Guía Lab MT-2581 (V 07-02-14)

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR
DEPARTAMENTO DE CIENCIA DE LOS MATERIALES
GUA DE PRCTICAS:
LABORATORIO DE MATERIALES I
(MT-2581)
Sartenejas, Julio 2011

Prxima Revisin Enero 2013
INDICE GENERAL
PRCTICAS No. 1 y 2: FORMULACIN, ELABORACIN Y CONTROL DE UN
VIDRIO.. 3
PRCTICA No. 3: ANLISIS POR CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC)
DEMATERIALES POLIMRICO....20
PRCTICA No. 4: CINTICA DE CRISTALIZACIN Y FUSIN DE UN MATERIAL
POLIMRICO:.. 25
PRCTICA No. 5: IDENTIFICACIN DE UN POLMERO POR ANLISIS PRELIMINAR
Y TCNICAS ELEMENTALES...32
PRCTICAS No. 6 Y 7: PREPARACIN METALOGRFICA, ATAQUE QUMICO Y
MICROSCOPA PTICA 49
PRCTICA No. 8: DIFRACCION DE RAYOS X.56
NORMAS DE SEGURIDAD PARA EL LABORATORIO DE MATERIALES.....62

Departamento de Ciencia de los Materiales
MT-2581
PRCTICA No.1 y 2:
FORMULACIN, ELABORACIN Y CONTROL DE UN VIDRIO
1.OBJETIVOS
Formular 2 vidrios.
Establecer la validez de las reglas de Lakatos en la formulacin de un vidrio.
Familiarizarse con los procesos de vaciado de un vidrio.
Establecer la influencia de la velocidad de enfriamiento sobre la densidad de un vidrio.
Determinar los defectos ms frecuentes de un vidrio y su relacin con el tipo de enfriamiento
utilizado.
2.INTRODUCCIN
El vidrio representa un caso aparte en la industria cermica. Se considera como un
material cermico debido a que se encuentra constituida en la mayora de los casos de xidos, por
lo que no puede ser considerado como un metal o un polmero. Sin embargo, a diferencia de la
mayora de los casos de materiales cermicos (porcelanas, carburo de silicio, piezas sanitarias,
etc.), se requiere para su elaboracin una fusin total de las materias primas utilizadas. De ah
nace la necesidad del uso de equipos especficos, como hornos de alta temperatura (1500C es
algo comn) que se mantienen impermeables a la fase lquida (nos ayuda una viscosidad alta) y
sobre todo resistentes a ataques qumicos y mecnicos a estas temperaturas.
Pero, qu es un vidrio? No nos enfocamos sobre la definicin industrial de este material
que tiene sus races en el modo de elaboracin, sino en la siguiente:
Un vidrio es un material no cristalino
que presenta el fenmeno de transicin vtrea.
De esta estructura atomistica extraa (que slo se puede estudiar desde un punto de vista
estadstico) vienen propiedades peculiares que un Ingeniero Cermico ha de conocer. Se propone
en esta prctica evidenciar algunas, y estudiar los mtodos de caracterizacin adecuados.
No se puede establecer una composicin qumica tpica de un vidrio, o un modo estndar
de elaboracin. Para definir ste material resulta necesario el estudio de los fenmenos
involucrados.
3
2.1. El problema de la estabilidad:

