EXTRACCION CON

SOLVENTES
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EXTRACCION CON SOLVENTES

Se empez a emplear durante la segunda guerra mundial.
El motor de este cambio de procesos fue la obtencin de
metales nucleares de mayor pureza extrados de minerales muy
pobres. Este fue el inicio del empleo de disolventes y productos
orgnicos en hidrometalurgia. Hoy en da la extraccin con
disolventes orgnicos es uno de los procesos ms efectivos y
econmicos para purificar, concentrar y separar los metales
valiosos que se encuentran en las disoluciones enriquecidas
provenientes de procesos de lixiviacin..

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PROCEDIMIENTO

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EN QU CONSISTE?
La extraccin por solvente es posible debido a que ciertos reactivos
qumicos orgnicos tienen un alto grado de afinidad selectiva con
determinados iones metlicos, con los que forman compuestos
organometlicos. Por esta razn, la principal aplicacin de la extraccin
por disolvente se encuentra en la separacin selectiva de metales.
La purificacin mediante extraccin se basa generalmente en extraer del
lixiviado un metal que nos interesa, traspasndolo a un disolvente
orgnico. De esta manera hacemos permanecer los dems metales en el
lixiviado, a la vez que concentramos el metal deseado en un volumen
menor de diluyente, ahora de naturaleza orgnica.
Esta disolucin orgnica es despus sometida a otro proceso de
reextraccin, generalmente con cidos muy fuertes, y el disolvente
orgnico se regenera para ser reutilizado.
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EXTRACCION CON SOLVENTES

Se busca cumplir al menos uno, muchas veces dos y ocasionalmente tres
objetivos:
-Concentracin de los metales disueltos con el objetivo de disminuir
los volmenes a procesar y as reducir los costos para el proceso
siguiente.
-Transferencia de los metales disueltos, desde una solucin acuosa
compleja a otra solucin acuosa diferente, que simplifique el proceso
siguiente.
- La separacin y purificacin de uno o ms metales de inters, desde
las soluciones que los contienen, que suelen tener impurezas. La
separacin consiste ya sea en extraer l o los metales deseados desde
las soluciones, o a la inversa, extraer las impurezas de la solucin,
dejando l o los metales deseados en ella.
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FUNDAMENTO DE LA EXTRACCION
CON SOLVENTES
- La extraccin con solventes es una operacin de transferencia de masas
en un sistema de dos fases lquidas.
- Se basa en el principio por el cual un soluto (in metlico) puede
distribuirse en cierta proporcin entre dos disolventes inmiscibles, uno de
los cuales es usualmente agua y el otro un disolvente orgnico como
benceno, kerosn, cloroformo o cualquier otro que sea inmiscible en el
agua.
- La cintica de la extraccin con solventes es generalmente MUY RPIDA.
- El requisito fundamental para poder beneficiarnos de esta ventaja es lograr

un buen contacto entre ambas fases. Para ello es necesario realizar la

mezcla con una agitacin intensa. Pero debe tenerse cuidado, ya que si
nos pasamos el tamao de gota puede ser muy pequeo y podramos
llegar a perder mucho disolvente mezclado con la fase acuosa. De
hecho esta es una de las causas habituales de bajo rendimiento de este
tipo de procesos.
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EL COEFICIENTE DE REPARTO
Para que la extraccin del metal tenga lugar mediante el disolvente es
necesario que el coeficiente de reparto del metal entre ambas fases sea
favorable para el disolvente:
Cuando tenemos dos fases con un soluto comn en ambas, el soluto
se reparte entre ellas de acuerdo a una constante denominada
coeficiente de reparto.
El coeficiente de reparto es la relacin entre la concentracin del
metal en ambas fases. Este coeficiente, adems de la naturaleza de las
fases y del soluto depende tambin de la temperatura.
Coeficiente de reparto
Los coeficientes de reparto de muchos metales en muchos disolventes
y en fase acuosa se conocen y estn tabulados
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LEY DE DISTRIBUCION O REPARTO

Un soluto puede distribuirse entre dos fases lquidas inmiscibles de manera que en
el equilibrio sea constante la relacin entre las concentraciones de soluto entre las
dos fases a una temperatura fija, suponiendo que el peso del soluto es el mismo en
ambas fases.
Sea un soluto S contenido en una solucin acuosa (fase 1) y que se desea extraer
mediante un disolvente no miscible (fase 2). El proceso puede representarse:
S1

S2

Concentracin de soluto en disolvente 2

En el equilibrio:

KD=
Concentracin de soluto en disolvente 1

KD es el COEFICIENTE DE REPARTO o COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN

- T Fija

- Independiente de la concentracin total de soluto

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COEFICIENTE DE DISTRIBUCION O REPARTO

El COEFICIENTE DE REPARTO no tiene en cuenta los
posibles equilibrios que pueden tener lugar en cada una de
las fases

RELACIN DE DISTRIBUCIN
Concentracin total de soluto en disolvente 2
D=
Concentracin total de soluto en disolvente 1

Ejemplo: extraccin del cido benzico con benceno

(CBz)o
D=

[HBz] + [dmero HBz]

=

(CBz)a

KD
D=

[HBz] + [Bz-]
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1 + Ka/ [H+]a

EXTRACCION CON SOLVENTES

La extraccin es un procedimiento de
separacin de una sustancia que puede
disolverse en dos solventes no miscibles
miscibles entre s, con distinto grado de
Solubilidad, que estn en contacto a travs
de una interfase.
En la extraccin con solventes se distribuye
un soluto entre dos fases lquidas inmiscibles.
Esta tcnica es muy til para efectuar separaciones muy rpidas y limpias, de sustancias
orgnicas como inorgnicas.

