el mercado, as lo demuestran las estadsticas.
10.4.
Mucho se habla de que el hidrgeno ser el combustible del futuro. Que ser una
energa limpia, que los autos tendrn emisiones de vapor de agua solamente, que esa energa nos
llevar ms all de las estrellas y energizar nuestros ciclones. Pero, realmente es tan
maravilloso. Eso es lo que trata de aclarar el cientfico especialista en energas alternativas Chris
Nelder.
40
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Una visin resumida y simplista del uso del hidrgeno es la siguiente: El H2 se libera de
su acompaante, se comprime para almacenar, luego se quema en unas celdas de
combustible, y es de ah de donde sale la energa y el agua, como resultado de la unin de
tomos de oxgeno y de H2.
Ya mencion que el H2 no es una fuente de energa, sino que la lleva almacenada. Entonces, lo
que bsicamente se hace es sacarle la energa, o transformarla. Y segn las leyes de
termodinmica, al transformar energa de un tipo a otra, algo de ella se pierde. Y aqu es donde
se pone econmicamente fea la cosa, ya que, despus de mucho bla bla tcnico, estimaciones y
41
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
El H2 con que funcionan esos vehculos, no es tan limpio como creen. De donde se
extrae es lo feo, ya que no lo sacan de la hidrlisis del agua (hasta ahora el mtodo ms comn)
sino que lo sacan del gas natural, ya que est prcticamente listo para su transporte y
almacenamiento. Pero durante el proceso de separacin igual se generan emisiones de dixido
de carbono, perdindose el concepto de energa 100% limpia. Esto se hace as, por la cantidad
de energa que requiere la hidrlisis, lo que aumenta considerablemente los costos.
42
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Por lo mismo, si se quisiera usar el H2, habra que empezar desde cero. Cambiar toda
la infraestructura de las refineras, vehculos, kilmetros de caeras, etc. Literalmente, hacer
borrn y cuenta nueva.
El H2 servira para aplicaciones a menor escala y como almacenamiento de energa. En
ese sentido s es prctico.
43
TERMODINAMICA APLICADA
11.
1ra Fase
RESUMEN
Cualquier material que pueda quemarse para liberar energa recibe el nombre de
combustible a la reaccin qumica durante la cual un combustible se oxida y se libera una gran
cantidad de energa se le conoce como combustin. El oxidante empleado con ms frecuencia
en los procesos de combustin es el aire. E l aire seco puede tener aproximadamente, 21% de
oxigeno y 79% de nitrgeno, en nmeros molares por lo tanto:
1Kmol O2 + 3,76Kmol N2 = 4.76Kmol aire
Durante un proceso e combustin, los componentes que existen antes de la reaccin
reciben el nombre de reactivos y los que existen despus de la reaccin se denominan productos.
L as ecuaciones qumicas se balancean con base en el principio de la conservacin de la masa, el
cual establece que la masa total de cada elemento se conserva durante una reaccin qumica La
reaccin entre la masa del aire y la masa de combustible durante un proceso de combustin se
denomina relacin aire-combustible AC:
44
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
(KJ7 Kg de combustible)
Tomando la trasferencia del calor hacia el sistema y el trabo realizado por el sistema
como cantidades positivas la relacin de conservacin de la energa para sistemas de flujo
estable qumicamente reactivos se expresa por unidad mol de combustible como:
QW=
0
f +
)P
0
f +
)r
0
f +
- P )P
0
f +
- P )r
Los trminos P son insignificantes para slidos u lquidos y pueden sustituirse por RuT
para gases que se comportan como gases ideales.
En la ausencia de cualquier prdida de calor hacia los alrededores (Q=0), la temperatura
de los productos alcanzara y un mximo que se denomina temperatura de flama adiabtica de la
reaccin. La temperatura de flama adiabtica de un proceso de combustin de flujo estable se
determina de acuerdo con Hprod = Hreac o
(
0
f +
)P
0
f +
)r
Para el componente i de una mezcla de gases ideales, esta relacin puede escribirse
como:
45
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Wrev =
0
f +
)r
0
f +
)p
Cuando los reactivos as como los productos estn a la temperatura de los alrededores
T0, el trabajo reversible puede expresarse en trminos de las funciones de Gibbs como
Wrev =
PRCTICA DIRIGIDA
0
f +
)r
0
f +
)p
Combustin
1.- 13.2. (W-R) Se quema 1 kg/min de etileno (C2H4) con aire seco, en una proporcin
combustible-aire de 1:17 en masa. Supngase combustin completa y una presin total de 95
kPa. Calclese (a) el porcentaje de exceso de aire utilizado, (b) la razn de equivalencia, (c) el
tanto por ciento en volumen de CO2, en los gases producto, (d) la temperatura de roco, en
grados Celsius, (e) el tanto por ciento de vapor de agua condensado si se enfran los gases
producto hasta 20 0C, y (f) el flujo volumtrico de aire seco necesario a 95 kPa y 27 0C. en
m3/min. Si el aire suministrado en la realidad tiene una relacin de humedad de 15 g H2O/kg
aire seco, (g) determnese la temperatura de roco de los productos de la reaccin. Rptas: a)
15 b) 0,87 c) 11,5
d) 47,4 e) 80,6 f) 13,1 g) 45
2.- (14.31 C-B) Se quema metano (CH4) con aire seco. El anlisis volumtrico de los productos
en base seca es 5,2% de CO2, 0,33% de CO, 11,24% de O2, y 83,23% de N2. Determine: a) La
relacin aire combustible y b) el porcentaje de aire terico utilizado.
R:
a)
34,5
kga/kgc b) 200%
3.- (14.46 C-B) Durante un proceso de combustin de flujo estable, se quema por completo
metano (CH4) con la cantidad de aire estequiomtrica. Si tanto los reactivos como los
productos se mantienen a 25C y 1 atm y el agua en los productos existe en forma lquida,
determine la transferencia de calor para este proceso. Cul sera su respuesta si la
combustin se alcanzara con 100% de exceso de aire?.
R: 890 330 KJ/Kmol
4.- 13.37. (W-R) Se quema en rgimen estacionario propano (C3H8) a 25 0C con el 100 por 100
de exceso de aire, inicialmente a 25 0C y L bar. La reaccin es completa y los productos salen a
600 K. Para un flujo volumtrico de aire igual a 20 m3/min, determnese (a) el flujo msico de
combustible necesario en kg/min, y (b) el flujo de calor que se necesita transferir, en kJ/min. R:
a) 0,748 b) -26830
5.- (14.52 C-B) Durante un proceso de combustin de flujo estable se quema gas benceno (C6
H6) a 25C con 95% de aire terico, el cual entra en la cmara de combustin a 25C. Todo el
hidrgeno del combustible se convierte en H2O, pero parte del carbono se transforma en CO.