Cualquier sea el modo de obtencin de un material no cristalino, el balance
termodinmico de dicho material presenta un exceso de energa (entalpia libre) comparando con
la forma cristalina. Esto es una consecuencia del desorden estructural: la entropa S aumenta. A
cualquier temperatura, el material no cristalino presentara un estado de equilibrio metastable. De
aqu yace la idea de someterlos a varios a tratamientos trmicos para estudiar su estabilidad
trmica.
Dos fenmenos pueden ocurrir al aumentar la temperatura:
1- Cristalizacin rpida con un fuerte aumento de la temperatura (reaccin exotrmica) a
una temperatura menor que la temperatura de fusin: es el efecto Wigner. Es el caso de varios
depsitos por PVD.
2- No ocurre cristalizacin al aumentar la temperatura. Adems, aparece una fase viscosa,
cuya viscosidad disminuye con la temperatura. Ocurre una transicin progresiva del estado slido
al estado lquido perfectamente reversible. Al contrario de un cambio de fase del primer o
segundo orden, las propiedades cambian proporcionalmente con la temperatura. Eso se llama la
transicin vtrea.
En funcin del punto 2, se puede establecer la siguiente definicin para un vidrio:
Un vidrio es un slido no cristalino que presenta el fenmeno de transicin vtrea.
Un consecuente estudio de difraccin de rayos X nos da un espectro parecido al de un
lquido: no existe un orden en el cristal a largo alcance (unas longitudes nteratmicas). Un vidrio
es estable frente a varios cambios de temperatura: al calentar y luego enfriarlo, no hay
transformaciones brutales de fase, la transicin del estado slido al estado lquido se hace de
manera reversible y suave.
2.2. La Transicin Vtrea:
En el punto anterior, se mencion el trmino de transicin vtrea, resulta fundamental
desarrollar un poco ms este punto.
2.2.1. Temperatura de transicin vtrea Tg:
Al realizar un grfico (ver figura 2.1) de ciertos valores fsico-qumicos (entalpa o
volumen especifico es decir 1/densidad, modulo de Young, etc...) en funcin de la temperatura
(T), se pueden notar dos dominios determinados por dos lneas rectas de pendiente muy diferente.
Cada dominio es tpico de un estado de la materia (slido y luego lquido) y el declive representa
un valor caracterstico de ese estado o fase (en el caso de la entalpa, el declive representa el calor
especifico; en el caso del volumen especifico, el coeficiente de expansin trmica).
Figura 2.1: Grfica de entalpa H/volumen especfico V vs. Temperatura.
Entre estos dos dominios, se destacan dos casos. En el primero, se puede observar una
zona de cambio con un cambio de pendiente brusco, que resulta caracterstico para los materiales
cristalinos y, en el segundo caso, existe un cambio ms suave, que es tpico de materiales vtreos.
Los materiales cristalinos presentan un valor de Hf igual al calor latente de fusin, mientras que
un vidrio tiene cambio de pendiente progresivo y se deben destacar los siguientes puntos:
La fase lquida contina existiendo a una temperatura menor que la temperatura de fusin (es
decir que la lnea recta con el declive tpico).
Tenemos entonces un lquido sub-enfriado. Aparece un cambio de pendiente muy suave a
partir de la temperatura Tg (menor que la temperatura de fusin Tf), permitiendo una
transicin entre la lnea recta del lquido y la lnea recta del vidrio, de declive igual al declive
de la lnea recta del cristal (pero la entalpa - o el volumen especifico es ms alta). Eso
corresponde a la zona de transicin vtrea y Tg se llama temperatura de transicin vtrea (ver
figura 2.2).
Figura 2.2: Detalle de la pendiente de la curva entalpa H/volumen especfico V vs. Temperatura para el caso
de un material vtreo.
Cualquier sea la propiedad estudiada para un vidrio con respecto a la temperatura, se

puede observar un cambio del comportamiento muy suave en los alrededores de la temperatura
de transicin Tg.
Existen normas (tipo ASTM o ISO) que definen muy precisamente la medicin de Tg: es
latemperatura para la cual el vidrio tiene una viscosidad de 1013 poises (o dPa.sec).
2.2.2. Intervalo de transicin Vtrea:
Muchas veces el modo de obtencin de un vidrio sigue los pasos siguientes:
Calentamiento hasta una temperatura mayor que Tf
Enfriamiento rpido (depende la velocidad de la composicin)
Obtencin de un lquido subenfriado.
La velocidad de enfriamiento, aunque difcil de manejar tiene una importancia primordial.

Tg es relacionado con la velocidad de enfriamiento. As, si la velocidad aumenta, Tg aumenta
tambin. Y, a partir de la misma composicin, se logran vidrios con Tg variables, es decir vidrios
con propiedades diferentes, funciones de la velocidad de enfriamiento
Figura 2.3: Variacin de la temperatura de transicin en funcin de la velocidad de enfriamiento .
Entonces, para una composicin dada, es ms conveniente hablar de un intervalo de

transicin vtrea definido por los valores mximo y mnimo de Tg, correspondiendo a los
valores mximo y mnimo de la velocidad de enfriamiento que de temperatura de transicin
vtrea (ver figura 2.3). Existe una ley emprica que da el valor de Tg a partir de la velocidad de
enfriamiento V:
V V0 e
Ea
RTg
Ec. 2.1
Donde: Ea es la energa de activacin del derrame viscoso (la formacin de un vidrio tiene
mucho que ver con la viscosidad de la fase lquida en los alrededores de la temperatura de
fusin), VO es una constante propia al vidrio y R la constante de los gases ideales.
2.2.3. Determinacin de la temperatura de transicin vtrea:
Para este propsito existen tres mtodos cuya ms utilizada es la del dilatmetro ya que
permite tambin hallar otro punto importante que es el punto de ablandamiento dilatomtrico.
La transicin vtrea y punto de ablandamiento son definidos en normas como las
temperaturas en donde el vidrio presenta respectivamente unas viscosidades de 1013 dPa.sec (o
poises) y de 1011.5.
2.3. Estructura de los vidrios:

Como se mencion anteriormente, los vidrios estn compuestos en su mayora de xidos,
sin embargo, no todos los xidos presentan el comportamiento de la figura 5.1. Diversos autores
han intentado determinar qu tipo de xidos permiten la formacin de un vidrio, el ms conocido
fue Zacchariasen que mediante sus observaciones concluy que un vidrio estaba constituido por
poliedros similares a los que constituyen una red cristalina pero con una orientacin aleatoria.
Estableci un criterio bajo el cual se pueden clasificar los xidos en tres grupos: formadores,
modificadores e intermedios.
Figura 2.4: Estructura tpica de un silicato.
Los xidos formadores pueden formar vidrios por s solos o en combinacin con otros
xidos siempre y cuando se encuentren en una proporcin importante. Constituyen tetraedros o
tringulos (segn su nmero de coordinacin 3 4 con el oxgeno) que se ensamblan para formar
la red vtrea. Los ms comunes son: SiO2, B2O3, GeO2, P2O5, As2O5, Sb2O5, V2O5, Nb2O5, Ta2O5.
Los xidos modificadores sustituyen a los formadores de manera isomorfa, se reparten de
manera aleatoria en la red vtrea. En este caso no se logra una electroneutralidad local, por lo que
se debe aumentar el nmero de aniones de oxgeno para compensarlos, lo que genera una
discontinuidad en la red, debilitndola. A nivel industrial se utilizan sobretodo alcalinos (Na2O,
K2O, Li2O) y los alcalinotrreos (CaO, BaO, MgO), que no rompen la red pero si la debilitan.
Figura 2.5: Ejemplo del efecto de los xidos modificadores sobre la red vtrea. Caso sodio (a), caso calcio
(b) y comportamiento global en la red .
Finalmente, se encuentran los xidos intermedios. En este caso, pueden tener el rol de
formador o modificador segn las condiciones de elaboracin y la composicin del vidrio. Los
ejemplos ms comunes son: Al2O3, PbO, ZnO, CdO y TiO2.
2.4. Puntos fijos en los vidrios:
Los vidrios no pueden ser clasificados como slidos, ya que siempre se puede medir una
viscosidad, lo que es tpico de los fluidos. Esta viscosidad a temperatura ambiente alcanza valores
muy altos (desde 1016 poises hasta 1020 poises segn varios autores) lo que les confiere un
aspecto slido.
Cuando un vidrio experimenta un aumento de temperatura, no sufre cambios de fase
bruscos como un cristal, pero su viscosidad disminuye gradualmente. Los vidrios pueden
presentar todos los estados de la materia, desde un slido que cumple la ley de Hook, hasta un
lquido de tipo newtoniano, pasando por una mezcla de estos dos estados (desde 100% Hook
hasta 100% Newtoniano).
Se definieron tras varias normas, ciertos valores de temperatura para los cuales la
viscosidad del vidrio tiene un valor definido. Estos pares temperatura viscosidad son llamados
puntos fijos del vidrio. En la industria, ciertos intervalos de viscosidad son muy importantes para
los procesos de fabricacin de objetos (vidrio estirado, moldeado...). Tradicionalmente, la
viscosidad se expresa en Poise (1 Poise=1 dPa.sec). Los puntos fijos son los siguientes (Ver
Figura 2.6.):
Temperatura de fusin:
n=102 hasta 103 poise
Temperatura de trabajo:
n=104 poise
Temperatura de hundimiento:
n=104.22 poise
Temperatura de derrame:
n=105 poise
Temperatura de Littleton:
n=107.6 (o 4.2*107) poise
(llamado tambin temperatura de ablandamiento)
Temperatura de ablandamiento dilatomtrico:
n=1011.3 poise
Temperatura de recocido:
n=1013 hasta 1013.5 poise
Temperatura Tg:
n=1013 poise
Temperatura de tensin:
n=1014.5 poise
Figura 2.6: Grfica Log Viscosidad vs Temperatura. Ntese los valores de viscosidad correspondientes a los
puntos fijos tpicos de un vidrio.
10
El intervalo de viscosidad 104 - 108 Poise es muy importante. Es el intervalo de