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EXTRACCION CON SOLVENTES

La extraccin puede clasificarse dependiendo del estado
fsico de los materiales:

Lquido - Lquido
Slido - Lquido
Por sus caractersticas, la extraccin puede ser:

CONTINUA
DISCONTINUA
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EL PROBLEMA ANALITICO
Generalmente se desea separar 2 componentes aprovechando un
diferente comportamiento de distribucin entre dos solventes
FACTOR DE SEPARACIN
FACTOR DE
SEPARACIN

K1
=
K2

K1 y K2 son los coeficientes

de particin de cada analito

Si = 1 imposible separar los analitos ya que ambos se distribuyen por

igual en las dos fases
Cuanto ms se desve de 1

ms fcil resultar la separacin

Los coeficientes de particin K1 y K2 pueden ser modificados por

- Eleccin de solvente
- Control de pH
- Control de la fuerza inica
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FACTORES QUE
AFECTAN A LA
EXTRACCIN

EXTRACCIN LQUIDO- LQUIDO

El compuesto se encuentra disuelto en un
disolvente A y para extraerlo se usa un solvente B,
inmiscible en el primero. Cuando se usa una
ampolla de separacin, las dos fases A y B se
agitan entre s, con lo que el compuesto se
distribuye entre las dos fases de acuerdo con sus
solubilidades en cada uno de los dos lquidos.

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EXTRACCIN LQUIDO- LQUIDO

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EXTRACCION CON SOLVENTES

Los solventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener
baja solubilidad en agua, alta capacidad de solvatacin hacia
la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin para
facilitar su eliminacin posterior.
Cuando el coeficiente de reparto es muy pequeo y se
necesita un nmero grande de extracciones para aislar el
compuesto deseado, es preferible emplear un aparato de
EXTRACCIN CONTINUA LQUIDO - LQUIDO.
Para esto existen dos tipos de aparatos: uno para cuando se
usa un solvente ms ligero que el agua (por ej. ter) y otro
diferente cuando el solvente es ms pesado que el agua (por
ej. cloroformo o diclorometano).
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EXTRACCION CON DISOLVENTES

COEFICIENTE DE DISTRIBUCION O REPARTO
Cuando el Coeficiente de distribucin es grande, el soluto
tendr a distribuirse cuantitativamente en el disolvente 1
La mayora de las veces el soluto se extrae de una solucin
acuosa a un solvente orgnico inmiscible. Cuando la mezcla
se ha agitado durante un minuto aproximadamente, se
permite que las fases se separen y se retira la capa inferior
(disolvente ms pesado), terminando as la separacin.

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EXTRACCION CON DISOLVENTES

La extraccin SLIDO-LQUIDO,
QUIDO se emplea cuando la sustancia
que se desea extraer est contenida en un material slido, junto con
otros componentes, los cuales debern ser prcticamente insolubles
en el disolvente utilizado.
Es muy usada para aislar sustancias naturales de origen vegetal, o
bien, de mezclas resinosas obtenidas por sntesis. Para esto, se
suele emplear un aparato Soxhlet, que es un aparato de
EXTRACCIN CONTINUA.

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EXTRACCION CON DISOLVENTES

Tambin puede emplearse un mtodo directo, calentando el slido
junto con el disolvente en un matraz y colocando un refrigerante en
posicin vertical para que se condense el disolvente que est
hirviendo y no se pierda. (A esta operacin se le llama
CALENTAMIENTO A REFLUJO),
REFLUJO hasta que el producto deseado se
encuentre disuelto en dicho disolvente.