46
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Si los productos salen a 1 000 K determine, a) la fraccin molar del CO en los productos y b) la
transferencia de calor en este proceso. R: a) 2.1% b) 2 112 KJ/kmol c
6.- 13.77. (W-R) La entalpa de reaccin de la combustin de la hidracina (N2H4) con oxgeno en
la reaccin N2H4 (l) + 02(g) N2(g) + 2 H2O(l) es igual a -624.800 kJ/kmol a 25 0C. Obtngase la
entalpa de formacin de la hidracina lquida a 25 0C, en kJ/kmol. R: 53 140
7.- (14.68 C-B) Durante un proceso de combustin de flujo estable se quema gas acetileno (C2
H2) a 25C con 30% de exceso de aire. A 27C. Se observa que la cmara de combustin libera
hacia los alrededores 75 000 KJ/kmol de combustible. Suponga que la combustin es completa
y determine la temperatura de salida de los gases producto.
R: 2 301 K.
8.- 13.92. (W-R) Se quema etano (C2H6) gaseoso con la cantidad estequiomtrica de aire,
inicialmente ambos a 25 C, en un proceso en rgimen estacionado. El agua aparece lquida en
los productos, que se encuentran a 25 C y 1 atm. La temperatura del entorno es de 25 C, la
combustin es completa y el combustible y el aire entran separados, ambos a 1 atm.
Determnese (a) la variacin de entropa de la reaccin, y (b) la generacin de entropa en el
proceso global, en kl/K por kmol de combustible. R: a) -332,1 b) 4 902
9.- 13.122. (W-R) En una pila de combustible entran etileno (C2H4) y el oxgeno estequiomtrico en fase gaseosa, cada uno a 1 atm y 25 0C, y originan los productos de la reaccin
completa, tambin a 25 0C. Toda el agua formada en el ctodo sale a 1 atm en estado lquido y
el CO, formado en el nodo sale como gas puro a 1 atm. Obtngase (a) el trabajo mximo
obtenido en el proceso en rgimen estacionario, en kJ/kmol de combustible, (b) el rendimiento
ideal de la pila, y (c) la fuerza electromotriz ideal. R: a) 1 331 100
b) 0,943
c) 1,15
47
TERMODINAMICA APLICADA
12.
1ra Fase
BIBLIOGRAFIA Y REFERENCIAS
Termodinmica (Yunus Cengel /Michael Boles, 6ta Edicion)
o Combustin
o Anlisis de primera y segunda ley
o Flama adiabtica
o Tablas Termodinmicas
Termodinmica (Faires/Simmang, 6ta Edicion)
o Combustin
o Entalpia de formacin y de combustin
o Anlisis de primera ley
o Cambio de entropa
Principio de Termodinmica para Ingenieros (Howell/Buckius)
o Combustin
o Entalpia
o Entropa
Termodinmica (Warks/Richards 6ta Edicin)
o Ejemplos de combustin
o Ejemplos de aire-combustible
o Ejemplos de anlisis de primera ley
o Ejemplos de anlisis de segunda ley
Fundamentos de Combustin (Strehlow)
o Combustin
www.eco2site.com/informes/celda.asp
o Celdas de Combustible
www.tecnociencia.es/especiales/.../descripcion.htm
o Celdas de combustible
es.wikipedia.org/wiki/Exerg%C3%Ada
o Exergia
48
TERMODINAMICA APLICADA
13.
1ra Fase
PROBLEMAS VARIOS
P.1 [15.15. (Y. Cengel)] Durante un proceso de combustin se quema etileno (C2H4) con aire
estequiomtrico. Suponga una combustin completa y determine la relacin aire-combustible
por unidad de masa y por unidad molar.
Asumiendo: 1 combustin completa. 2 Los productos de la combustin son CO2, H2O y N2 solo.
Propiedades: Masa molar de C, H2 y aire son 12Kg/Kmol, 2Kg/Kmol y 29Kg/Kmol (28.97)
respectivamente.
La ecuacin de combustin estequiometria del acetileno es:
Balanceando La ecuacin:
Sustituyendo en la ecuacin:
P.2 [15.22. (Y. Cengel)] Se quema octano (C8H18) con 250 por ciento de aire terico, el cual
entra a la cmara de combustin a 25C. Suponga una combustin completa y6 una presin total
de 1 atm, y determine: a) La relacin de aire combustible y b) La temperatura del punto de roco
de los productos.
Asumiendo: 1 combustin completa. 2 Los productos de la combustin son CO2, H2O y N2 solo.
Propiedades: Masa molar de C, H2 y aire son 12Kg/Kmol,
2Kg/Kmol y 29Kg/Kmol (28.97) respectivamente.
Analizando la ecuacin de la combustin.
Del balanceo:
49
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Entonces:
a) La relacin aire combustible ser:
Luego:
P.3 [15.27 (Y. Cengel)] Cierto gas natural tiene el siguiente anlisis volumtrico: 65 por ciento
de CH4, 8 por ciento de H2, 18 por ciento de N2, 3 por ciento de O2 y 6 por ciento de CO2.
Despus este gas se quema por completo con la cantidad estequiomtrica de aire seco. Cul es
la razn aire-combustible para este proceso de combustin?
Suposiciones: 1. Combustion completa 2. Productos de combustin contiene CO2, H2O y N2
Propiedades: Masa molar de C, H2, N2, O2 y aire son 12 kg/kmol, 2 kg/kmol, 28 kg/kmol, 32
kg/kmol y 29 kg/kmol respectivamente.
Anlisis: Considerando 1 kmol de combustible, la ecuacin de combustin puede quedar
determinada como:
(0.65 CH4 + 0.08 H2 + 0.18N2 + 0.03O2 + 0.06CO2) + ath(O2 + 3.76N2) x CO2 + y H2O + z N2
Los coeficientes en la anterior ecuacin se determinan del balanceo de masas:
C: 0.65 + 0.06 = x
x = 0.71
H: 0.65x4 + 0.08x2 = 2y
y = 1.38
z = 5.106
Resulta:
(0.65 CH4 + 0.08 H2 + 0.18N2 + 0.03O2 + 0.06CO2) + 1.31(O2 + 3.76N2)
0.71 CO2 + 1.38H2O + 5.106N2
La relacin Aire-Combustible se determina, teniendo la masa de aire y la masa de combustible:
maire = (1.31x4.76 kmol)(29 kg/kmol) = 180.8kg
mcomb. = (0.65x16 + 0.08x2 + 0.18x28 +0.03x32 + 0.06x44)kg = 19.2kg
50
TERMODINAMICA APLICADA
ACth =
1ra Fase
P.4 [15.42 (Y. Cengel)] Determine la entalpa de combustin del metano (CH4) a 25C y 1atm,
utilice los datos de entalpia de formacin de las tablas. Suponga que el agua en los productos
estn en forma lquida.