conformado del vidrio, su tamao define tambin la facilidad con la cual se puede trabajar el
vidrio. Si este intervalo es grande, se habla de un vidrio largo. En caso contrario, se habla de un
vidrio corto. Los vidrios largos pueden ser utilizados en los procesos de soplado manual,
donde no se puede controlar con precisin la temperatura, mientras que los vidrios cortos se
utilizan en procesos industriales donde los tiempos de conformado son rpidos.
Los puntos de recocido y de tensin son funcin del tiempo de relajacin que necesita un
vidrio para eliminar las tensiones internas que aparecen a lo largo de su elaboracin. A la
temperatura de recocido, se necesitan alrededor de 15 minutos para eliminar estas tensiones,
mientras que se necesitan 2 3 horas a la temperatura de tensin. El punto de tensin se define
como la temperatura a partir de la cual se puede aumentar la velocidad de enfriamiento de un
vidrio sin riesgo de tensiones trmicas suplementarias (Todava, hay que evitar el choque
trmico). El punto de recocido es la temperatura a partir de la cual se utiliza una velocidad lenta
de disminucin de la temperatura durante el recocido.
2.4. Relacin entre la viscosidad y la composicin qumica:
2.4.1. Frmulas de clculo:
Para los vidrios del sistema SiO2-Na2O-CaO (tipo industrial), existen diversas frmulas
para calcular la viscosidad con relacin a la composicin. Una de ellas es la de Braginskii[3]:
T = a0 + a(Na2O).p(Na2O) + a(CaO).p(CaO) + a(MgO).p(MgO)+a(Al2O3).p(Al2O3)
ec. 2.2
con T en C, p(X) en % del peso, y los valores siguientes para a(X):
Por otro lado, Lakatos et Al.[4] utilizan la ley V.T.F. lo que permite calcular las
constantes A, B y T0 de dicha ecuacin (nota: introducen un signo (-) para la constante A, al
contrario de la ley V.T.F.):
log A
B
T T0
Ec. 2.3
Siendo: n la viscosidad en dPa.sec (poises) y A, B, T0 tres constantes tpicas del vidrio

estudiado.
11
Tabla 2.1: valores para la constante a segn la viscosidad establecida y la composicin utilizada
Log
a0
a(Na2O)
a(CaO)
a(MgO)
a(Al2O3)
1659,2
-22,70
-15,68
-7,13
6,46
1178,4
-14,79
-6,47
-1,33
5,26
900,60
-10,67
-0,89
1,55
4,33
757,50
-8,88
1,98
2,15
3,72
11
682,20
-7,98
3,06
1,14
3,49
13
306,00
-6,31
3,27
0,83
3,72
Esta ecuacin puede ser utilizada para log n dentro del rango 2 dPa.sec 15 dPa.sec (con
un error menor que 5%). Esta frmula toma en cuenta B2O3, BaO, ZnO, PbO y Li2O adems de
los xidos habituales. Permite estudiar vidrios un poco ms especiales que todava se encuentran
en la industria. Se calcula para cada xido (menos la slice SiO2) un factor pi igual a:
pi
% peso(i)
100
% peso( SiO 2 )
Ec. 2.4
Y se calculan A, B y T0 del vidrio estudiado mediante las ecuaciones 2.5
A cons tan te a i p i
B cons tan te bi p i
Ec. 2.5
T0 cons tan te t i p i
Utilizando los coeficientes de la tabla 2.2. para cada xido n # i :
12
Tabla 2.2: Constantes de Lakatos (Viscosidad/Formula de Lakatos)
xido
T0
Constante
6237,013
1,713
149,4
Al2O3
15,21
-0,0087
1,4
Na2O
-66,21
-0,0162
0,5
K2O
-5,41
0,0066
-2,36
Li2O
-115,18
-0,0318
-13,29
CaO
-60,63
0,0064
7,71
MgO
56,21
0,0589
-2,12
BaO
-21,03
0,0026
1,09
ZnO
-3,76
0,016
0,96
PbO
-25,44
-0,005
0,82
B2O3
-155,11
-0,0465
12,03
(B2O3)2
4,0999
0,001627
-0,2765
Notas:
Las constantes que aparecen en las ecuaciones son las constantes de esta tabla.
El xido B2O3, debido al problema de la anomala del boro, aparece dos veces en las
ecuaciones. La primera, con el valor pi normal y sus correspondientes coeficientes Ai, Bi y
Ti, y la segunda con el mismo valor pi elevado al cuadrado, multiplicado por los coeficientes
de (B2O3)2, representados en la ltima lnea de la tabla.
Estas formulas permiten predecir a partir de la composicin qumica del vidrio los valores
de temperatura de fusin, de recocido, de tensin y de ablandamiento trmico para establecer los
ciclos de recocido y ser confrontados a los datos experimentales.
2.5. Recocido del vidrio:
Esta etapa es imprescindible en un proceso de elaboracin de un vidrio, ya que permite
eliminar los esfuerzos residuales que aparecen a lo largo del ciclo trmico de elaboracin de un
producto. En la figura 5.7e observa cmo la entalpa de relajacin aumenta (H=f(tR)) al
aumentar el tiempo de recocido, esto indica la disminucin de las tensiones internas de la
13
muestra. En base a la composicin, se puede determinar las temperaturas claves del ciclo de
recocido y el tiempo de las mesetas.
Figura 2.7: Evolucin de la entalpa de relajacin en funcin de la temperatura para un vidrio