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EXTRACCION CON DISOLVENTES

APLICACIONES
La ms importante de la extraccin con solventes es la separacin
de cationes metlicos.
Las molculas orgnicas sin carga tienden a disolverse en la capa
orgnica, mientras que el anin con carga de las molculas
ionizadas permanece en la capa acuosa polar.
Los iones metlicos no tienden a disolverse notablemente en la
capa orgnica. Para que se asemejen a la capa orgnica, hay dos
mtodos:
- COMPLEJOS DE ASOCIACIN INICA
- QUELATOS METLICOS
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EXTRACCION CON DISOLVENTES

METODO: COMPLEJOS DE ASOCIACION IONICA
En este mtodo el in metlico se incorpora a una molcula de gran
tamao y despus se asocia con otro in de mayor tamao
(orgnico).
Ej.: el in Fe3+ puede extraerse cuantitativamente del medio de
cido clorhdrico con ter dietlico.
El mecanismo no se conoce bien pero hay evidencias de que el
complejo clorado del hierro se combina con el tomo de oxgeno del
disolvente (el disolvente desplaza al agua coordinada) y este in se
asocia con una molcula de disolvente que se coordina con un
protn:

(C2H5)2O:H+
, FeCl4 [(C2H5)2 O]-2
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EXTRACCION CON DISOLVENTES

METODO: QUELATOS METALICOS
Es el mtodo ms empleado para extraer ines metlicos,
consiste en formacin de una molcula de quelato con un
agente orgnico quelante.
En los precipitados orgnicos el agente quelante contiene dos
o ms grupos complejantes. Muchos de estos reactivos
forman quelatos coloridos con iones metlicos y constituyen la
base de los mtodos espectrofotomtricos para determinar
metales. Los quelatos suelen ser insolubles en agua y
precipitan. No obstante, suelen ser solubles en disolventes
orgnicos como el cloroformo.
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EXTRACCION CON DISOLVENTES

METODO: QUELATOS METALICOS
Proceso de extraccin:
La mayora de los agentes quelantes son cidos dbiles que
se ionizan en agua. El protn ionizable es desplazado por el
in metlico al formarse el quelato y la carga sobre el
compuesto orgnico neutraliza la carga del in metlico.
Ej.: difeniltiocarbazona (ditizona) que forma quelato con el
plomo.

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EXTRACCION CON DISOLVENTES

FASE ACUOSA
H+ + R(HR)a

nR- + Mn+ (MRn)a

(HR)0

(MRn)0
FASE ORGANICA

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EXTRACCION

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EXTRACCIN DISCONTINUA
PROCEDIMIENTO

Agitar 1-2 minutos

Evacuar exceso de vapor

Dejar reposar para que las fases separen

Recoger las fases por separado

INCONVENIENTES

Formacin de emulsiones
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EXTRACCIN CONTINUA
PROCEDIMIENTO:

Flujo de fase extractante a travs de la muestra

Depende de las densidades relativas de la fase
acuosa y fase orgnica

Ventajas

Altos rendimientos, menor gasto de disolvente

INCONVENIENTES

Tiempos, prdidas de analitos voltiles, degradacin de termolbiles
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EXTRACCIN CONTINUA

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EXTRACCIN CON FLUIDOS

SUPERCRTICOS
Se utiliza un fluido supercrtico para extraer de
forma rpida y selectiva analitos orgnicos de
muestras complejas.
FLUIDO SUPERCRTICO: Estado fsico de una
sustancia que est por encima de su presin
crtica (Pc) y temperatura crtica (Tc).

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EXTRACCIN CON FLUIDOS

SUPERCRTICOS

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EXTRACCIN CON FLUIDOS

SUPERCRTICOS
 Hbrido entre gas y lquido con propiedades fsicoqumicas intermedias y optimizadas para la extraccin.

 Penetra y se difunde como un gas, extrae y solvata

como un lquido.

 Variando P/T se controla la densidad del fluido, puede

controlarse la solubilidad y llegar a extracciones
selectivas.

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EXTRACCIN CON FLUIDOS

SUPERCRTICOS
Seleccin del fluido:







Polaridad de los analitos a extraer

Reactividad de los analitos en el fluido
Estabilidad trmica de los analitos
Poder disolvente y selectividad requerida
Limitaciones instrumentales
Toxicidad e inflamabilidad del fluido
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EXTRACCIN CON FLUIDOS

SUPERCRTICOS
Dixido de Carbono (CO2)
VENTAJAS

Inerte
Inocuo
No inflamable
Punto crtico accesible (31C 71,8 atm)
Fcilmente eliminable
Elevado estado de pureza
Bajo costo
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EXTRACCIN CON FLUIDOS

SUPERCRTICOS

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TERICO PRCTICO
VALORACION DE LAURILSULFATO DE SODIO 0,01N
a (g)= Clorhidrato de papaverina
20 mL H2O
5 mL H2SO4
20 mL Diclorometano
2 gtas Amarillo de dimetilo
t mL gastados LSNa
a (g)= Clorhidrato de papaverina (mg)
N=
t mL gastados LSNa * meq Clor. Pap.
meq. Clor. Pap. = 375,9 mg

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TERICO PRCTICO
DETERMINACION DE CLORHIDRATO DE
DIFENHIDRAMINA
Muestra = 1 Comprimido Cl. de Difenhidramina
20 mL H2O
5 mL H2SO4 10%
20 mL Diclorometano
2 gtas Amarillo de dimetilo
t mL gastados LSNa
t LSNa* NLSNa * meq * 100
% Cl. de Difenh.=
VD (50 mg)

meq. Clor. Difenhidramina = 291,8 mg

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