Asumiendo: El agua en los productos esta en forma lquida.
Anlisis: La ecuacin estequiomtrica de la reaccin es:
Luego, debido a que los reactantes y los productos se encuentran a una referencia estndar a
estados de 25C y 1 atm y a su vez el N2 y O2 son elementos estables. Entonces sus entalpias
de formacin son cero.
Luego la entalpia de de combustin del metano (CH4)
Entonces:
P.5 [15.50 (Y. Cengel)] Durante un proceso de combustin de flujo estable se quema hidrogeno
(H2) por completo con la cantidad estequiometrica de aire. Si tanto los reactivos como los
productos se mantienen a 25oC y 1atm. Y el agua en los productos existe en la forma lquida,
determine la transferencia de calor para este proceso. Cul sera su respuesta si la combustin
se alcanzara con 50 por ciento de exceso de aire?
Suposiciones: 1. Opera en condiciones estable. 2. Aire y gases de combustin son idelaes. 3
Energia cinetica y potencial son nulas 4. Combustion completa
Anlisis: El H2 es quemado completamente con la cantidad estequimoetrica de aire, as los
productos contendrn H2O y N2, pero no oxigeno. Considerando 1 kmol de H2, la ecuacin de
combustin teorica ser:
H2 + ath(O2 + 3.76N2) H2O + 3.76 ath N2
Donde ath se determina del balanceo de O2, entonces ath= 0.5
H2 + 0.5(O2 + 3.76N2) H2O + 1.88 N2
La transferencia trmica de la combustin se determina por el balance de energa Eent.Esal
=Esist. En la cmara de combustin se tiene W = O Entonces se reduce a:
-Qsal = Np(
) p - Nr(
)R = Nphf,P - NRhf,R
51
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Como reactivos y productos se encuentran a 25oC, entonces pueden ser considerados como
gases ideales. De tablas:
Sustancia
H2
O2
N2
H2O (l)
(kJ/kmol)
0
0
0
-285,830
Sustituyendo:
-Qsal = (1)(-285,830)+ 0 0 0 0 = -285,830 kJ/kmol H2 Qsal = 285,830 kJ/kmol H2
Si la combustin se da con 50% de exceso de aire, la respuesta ser la misma pues se est dando
a 25C y no hay flujo de energa.
P.6 [15.53 (Y. Cengel)] Durante un proceso de combustin de flujo estable se quema gas
acetileno (C2H2) por completo con 20% de exceso de aire. El combustible y el aire entran a la
cmara de combustin a 25C y los productos salen a 1500K. Determine a) La relacin aire
combustible AC y b) La transferencia de calor en este proceso.
Propiedades: La masa molar
respectivamente.
Anlisis: La combustin es completa con un exceso de aire 20% entonces la ecuacin ser.
Entonces:
Tambin todos los reactantes estn a 25C Asumiendo el aire y la combustin en los
productos son gases entonces de las tablas tenemos:
52
TERMODINAMICA APLICADA
Sustancia
C2H2
O2
N2
H2O(g)
CO2
1ra Fase
kJ/kmol
226730
0
0
-241820
-393520
kJ/kmol
---8682
8669
9904
9364
kJ/kmol
---49292
47073
57999
71078
Luego:
P.7 [15.63 (Y. Cengel)] Una camra de combustin cerradase disea de modo que mantenga una
presin constante de 300kPa durante un proceso de combustin. La cmara de combustin tiene
volumen inicial de 0.5m3 y contiene una mezcla estequiometrica de gas octano (C8H18) y aire a
25C. La mezcla se enciendedespues y se observa que los gases producto estaa 1000k al final
del proceso de combustin. Suponga una combustin completa y trate los reactivos y los
productos como si fueran gases idelaes, para determinar la transferenciade calor de la cmara
durante este proceso.
Suposiciones: 1. Reactantes y productos son gases ideales. 2. Combustion completa
Anlisis: La ecuacin teorica de combustin del C8H18 con cantidad estequiometrica de aire es:
C8H18 + ath(O2 + 3.76N2) 8CO2 + 9 H2O + 3.76 ath N2
Donde ath es el coeficiente estequiometrico y es determinado por el balanceo del oxigeno:
ath = 8 + 4.5 = 12.5
Entonces:
) p - Nr(
)R
) p - NR
Desde los reactants estan a la temperature de 25oC. Entonces reactantes y productos trabajaran
como gases ideales, tendremo h= h(T). De tablas:
Sutancias
C8H18
O2
N2
H2O
(kJ/kmol)
-208,450
0
0
-241,820
(kJ/kmol)
--8682
8669
9904
(kJ/kmol)
--31,389
30,129
35,882
53
TERMODINAMICA APLICADA
CO2
1ra Fase
-393,520
9364
42,769
Entonces:
-Qsal = (8)(-393,520 + 42,769 - 9364) + (9)(-241,820 + 35,882 - 9904) + (47)(0 + 30,129 - 8669)
(1)(-208,450) 0 0
-Qsal = - 3,606,428 kJ (por kmol de C8H18)
P.8 [15.82 (Y. Cengel)] En una cmara de combustin de flujo estable entra octano liquido
(C8H18) a 25C y 1atm, a una tasa de 0.25Kg/min. Se quema con 50 por ciento de exceso de aire
que tambin entra a 25C y 1 atm. Luego de la combustin, se deja que los productos se enfren
hasta 25C. Suponga que la combustin es completa y que todo el agua en los productos esta en
forma lquida, y determine. a) La tasa de transferencia de calor de la cmara de combustin, b)
La tasa de generacin de entropa, c) La tasa de destruccin de exergia. Suponga que T o=298K y
que los productos salen de la cmara de combustin a una presin de 1atm.
Anlisis: Ecuacin de la combustin del octano
Entonces:
54
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Tambin todos los reactantes estn a 25C Asumiendo el aire y la combustin en los productos
son gases entonces de las tablas tenemos:
Sustancia
kJ/kmol
-249950
0
0
-285830
-393520
C8H18(l)
O2
N2
H2O(l)
CO2
Sustituyendo:
Entonces:
Ni
1
18.75
70.50
yi
1.00
0.21
0.79
CO2
H2O(l)
O2
8
9
6.25
0.0944
----0.0737
(T,1 atm)
360.79
205.14
191.61
213.80
69.92
205.04
Ni
---360.79
-12.98
4089.75
-1.96
13646.69
sr = 18097.23 kJ/K
-19.62
1867.3
---629.3
-21.68
1417.6
55
TERMODINAMICA APLICADA
N2
70.50
1ra Fase
0.8319
191.61
-1.53
13616.3
sp = 17531 kJ/K
Luego:
P.9 [15.84 (Y. Cengel)] A una cmara de combustin de flujo estable se le suministra gas CO a
37C y 110kPa a una tasa de 0.4 m3/min. y aire a 25C y 110kPa a una tasa de 1.5kg/min. Se
transfiere calor a un medio a 800K, y los productos de combustin salen de la cmara a 900K.