(GeSe2)0.62(Sb2Se3)0.33 [7]
El ciclo de recocido de una pieza consta de cuatro etapas. En la primera se alcanza una
temperatura de recocido TR durante un tiempo t1. Luego se disminuye la temperatura lentamente
a una velocidad V1 hasta alcanzar la temperatura de tensin Tten. La tercera etapa consiste en
disminuir la temperatura a mayor velocidad (V2) hasta alcanzar la temperatura baja Tba.
Finalmente ocurre un enfriamiento rpido a la velocidad V3. Este proceso se muestra en la figura
2.8
Figura 2.8: Ciclo General de Recocido de un vidrio.
14
2.6. Calidad de un vidrio:

A nivel industrial, se hace un control de calidad midiendo la densidad de este vidrio y
contando las semillas y burbujas presentes en el volumen del producto. Eso es equivalente a una
medicin de densidad y de porosidad, tanto abierta como cerrada.
Adems, la densidad de un vidrio vara no solamente en base a su composicin sino
tambin en base al ciclo trmico de elaboracin aplicado al vidrio. A mayor velocidad de
enfriamiento, se tiene una densidad menor. La medicin de la densidad permite evaluar la calidad
del ciclo de recocido del vidrio.
NOTA: Los estudiantes debern investigar los diferentes aspectos relacionados al vidrio
tales como los puntos fijos, el mecanismo de la fusin y de formacin del vidrio. Debern
estudiar el papel de los distintos xidos en un vidrio, y la influencia de estos xidos sobre las
propiedades del vidrio.
Una etapa importante es el estudio del comportamiento de las materias primas a lo largo
de la fusin (Qu materias primas pueden dar tal o tal xido de la composicin qumica
deseada? o Cmo tomar en cuenta las perdidas por volatilidad? entre otras cosas). El da de la
prctica es necesaria y obligatoria la norma ASTM D2320-98(2003) Standard Test Metod for
Density of Solid pitch.
3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. Materiales
, 2H O
2
3.2 Equipos
jarra
na
15
3.3 Procedimiento
3.3.1. Formulacin del vidrio.
Esta formulacin se hace en base a las materias primas disponibles y a las posibilidades
de los equipos de fundicin. No se puede estudiar un vidrio que tenga una temperatura de fusin
2
(recuerdo: el punto de fusin es la temperatura a la cual la viscosidad es de 10 poises) de 1500C

si la mufla no alcanza 1200C.
Se recomienda utilizar el programa lakatos.xls en la computadora del laboratorio de
cermica. Este programa permite calcular propiedades de vidrio (densidad, coeficiente de
expansin trmica y valores de puntos fijos de la curva VTF) en funcin de la composicin de
xidos que deriva de la composicin de materias primas determinada por el profesor.
Los alumnos revisaran el efecto terico de los %xidos sobre las propiedades bajo la
supervisin del profesor (prctica colectiva en video-beam con la hoja Lakatos.xls).
El profesor seleccionar luego una composicin de materias primas y explicar de manera
resumida el clculo de xidos correspondiente.
3.3.2. Preparacin de las materias primas:
Antes de pesar las materias primas seleccionadas, se deben secar en la estufa por lo menos
durante 24 horas, a fin de eliminar toda humedad.
NOTA: PRECAUCIONES SOBRE EL PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Debido a que se trabajar con crisoles y material fundido a temperaturas muy altas, es
imprescindible hacer un estudio de seguridad de la prctica con los estudiantes.
El quemarse con una llama tiene como resultado una piel bastante afectada. El quemarse
con vidrio fundido tiene como consecuencia un hueco en el miembro afectado.
Se debe disear la ubicacin de cada equipo con respecto a los dems, pensando en que
luego de la fusin, el contenido del crisol se vierte en un molde precalentado en otra mufla, que
dicho molde lleno se introduce a su vez en una mufla para el recocido. El mesn utilizado debe
ser recubierto de bloques refractarios, y la utilizacin de equipos de proteccin tales como
guantes refractarios y lentes de seguridad es obligatoria.
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Tambin se debe distribuir los roles a cada persona que participa a la prctica, as como su
ubicacin. Se debe eliminar toda improvisacin de la prctica para limitar los riesgos de
accidente.
ACTIVIDADES EN EL LABORATORIO
3.3.3. Actividades de la primera semana:
En la primera semana se proceder a realizar los respectivos clculos de materias primas
necesarias para la realizacin del vidrio. Se formular un vidrio siguiendo los parmetros
establecidos por Lakatos, en una composicin de materia primas propuesta por el profesor. Una
vez listos y aprobados los clculos de composicin de xidos, as como las propiedades de curva
VTF y densidad, se proceder a pesar las materias primas para obtener entre 100 y 150grs de
vidrio.
3.3.4. Actividades de la segunda semana:
Fusin del vidrio y recocido
Se determina la temperatura de trabajo. Se ordena el mesn de trabajo, colocando
refractarios, material de proteccin y pinzas. Se enciende una mufla a la temperatura del
recocido, donde se ubica el molde de vaciado para su precalentamiento. Se enciende una segunda
mufla a mxima potencia para la fusin del vidrio y se espera alrededor de una hora. Transcurrido
el tiempo se verifica que la mezcla se encuentre fundida y tenga una viscosidad que le permita ser
vaciado fcilmente. Se procede a introducir las muestras para recocido en el molde, para ello se
debe seguir la siguiente secuencia:
1. Se saca el molde de la mufla de recocido, cerrando la puerta.
2. Se ubica dicho molde cerca de la mufla de fundicin.
3. Se abre la mufla de fundicin, se extrae el crisol y se procede a verter parte de la muestra
fundida en el molde, manteniendo la puerta de la mufla cerrada.
4. Una vez vaciado el vidrio, se vuelve a introducir el molde lleno en la mufla de recocido y
el crisol en la mufla de fundicin. Mientras tanto, se empieza a contar el tiempo necesario
para el recocido, como determinado previamente.
Una vez realizado el recocido, se vuelve a introducir el vidrio en la mufla para disminuir
nuevamente su viscosidad. Una vez que la mezcla tenga una viscosidad adecuada, se procede a
realizar el temple en agua y en aire. Se abre con cuidado la mufla y se extrae el crisol con pinzas.
Se vierte parte del vidrio sobre un refractario y otra parte en un envase con agua. Para recuperar
la muestra en agua utilice un tamiz malla 325. En caso de que el vidrio se vuelva muy viscoso
durante su manipulacin, introdzcalo de nuevo en la mufla por unos 15 minutos y proceda a
vaciar.
17
Notas:
Si el vidrio presenta una fibra que sale del crisol, se debe romper con pinzas, dndole
golpecitos. Esto debe hacerse debido a que este vidrio vuelve a fundirse, y al derramarse en al
mufla puede daar los refractarios.
En ningn caso se debe atravesar la zona de movimiento de las herramientas calientes
(crisol o molde).
Evaluacin visual
Las muestras de vidrios obtenidas sern observadas en la macrolupa o al menos con una
inspeccin visual para la determinacin de defectos como grietas y semillas.
Ensayos de densidad y de porosidad:
A cada tipo de vidrio (recocido, templado al aire y templado al agua), se le hace un
ensayo de Arqumedes, luego se tritura, y se realiza el ensayo de picnometra (norma ASTM
D2320-03) para determinar porosidad abierta, cerrada y densidad real.
4. RESULTADOS
En una composicin de batch indicada por el profesor, los estudiantes debern calcular la
mezcla de xidos correspondiente, y deducir los puntos fijos ms importantes del mismo, as
como su densidad terica.
Tendrn que estudiar la morfologa del vidrio realizado y comparar los resultados tericos
y prcticos de densidad, deben justificar y explicar las discrepancias y la influencia de las
materias primas utilizadas (impurezas, granulometra, etc.)
1) Presentar la composicin de xidos, y explicar el papel de cada xido en la formacin del
vidrio y su influencia en la densidad del vidrio.
2) Con el apoyo de la hoja Lakatos.xls, aplicar las frmulas de Lakatos y Appen a dicha
composicin, y precisar los puntos fijos ms importantes (curva VTF) para la elaboracin del
vidrio y la densidad terica.
3) Elaborar el vidrio con dos velocidades de enfriamiento (aire y agua).
4) Presentar los resultados de densidad y de porosidad para cada tipo de vidrio. Explicar las
diferencias entre ellos.
5) Presentar fotomicrografas de la muestra de vidrio enfriada en aire en un molde metlico,
presentando los defectos ms comunes. Comentar la morfologa.
5. BIBLIOGRAFA
1) Zarzycki, J.: Glasses and the vitreous state. Cambridge University Press. Cambridge,
(1991)
2) Rawson, H.: Glasses and their applications. Institute of Metals. Londres, (1991).
3) Norton, F.H.: Cermica Fina. Ediciones Omega S.A. Barcelona, (1975).
18
4) ASM International: Engineered Materials Handbook: Ceramics and Glasses. ASM

International, (1991).
5) Cyril Lavelle. Condiciones de vitrificacin. en: Materiales Vtreos. USB, (1997), pp
14-18
6) Cyril Lavelle. Estructura de Los Vidrios. En: Materiales Vtreos. USB, (1997), pp 1922
7) Braginskii. Calculation of the viscosity of glass as a function of temperature en: Glass
and Ceramics, Vol. 30 ; (1973), pp 451-454.
8) Lakatos et Al. Viscosity temperatures relations in the glass system SiO2-Al2O3-Na2OK2OCaO-MgO in the composition range of technical glasses. Glass Technology, vol.
13; 1972, pp 88-95
9) Cyril Lavelle Propiedades Mecnicas de los Vidrios en Materiales Vtreos, pp 16;
USB, (1997)
19