Suponga que la combustin es completa y To= 25C y determine, a) la tasa de trasferencia de
calor de la cmara de combustin b) la tasa de destruccin de exerga.
Suposiciones: 1. Combustion completa 2. Opera a condiciones estables. 3. Aire y gases de
combustin son ideales. 4. Energia cinetica y potencial son nulas
Propiedades: La masa molar de CO y aire son 28 kg/kmol y 29 kg/kmol respectivamente.
Analisis: (a) Primero necesitamos hallar la cantidad de aire usada por kmol de CO, antes
podemos escribir la ecuacin de combustin
co =
co=
co =
- 0.836 m3/kg
= 0.478 kg/min
) p - Nr(
)R
Asumiendo que el aire y los gases resultantes sern ideales, tenemos h= h(p). De tablas.
Sutancias
CO
O2
(kJ/kmol)
110,530
0
(kJ/kmol)
8669
8682
(kJ/kmol)
9014
----
(kJ/kmol)
---27,928
56
TERMODINAMICA APLICADA
N2
CO2
0
-393,520
1ra Fase
8669
9364
----
26,890
37,405
Ssutituyendo:
-Qsal = (1)(-393,520 + 37,405 + 9364) + (0.137)(0 + 27,928 - 8682) + (2.4)(0 + 26,890 - 8669)(1)(-110,530 + 9014 - 8669) 0 - 0 + 208,929 kJ/kmol de CO
As 208,929 kJ de calor ser tranferido de la cmara de combustin por cada kmol de CO. Esto
corresponde a 208,929/28 = 7462kJ de calor transferido por kg de CO. Entonces el promedio de
calor transferido para el flujo de masa de 0.478 kg/min para CO viene de:
= (0.478kg/min)(7462 kJ/kg) = 3567 kJ/min
57
TERMODINAMICA APLICADA
14.
1ra Fase
PROBLEMAS DOMICILIARIOS
Productos
Secos
CH4
Camara de
Combustion
Aire
Productos
Secos
CH4
Camara de
Combustion
Aire
5. El combustible vendido por una estacin de servicio efectivamente contiene 30% de alcohol
etlico (C2H5OH) y 70% de octano (CgHj8) en volumen. Calcule la entalpia de combustin
de esta mezcla, considerando que inicialmente se encuentra en forma gaseosa y que todos
los productos de combustin son tambin gaseosos.
6. En la reaccin:
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2 + H2O.
(a) Cuntos gramos de carbonato de calcio se requieren para producir 1700 cm3 de bixido
de carbono a 780 mm de Hg y 17 C?. (b) Si se desprenden 360 cm3 de bixido de carbono
a 754 mm de Hg y 20 C, qu cantidad de gramos de carbonato de calcio fueron sujetos a
la reaccin?
7. Un recipiente cerrado hermticamente y cuyo volumen es de 5 m3, contiene CH4 a 25C y 1
atm. Dentro del recipiente cerrado se bombea 1.75 m3 de O2 medido a 17C y 1 atm.
Supngase que la reaccin es total. Cul es el porcentaje de oxigeno y cul ser la
temperatura final del recipiente cerrado.
58
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
59
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Precalentador
Aire
25 C
Productos de
Combustion
T
Camara de
Combustion
Butano
25 C
20. Se quema propano con 5% de deficit de aire en un horno adiabtico. El aire de combustin
se precalienta en un intercambiador de calor (precalentador de aire) mediante el calor
transferido por los productos de combustin. La temperatura de los productos de
combustin se reduce a T en el precalentador. El aire entra al precalentador a ser la
temperatura de los productos de combustin a la salida del precalentador? (El propano entra
al horno en las condiciones estndar de referencia.) Comente el efecto de la presencia del
precalentamiento en su resultado. Cmo se encontrara la temperatura T del aire que sale
del precalentador?
Ts
Precalentador
Aire
?? C
Productos de
Combustion
T
Camara de
Combustion
Propano
?? C
60
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
61
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
b) Dinmicos
- Centrfugos
- Axiales
- Mixtos
pv RT , por lo que:
h Cp(T2
u Cv(T2
Para sistema
T1 )
T1 )
Dependiendo del tipo de compresor. El flujo de gas aspirado para la compresin puede ser
continuo (compresores axiales, centrfugos, etc.); en los intermitente (compresores de
desplazamiento positivo tales como los reciprocantes, de paletos deslizantes, etc.); en las
primeros las caractersticas del proceso pueden Identificarse con las de un proceso de Flujo y
Estado Estables (FEES) con un ingreso y una salida y por lo tanto analizados por la primera ley:
Q W
m(h 2
q w
h2
h1 )
h1
Considerando que los cambios de ec y ep, entre el ingreso y la salida. Son nulos o
despreciables, el trabajo correspondiente FEES ser:
w 1-2
2
1
vdp
q w
Q W
u2
U2
u1
U1
62
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
w 1-2
2
1
pdv
Sin embargo mediante el artificio de considerar un flujo promedio que ingrese durante todo el
tiempo en el mismo estado, y salga continuamente simulamos un proceso de FEES, en un V.C.
Para poder hacer un anlisis comn de los procesos de compresin recurriremos a este
artificio siendo los resultados los mismos desde el punto de vista cuantitativo como
verificaremos ms adelante en el caso concreto de los compresores reciprocantes.
q w
h2 h1
(2.1.)
z 1; pv RT
pv n
(2.2.)
(2.3.)
n 1
n
p2
p1
T2
T1
v1
v2
n 1
(2.4.)
pv n
2
1
vdp
C
2
1
1
n
C
p
1
n
C n P n dp
p2
n 1
n
p1
n 1
n
n 1
n
63
TERMODINAMICA APLICADA
Reemplazando
C p1v1
1ra Fase
p2v2
n(p 2 v 2 .p 2
n 1
n
p1v1 .p1
n 1
n 1
n
n(p 2 v 2 p1v1 )
n -1
(2.5.)
nR(T 2 - T1 )
n -1
(2.6.)
Dado que son las presiones desde y hasta la cual se comprime, las propiedades de mayor
Importancia en el proceso de compresin, deduciremos una expresin que nos permita
calcular el trabajo en funcin de la relacin de estas presiones.