MT-2581
PRCTICA No. 3:
ANLISIS POR CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC) DE
MATERIALES POLIMRICOS
1. OBJETIVOS
Evaluar por Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC) transiciones trmicas tpicas en
diferentes tipos de polmeros: cristalizacin, fusin y transicin vtrea, bajo condiciones
dinmicas y/o isotrmicas.
Evaluar el efecto de la estructura qumica (grupos sustituyentes, flexibilidad de la cadena,
puentes de hidrgeno, contenido de ramificaciones, etc.) sobre las transiciones trmicas.
Evaluar el efecto de diferentes condiciones de ensayo sobre las transiciones trmicas de los
materiales estudiados.
2.
PREPARACIN PREVIA
Antes de realizar la prctica el estudiante debe indagar sobre los siguientes aspectos:
10) Descripcin de la tcnica de calorimetra diferencial de barrido.

11) Equipos utilizados para DSC: tipos, componentes, etc.
12) Medidas que se deben tomar durante los ensayos de DSC respecto a la estabilidad trmica de
la muestra.
13) Aplicaciones de la tcnica de DSC.
14) Preparacin de las muestras y requerimientos de las mismas.
15) Parmetros que deben ser considerados durante un ensayo de DSC.
16) Anlisis de los resultados experimentales (barridos).
3. INTRODUCCIN
La Calorimetra Diferencial de Barrido, DSC, es una tcnica que registra el calor por unidad
de tiempo para que no exista diferencia de temperatura, en funcin del tiempo (condiciones
isotrmicas) o en funcin de la temperatura (condiciones dinmicas), cuando una muestra y una
referencia son sometidas a las mismas condiciones. Ciertos fabricantes de DSC utilizan el mtodo
de compensacin de potencia en la medicin del flujo de calor. La muestra y el de la referencia
son calentadas de forma separada por controladores de calor al mismo tiempo que se registrar
20
continuamente la temperatura. La potencia de esos calentadores es ajustada continuamente en

respuesta de cualquier efecto trmico en la muestra. De esta manera, la muestra y la referencia
siempre se encontrarn a la misma temperatura. El diferencial de potencia requerido para
alcanzar esta condicin es registrado y se grafica en funcin del tiempo o la temperatura.
Tambin existen equipos que miden el flujo de calor directamente, en ellos la muestra y la
referencia son calentadas por un solo controlador, la muestra al presentar alguna transicin
presentar cambios en la cantidad de calor absorbido o liberado y, por tanto, se incrementar o
disminuir la temperatura respecto a la referencia, el controlador deber suministrar o sustraer la
energa necesaria para compensar la diferencia de temperatura entre el comportamiento de la
muestra y el de la referencia. El flujo de calor suministrado se registrar y ser graficado en
funcin del tiempo o la temperatura.
Los equipos de calorimetra requieren de un sistema de control atmosfrico. Por lo general,
las medidas se realizan en ambiente de nitrgeno o hielo seco, de tal manera de prevenir
condensacin de vapor de agua y posibles efectos de degradacin en la muestra.
Las aplicaciones ms utilizadas de la tcnica de DSC consisten en medir:
Temperaturas de transiciones trmicas: transicin vtrea (Tg),
descomposicin (Td), cristalizacin (Tc).
fusin (Tm),
Calor de fusin, cristalizacin, vaporizacin, de reaccin (reacciones de polimerizacin,

oxidacin y combustin), de descomposicin, etc.
Calor especfico.
Energas de activacin.
Entropas de transicin.
A continuacin se presenta el procedimiento experimental a seguir en la realizacin de un
ensayo de Calorimetra Diferencial de Barrido, DSC. Sin embargo, la presente prctica se
realizar de forma demostrativa y consistir en una clase en dnde se explicarn los fundamentos
necesarios para que el estudiante sea capaz de analizar los barridos de muestras polimricas de
diferentes caractersticas, sometidas a diferentes condiciones de ensayo.
3.1 Materiales
Polmeros semicristalinos: poliolefinas (PEAD, PEBD, PELBD y/o PP), polisteres
termoplsticos aromticos (PET, PBT), poliamidas alifticas (PA6, PA66), entre otros.
Polmeros amorfos: PS, PMMA, PVC, ABS, entre otros.
3.2 Equipos
Balanza analtica.
Encapsulador.
Equipo de Calorimetra Diferencial de Barrido
21
Nitrgeno de alta pureza.