A partir de la expresin (2.6)
T2
T1
De la relacin (4):
nRT1
n 1
p2
p1
p2
p1
n 1
n
n 1
n
(2.7.)
NOTA: El clculo del trabajo de compresin a partir de una cualquiera de estas expresiones nos
dar un valor positivo pues aumenta la energa del V.C.
Algunos autores designan con Wc el trabajo de compresin es decir, el valor absoluto del
trabajo efectuado.
POTENCIA: La potencia es determinada como el producto de la masa aspirada por unidad de
tiempo, por el trabajo efectuado por o sobre la sustancie de trabajo:
64
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
mw
n m RT1
n -1
W
O reemplazando: p1 V1
n 1
n
p2
p1
(2.8.)
m RT
n p1 V1
n -1
p2
p1
n 1
n
(2.9.)
Donde:
:
Potencia en Kw.
p1 y p 2
Presiones en kPa
V1
T1 y T2
Temperaturas, en K
CAMBIO DE ENTALPIA
Considerando que z = 1, el cambio de entalpa del gas se calcula por:
h Cp(T2
T1 )
(2.10.)
CALOR TRANSFERIDO: El calor transferido depende del proceso. Es decir del valor que, se
podr calcular a partir de (2.1.)
q w
h2
h1
65
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
h 1 , expresin
(2.10.):
q
Donde:
nR(T 2 T1 )
Cp(T2 T1 )
n -1
nR
Cp (T2
n -1
T1 )
R Cp Cv k cv -1
q
c v (k n)
(T2
n -1
T1 )
(2.11.)
mq
(2.12)
En donde:
q
:
Calor transferido por unidad de masa en KJ/Kg. Interprtese que q es el calor
transferido al o por el gas durante el proceso de compresin, esto es:
0 :
0 :
0 :
compresin.
PROCESO ISOENTROPICO
Exponente politrpico n = k
Importancia: Proceso de comparacin de los compresores en los que la transferencia de calor
al exterior es nula o despreciable:
66
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
wk
kRT1 p 2
(
k - 1 p1
wk
kRT
(T2 T1 )
k -1
1)
(2.13.)
De (2.6.)
Cp
Dado que:
w Cp(T2
Es decir: w
(h 2
kR
k 1
T1 )
h1 )
q w
h2
h1
PROCESO ISOTERMICO
Exponente politrpico: n = 1
Importancia: proceso de comparacin de los compresores lentos y con un sistema de
refrigeracin bastante capaz.
67
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
w
Donde:
pv
Donde c
p1 v1
c Ln
vdp
c
p
2
1
p2 v2
dp
p
p2
p1
RT1
RT2
Calor; de (2.1.)
q w h2
h1
T1
h2
q w C Ln
wt
h1
p2
p1
C Ln(p 2 /p 1 )
68
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
wk
wc
k
Donde:
eficiencia isoentrpica
wk.
wk
kRT1
k 1
p2
p1
k 1
k
kR
T2
k 1
T1
nRT1
wc
n 1
p2
p1
n 1
n
69
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
En muchos casos el compresor que hay que evaluar mediante la eficiencia isoentrpica es un
compresor adiabtico, es decir que el calor transferido por el gas durante la compresin es
nulo o despreciable, sin embargo el proceso no es isoentrpico debido a las irreversibilidades
del proceso, es decir n k y nk <100%.
La particularidad de los procesos de compresin adiabticos es que, siendo en ellos q = O el
trabajo de compresin es, en ambos, igual al cambio de entalpa ocurrido.
q w
w
wc
h - q pero q
wc Cp(T2i
O siendo T2i
T1 )
T1
p2
p1
K 1
k
(proceso isoentrpico)
T2i T1
T2 T1
EFICIENCIA ISOTERMICA:
Ya dijimos que la importancia de estudiar el proceso isotrmico era el que ste serva como
proceso de comparacin de los compresores lentos y con un sistema de refrigeracin de gran
capacidad, es decir que podan transferir al exterior tanto calor como para mantener la
temperatura del gas constante o aproximadamente constante durante la compresin. Bien,
pues esta comparacin se da en trminos de la eficiencia isotrmica que es la comparacin
entre el trabajo de compresin correspondiente a la compresin isotrmica entre un estado
70
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
inicial y una cierta presin final y el trabajo correspondiente al proceso de compresin real de
un determinado compresor entre los mismos estados inicial y presin final.
wt
wc
w 1-2t
w 1-2
71
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
72
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
El rea M-b-a-N en el plano T-S, (Fig. 2.7.b), representa el calor transferido en el interenfriador.
Teniendo presente que el proceso a-b es un proceso a P = cte.
o)
dq dh
q Cp (Ta
Tb)
Calor que tendr que ser transferido al sistema de enfriamiento. El rea a-b-2-c, en el plano
pv (Fig. 2.7 a) representa el ahorro de trabajo en la compresin, respecto a la compresin
politrpica en una sola etapa 1c.
La magnitud del rea a-b-2-c, que representa el ahorro de trabajo depende del valor de la
presin de refrigeracin (Pr).
Esta (Pr), puede variar desde Pr = Pi, valor mnimo terico, en cuyo caso no habra ningn
ahorro y el trabajo sera, en realidad el mismo que corresponde al proceso en una etapa, hasta
Pr Ps, valor mximo terico, con el mismo resultado anterior. Para cualquier otro valor de Pr,
comprendido entre los valores anteriores, el trabajo ser menor que el correspondiente a una
sola etapa.
Es decir que el trabajo total de compresin en dos etapas con refrigeracin intermedia, que es
igual a la suma de los trabajos correspondientes a cada una de las dos etapas:
WT 1Wa bW2
n 1
WT
nRT1
n 1
pr
p1
nRT1
n 1
p2
pr
n 1
n
(2.19.)
73
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
b)
Dado que la funcin WT = f (Pr) es continua entre los lmites de Pr = Pi y Pr = Ps (Fig. 2.8), el
mnimo ser determinado por el punto en que la pendiente sea igual a cero.
WT f(r)
WT
pr
wt
pr
nRT1
n 1
pr
p1
nRT1 n 1
p1
n 1 n
nRT1
n 1
n 1
pi
n
n 1
n
n 1
n
n 1
n
pr
n 1 n
n n
p1
1
n
p2
p1
nRT1
n 1
- p2
1 n
p2
n
n 1
n
pr
n 1
n
n 1
n
pr
1 n n
n n
1- 2n
n
74
TERMODINAMICA APLICADA
Haciendo:
WT
pr
1ra Fase
1 n
n
p1
p1
1
n
pr
1
n
p2
2n 1
n
p2
n 1
n
n 1
n
pr
p1
1 2n
n
n -1
n
pr 2
p2.p1
(2.20.)
pr
p2.p1
(2.21.)
pr*
p1
p2
pr*
b)
nRT1
n 1
pr
*
p1
n 1
n
nRT1 p2
n 1 pr*
n 1
n
nRT1
n 1
p2
p1
n 1
2n
(2.23)
c)
WT
2nRT1
n 1
p2
p1
n 1
2n
(2.24.)
75
TERMODINAMICA APLICADA
-
1ra Fase
Para que el trabajo sea mnimo se requiere que sea el mnimo en cada par de etapas
consecutivas y por lo tanto:
1)
Tc
Tb
Te
Td
T1 Tb
Td
Ta
Tc
Te
pa
4)
pe
pd
Ta
T1
3)
pc
pb
pa
p1
p1z 1.p2
p2
p1
znRT1
WT
n 1
p2
p1
n 1
zn
76
TERMODINAMICA APLICADA
e)
f)
1ra Fase
COMPRESORES RECPROCANTES
Se identifican como compresores recprocantes o alternativos aquellos compresores de
desplazamiento positivo constituidos por un conjunto cilindro-mbolo en el que el mbolo o
pistn. Posee un movimiento-alternativo regido por un mecanismo biela-manivela de tal forma
que la longitud del desplazamiento del mbolo, entre sus posiciones extremas, denominada
carrera (L) es igual a dos veces la longitud de la manivela (L = 2R).
77
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
VLVULAS DE UN COMPRESOR
RECIPROCANTE
78
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
VM:
PMS:
Punto Muerto Superior: posicin del mbolo ms cercana a las vlvulas de admisin
(VA) y escape (VE)
PMI:
Punto Muerto Inferior: posicin extrema del mbolo ms alejada de las vlvulas.
L:
Carrera: longitud del desplazamiento del mbolo entre los puntos PMS y PMI.
D:
C:
VM
VD
12:
23:
79
TERMODINAMICA APLICADA
30:
1ra Fase
12:
proceso politrpico trabajo identificado con el rea comprendida entre la curva del
proceso y el eje p.
23:
proceso a presin constante Ps, no hay trabajo y por lo tanto no hay rea entre lo
grfico del proceso y el eje p.
30:
en este proceso virtual no hay masa y por lo tanto el trabajo y el rea correspondiente
son nulos.
Desde el segundo punto de vista, tomando como sistema la masa de gas aspirada por el
compresor (W=-pdv), el razonamiento sera el siguiente:
01:
proceso de admisin a presin constante, trabajo identificado con el rea debajo del
grfico del proceso, de signo positivo. En el diagrama (Fig. 2.11): rea achurada de
izquierda a derecha y de abajo haca arriba.
80
TERMODINAMICA APLICADA
23:
1ra Fase
proceso de expulsin a presin constante ps, trabajo positivo, representado por el rea
comprendida entre la grfica del proceso y el eje y achurada, por ser positiva,
igualmente en forma vertical.
Efectuada la suma algebraica de los trabajos, se encuentra que el trabajo neto est
igualmente, bajo el anterior punto de vista, representado por el rea 0123O.
Otro aspecto que se debe notar es el siguiente: aunque el funcionamiento del compresor
alternativo es cclico, el ciclo de compresin (0 123--O) es slo mecnico, ya que desde
el punto termodinmica lo que sufre la sustancia es nicamente un proceso (12). Lo que se
puede apreciar mejor si se contrasta los diagramas en los planos pV (presin-volumen total)
y pv (presin volumen especfico) Fig. 2 12.
Fig. 2.12 Funcionamiento de un compresor ideal sin volumen muerto en los planos p-V
y p-v.
En los diagramas mostrados se puede apreciar que de O 1 el gas es admitido sin sufrir ningn
proceso, pues en el plano pv el estado del gas es el mismo. Idntica apreciacin se puede
hacer respecto al proceso 23 de expulsin del gas. Siendo en realidad el proceso 12 del
compresor el nico que representa un proceso termodinmico.
Por otro lado es conveniente, adems, observar que el rea 0-12 3O en el plano pV
representa el trabajo de compresin por ciclo del compresor y es igual al trabajo de
compresin por unidad de masa del gas o trabajo especifico de compresin representado por
el rea M1 2N en el plano p-v, multiplicado por la masa de gas admitida y por lo tanto
comprimida en cada ciclo por el compresor.
w ma w
COMPRESOR IDEAL CON VOLUMEN MUERTO
El compresor ideal sin volumen muerto si bien presenta la ventaja de aprovechar en forma
efectiva todo el volumen de desplazamiento, su funcionamiento no puede pasar de la mera
concepcin ideal pues, en la prctica, los frecuentes choques entre el mbolo y el fondo del
compresor haran muy corta su vida til.
81
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Por esta razn deber haber un volumen entre el PMS y fondo del cilindro, denominado
volumen muerto (VM) que no permitir Contacto ni choque alguno entre el mbolo y el fondo
del cilindro.
Por otro lado la existencia de este volumen muerto, denominado tambin volumen perjudicial.
significar que no todo el gas comprimido en el cilindro ser entregado o expulsado a travs de
la vlvula de escape, pues dada la limitacin habida en el desplazamiento del mbolo, el gas
comprimido, correspondiente al volumen, muerto quedara dentro del cilindro.
El funcionamiento del compresor. Partiendo del punto 1, es decir con el cilindro del compresor
(VM +VD) completamente lleno de gas a la presin Pi, es el siguiente:
1-2:
2-3:
34:
41:
82
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Va
(2.29.)
V1 V4
evc
Va
VD
evc
Donde V1 = VM + VD
V1 - V4
VD
Y
1
V4
V3
p3
p4
p2
p1
VM
P2
P1
83
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
VM
VD
(2.32.)
Reemplazando en (2.31):
1
evc
VD
evc
evc
VM
VM (p 2 /p1 )
VD
p2
p1
1
n
p2
p1
(2.33)
1
n
(2.34.)
La evc, que ordinariamente se expresa en %, se interpreta como la parte del VD que se usa
en forma efectiva para admitir el gas que ser comprimido y entregado a la presin Ps.
La evc disminuya medida que:
a)
b)
c)
84
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
85
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Va
VD
ev
Es menor que la convencional, ya que en este Caso el volumen admitido Va es menor que el
que corresponde al caso ideal;
ev
evc
1w 2
b)
3w 4
nRT1
n 1
ps
pi
Este trabajo es de
signo positivo. Fig. 2.17. c.
Fig.
2.17.
Trabajo
de
un
compresor con VM
86
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
c)
d)
e)
este trabajo neto de compresin por ciclo del compresor puede tambin expresarse
en trminos del valor absoluto del trabajo especfico (w), as:
Wc (mA
mM)w
mw
nm RT1
n -1
n 1
n
p2
p1
(2.36.)
Donde:
w = potencia en KW
np1V1
n -1
p2
p1
n 1
n
(2.37.)
Donde:
pi = presin de aspiracin en KN/m2 (0.01 bar)
V1 = volumen
aspirado
medido
en
tas
condiciones
aspiracin: m /s W = potencia de compresin en KW.
de
87
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
b)
c)
la presin del gas durante la expulsin es mayor que la presin ps por efecto de la
cada de presin a travs de la vlvula de escape.
d)
e)
88
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
pdV
pmi
(2.38.)
VD
Wi
pmiV D
(2.39.)
Siendo:
Wl
pml
VD
: volumen de desplazamiento en m3
Y la Potencia indicada:
W1 pmi.V D .N
N
W1
Potencia indicada en KW
(2.40.)
POTENCIA AL EJE
El compresor no es un dispositivo en abstracto en el que se lleve a cabo la compresin,
descrita en los puntos anteriores, sino que, como conjunto de elementos mecnicos, es una
mquina en la que hay prdidas mecnicas, es decir, prdidas por rozamientos.
Por tal motivo la energa mecnica que se tiene que entregar al eje del compresor es mayor
que la necesaria para la compresin, en el valor de las prdidas mecnicas.
We
Wt
We
: potencia al eje
WI
: Potencia indicada
Wt
Wt
(2.41.)
89
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
EFICIENCIA MECNICA
Se define la eficiencia mecnica de un compresor como la relacin entre la potencia efectiva
de compresin o potencia Indicada y la potencia al eje.
W1
We
(2.42.)
DEFINICIONES IMPORTANTES
Compresor: Mquina que, con diferentes principios operativos, comprime gases desde una
presin Inicial, denominada presin de aspiracin, hasta una presin final, mayor, denominada
presin de descarga.
Compresor de alta presin: Se denomine as, en una planta de compresin en varias etapas, al
compresor de la ltima etapa, es decir al que trabaja entre las ms altas presiones.
Compresor de baja presin: Se denomine as en una planta de compresin en varias etapas al
compresor de la primera etapa, es decir, el que trabaja en el rango ms bajo de presiones.
Bomba de vaco: Se denomina as al compresor que trabajando entre una presin de succin
inferior a la atmosfrica y una presin de descarga igual o superior a la atmosfrica, tiene por
objeto mantener una presin de vaci en un ambiente, denominado cmara de vaco.
Presostato: Dispositivo de regulacin que, va La operacin automtica del compresor se
encarga de mantener la presin en un valor o dentro de un rango.
Compresores reciprocantes: son mquinas de desplazamiento positivo usadas para
incrementar la presin de una cierta masa de gas, por ciclo de funcionamiento, mediante
reduccin de volumen.
Compresor de simple accin efecto: son compresores reciprocantes que comprimen,
mediante la accin de una sola cara del pistn. La compresin tiene lugar en una sola de las
dos carreras del pistn, es decir que el compresor efecta un solo ciclo por revolucin.
Compresor de doble efecto: son compresores reciprocantes que comprimen a ambos lados
del pistn. La compresin tiene lugar en ambas carreras del pistn, Una con cada cara del
mbolo, es decir que el compresor efecta dos ciclos por revolucin, uno hacia cada lado del
pistn. El compresor tiene dos volmenes muertos y dos juegos de vlvulas. En este tipo de
compresores, para efectos del volumen de
90
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
91
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
a)
b)
c)
permitir la remocin de humedad condenada y lubricante arrastrada por el gas
comprimido.
instalar en ellos los elementos reguladores de presin a fin de que sta se mantenga
estable entre ciertos lmites prefijados.
VD
1
D 2 L.RPM
4
VD
1 2
D L2 RPM
4
D y L en m.
Para compresores de mltiples etapas se considera slo el volumen de desplazamiento de la
primera etapa.
Velocidad del pistn: es la velocidad media de desplazamiento del pistn.
2L.RPM
60
(m/s)
92
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Wf
0.0054(VD )3/4
Wf en kW
VD en m 3 /min
b) de paletas deslizantes
93
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Sin embargo, al usar incuso los filtros de mayor calidad, necesitan mucha atencin en limpieza
y sustitucin, pues si falla el filtro, el aceite residual afectar la calidad del producto y la
produccin. Por ello, los compresores de uso industrial, estn siendo reemplazados por los
compresores de tornillos.
Los tornillos rotativos asimtricos, trabajan exentos de aceite, han sido patentados por Atlas
Copco. Este diseo elimina totalmente la necesidad de lubricacin dentro del elemento, pues
es diseado para funcionar sin contacto de los sellos de eje tambin aseguran que no exista
desgaste ni arrastre de aceite en la cmara de compresin. Los rotores totalmente
sincronizados, equilibrados y fabricados con precisin, estn soportados por rodamientos de
bolas y de rodillos, capaces de soportar frecuentes cargas axiales, y permitir un arranque sin
riesgo. Ello permite: Baja vibracin, instalacin menos compleja (son compactos), menor
mantenimiento, sin ruidos.
Estos compresores son fabricados en forma compacta, ya tienen motor de accionamiento,
refrigeradores, filtros de aire, sistema silenciador, controles y todas las conexiones necesarias.
No necesita casa de mquinas, ello facilita acceso a todos los puntos de mantenimiento que
son pocos como: Cambio de aceite, filtro de aceite y de aire.
Si la instalacin necesita aire de calidad sin aceite y seco, es necesario colocar un secador MD
el cual garantiza un aire absolutamente seco, con bajo costo y sin usar energa adicional, pues
utiliza el calor de compresin para regenerar y precisando un mnimo de potencia elctrica
para girar el tambor, no usa fren CFC, por lo cual son ambientalmente aceptables.
94
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Fig. (a)Compresor de tornillo de Atlas Copco (b) tornillo Enduro de Gardner Denver
95
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
96
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
97
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
98
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
99
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
100
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
101
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Fig. Esquema de instalacin de aire comprimido con dos compresores de 1 etapa: 1 toma de
aire, 2 filtro, 3 compresor, 4 enfriador con separador de aceite y agua, 5 recipiente de aire, 6
vlvula de seguridad, 7 compuerta de cierre, 8 vlvula de retencin, 9 vlvula de descarga,
10 compuerta de cierre, 11 vlvula de seguridad
102
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
La serie XA(T,H)S 37-97 de Atlas Copco es una gama innovadora de compresores transportables
monoeje de tornillo rotativos con inyeccin de aire.
103
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
2.- (21) Un compresor alternativo de simple efecto y dos etapas comprime aire de 1 a 100 bar.
La temperatura al inicio de la primera etapa es de 300K. Las compresiones son mediante
procesos politrpicos en los que n=1,3. La presin intermedia es la ptima terica, pero la
temperatura despus del interenfriador es de 308 K. En las dos etapas el dimetro del pistn
es igual a la longitud de su carrera, la velocidad es 200 RPM, la relacin de volumen muerto (c)
es 5%, hay cuatro cilindros por etapa y se comprime 1,8 m3/s. Determine:
a) El calor intercambiado en el intercambiador en KW
104
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
3.- Un compresor de doble efecto y dos etapas aspira 0,038 kg/s de H2 a 27C y 0,07 bar. La
descarga del compresor de baja presin es de 0,35 bar y entre las etapas la cada de la presin
es de 0,07 bar. El compresor de alta presin recibe el agua desde un refrigerador intermedio a
32 C y lo descarga a 1,4 bar. La compresin es politrpica con n= 1,3, el espacio muerto es 5%
en cada cilindro, determine:
a) La cantidad de agua que ha de circular en el refrigerador intermedio si su aumetode
temperatura es de 6C.
b) La potencia de compresin c) El tamao del cilindro de
baja presin para una velocidad de 300 RPM y L/D=1,25
105
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
3.- (H) Un compresor de una etapa y simple efecto tiene un dimetro de 12.7 cm. Y una carrera
de 11,43 cm, el volumen muerto es de 73,75 cm3. La succin se realiza a la presin de 1 bar y
18C y la descarga a una presin de 5,25 bar. Este compresor trabaja a 105 RPM con un
exponente de n=1,32, determinar:
a) El porcentaje de espacio muerto, b) la evc c) la masa de aire que comprime este
compresor
d) La potencia de compresin necesario
varan los resultados?
b) 0,8721
c) 1,512x10-3 kg/min
d) 0,451 Kw
4.- (H) En un proceso de compression de 6 m3/min de aire desde 1 bar y 300K hasta 5 bar, el
cambio de entalpa es de 183,5 KJ/kg, Cp= 1,004KJ/kg.K; K= 1,4 Determine:
a) La potencia de compresin en KW
b) El flujo de aire a la salida del compresor en m3/s
Rpta: a) 20,612 Kw
b) 0,0322 m3/s
5.- (H) Se desea comprimir 50 m3/min de Nitrgeno desde 30 KPa 290 K hasta 1,8 MPa en un
compresor en donde el ndice politrpico del proceso es de 1,35. La compresin se efecta en
dos etapas con refrigeracin intermedia. En el enfriador solo se logra enfriar el nitrgeno
comprimido hasta 295K. Considere para el N2 que M=28, R= 0,2968 KJ/kgK, Cp= 0,7448 KJ/kgK
y determine :
a) La potencia necesaria en las condiciones dadas y la eficiencia isoentrpica del proceso
b) La capacidad del sistema de refrigeracin del compresor incluidos los interenfriadores en
KJ/min.
c) La potencia elctrica del compresor necesaria en las condiciones dadas si la eficiencia
mecnica es de 85% y elctrica del motor es de 90%. (Respuesta en KWe)
d) Si el compresor de la primera etapa fuese un compresor reciprocante con 4% de volumen
muerto. A qu porcentaje de la carrera de compresin se debe abrir la vlvula de escape ?.
Rpta: a) 136,19 KW, 117%
b) QT= 5,448 KJ/min
c)
d) 18,28%.
106
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
6.- (14CP)Un compresor reciprocante tiene las siguientes caractersticas: Longitud total de la
cmara 0,5 m, dimetro 0,5 m, carrera 0,46; velocidad 750 RPM, eficiencia mecnica, 85%, la
vlvula de admisin se abre 33% de la carrera Determine la evc.
Rta
77%
7.- (21CP) Un turbocompresor aspira 500 m3/min de gas natural a la presin de 1 bar 17C, con
una composicin de 17% de C2H6 y 83% CH4 en volumen y lo comprime hasta la presin de
1,8 bar. Cul es la potencia de compresin si la eficiencia isoentrpica del compresor es de
75%?.
8.- En una instalacin de compresin se aspiran 90 m3 /min de aire a 1 bar 17C, si se desea
comprimirlos hasta 6 bar siendo la eficiencia isoentrpica de 90%. Determinar la potencia de
compresin y la eficiencia isotrmica del proceso.
Rpta: Wc=390
KW, T = 68,9%
BIBLIOGRAFA
107
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
INDICE (Combustin)
A
Anlisis de la primera ley 21
Anlisis de la segunda ley 31
Anlisis de los procesos de combustin 12
Aparato de Orsat 12,14
Auto mantenida 3
B
Biomasa 37
C
Calefaccin 3, 6
Calormetro 16
Cmara de combustin 23
Cambio de entropa de sistemas reactivos 29
Catalizador 31
Ctodo 34
Celdas de combustible 34
Chimenea 11, 12
Comburente 4
Combustibles 4, 5
Combustin 3, 4 - 5-7
Combustleo 7
Conduccin 3
Cuasi equilibrio 23
D
Departamento de Energa de los EEUU 35
Diatmico 16
Difusin 3
E
Eficiencia termodinmica 31
Electrolitos 34,35
Electroqumico 34
Energa interna 23
Entalpa de combustin 25, 31
Entalpia de formacin 23
Entalpias 5,16 -17-20-23
Entropas 5, 23-29
Equilibrio metastable 3
Estequiomtricas 7, 9 -15-19
Exceso o Deficiencia 9
Exerga 29
Exotrmica 3, 4
Exotermicidad 3
F
FEES 5
Fenmenos de no equilibrio 3
Flama adiabtica 5, 26-27
Fluido dinmico 3
Flujo estable 22, 32
Flujo molar 20
G
Gases ideales 30
Gibbs 33
Gravimtrico 6
H
Higher 16
Hidrocarburos 6, 12-19
Humedad 13
I
Iluminacin 3
Incineracin 3
Incompresible 18
Isotrmico 19, 25
L
Ligadura nuclear 16
Lower 16
M
Masa relativa 9
MATT 4
Mezclas reactivas 3
Multidisciplinario 3
O
Oxidacin 4
P
Poder calorfico 16
Premezclados 23
Propulsin 3, 6
Punto de roci 5, 11
Q
Quimioluminiscencia 3
S
Sistema cerrado 23
T
Temperatura de la flama adiabtica 25
Temperatura de roco 24
108
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
Termoqumico 3
V
Viabilidad 3
Volumtrico 6
109
TERMODINAMICA APLICADA
1ra Fase
110