3.3 Procedimiento
Preparacin de la muestra:
1) Las muestras de forma, peso y tamao apropiado deben ser encapsuladas en contenedores de
aluminio (cpsulas). Se deben reportar el peso y las caractersticas de cada muestra utilizada.
2) Utilizando un encapsulador, cerrar y sellar la cpsula de aluminio. La cpsula de aluminio
debe ser sellada con la tapa respectiva para evitar que la muestra quede expuesta al aire. Los
bordes de la cpsula deben cubrir todos los extremos de la tapa.
Preparacin del equipo de DSC:
1) Encender el equipo de refrigeracin del equipo (intracooler) si el equipo lo posee.
2) Verificar que existe una alimentacin positiva y estable de nitrgeno sobre las cmaras de
calentamiento. De no ser as, se debe abrir la vlvula principal de la bombona de nitrgeno de
alta pureza. La bombona se encuentra conectada en serie a un manmetro y un flujmetro. El
sistema debe encontrarse calibrado para operar a un flujo entre 25 y 30 psi.
Experimentos de DSC:
Manipulaciones experimentales apropiadas para el calormetro diferencial de barrido:
1) Establecer previamente a la realizacin del experimento (corrida o barrido de DSC), los
parmetros de cada experimento, en relacin a:
Temperatura inicial (To) y temperatura final (Tf) del barrido: barrido entre To y Tf.
Necesidad de borrado de historia trmica
Velocidad de barrido: Para el calentamiento (bc) y el enfriamiento (be).
Forma y peso de la muestra (m).
Condicin inicial y final del experimento: Por ejemplo, enfriamiento brusco o lento,
tratamiento isotrmico a Tf.
2) Se debe establecer la lnea base de referencia correspondiente al intervalo de temperatura a
analizar. Para ello, se colocan dos cpsulas de aluminio vacas y se realiza un barrido de
temperaturas a la velocidad de calentamiento determinada previamente para la realizacin de
los ensayos.
3) Realizar la calibracin del equipo de DSC, mediante el uso de una o varias muestras patrn,
por ejemplo, indio, estao, zinc y/o ciclohexano, dependiendo del rango de temperatura de
trabajo. Estas muestras tambin deben estar encapsuladas correctamente.
4) Luego de la calibracin del equipo, la muestra es introducida en una de las cmaras o
microhornos de la celda de calentamiento. En la otra cmara, debe estar colocada la cpsula
de aluminio vaca (cpsula de referencia), a fin de anular el efecto del encapsulamiento de la
muestra en la comparacin de los perfiles de calentamiento de las cmaras. La celda debe ser
cerrada y cubierta con la tapa correspondiente.
22
Nota: Es posible la realizacin de un tratamiento trmico al material encapsulado antes de la

introduccin de la muestra en la cmara de calentamiento.
5) Realizar los experimentos (dinmicos, isotrmicos) prestando atencin a todas las
transiciones que se produzcan durante el barrido en el intervalo de temperatura o tiempo
escogido. Relacionar los eventos observados con la historia trmica de la muestra.
7) Discutir con el profesor sobre el efecto de diferentes tratamientos trmicos en las muestras a
fin de poner en evidencia:
Transiciones fundamentales exhibidas por cada muestra y transiciones inducidas por el
experimento de calorimetra.
Efecto de variables experimentales, como son el peso de la muestra y la velocidad de
barrido, sobre la forma y posicin de las transiciones de una muestra en particular.
8) Obtener los barridos de DSC en un formato apropiado para su posterior discusin y
presentacin en el informe de la prctica (archivos del tipo *.dat, *.xls, *.spw, u otro).
Anlisis de los barridos:
1) Para determinar la posicin (temperatura) y/o magnitud (rea entalpa, H e intensidad de
seales) de las diferentes transiciones trmicas observadas en los barridos de las muestras
analizadas, se deben seguir las indicaciones de las normas ASTM D3417 y D3418.
4. RESULTADOS
1) Realizar un anlisis completo (cuantitativo y cualitativo) de los barridos suministrados por el
profesor, realizando las comparaciones pertinentes.
2) Reportar con claridad para cada corrida o barrido y por polmero:
Las temperaturas caractersticas de cada transicin observada segn los mtodos de
anlisis tpicos, intervalo de la transicin y entalpa registrada, H.
La naturaleza del fenmeno molecular en relacin al evento observado en el barrido.
En el caso de polmeros semicristalinos, determinar la cristalinidad msica (Xc), de
acuerdo al H terico de la muestra correspondiente (entalpa de fusin de un material
polimrico 100% cristalino).
Discutir el efecto de la estructura qumica del material sobre las transiciones trmicas.
Evaluar el efecto de diferentes condiciones de ensayo que le sern entregadas por el
profesor sobre las transiciones trmicas de un material.
3) Con el fin de obtener una mayor claridad en la presentacin de los resultados, y cuando sea
necesario, realizar el montaje de los barridos que se relacionan entre s sobre una misma
figura.
23
5. BIBLIOGRAFA
5.1 Principal
1) G. D. Ehrenstein, G. Riedel, P. Trawiel Thermal Analysis of Plastics: Theory and Practice,
Hanser Publishers, Munich. (2004).
2) T. Hatakeyama, F.X. QuinnThermal analysis: Fundamentals and Applications to Polymer
Science, Wiley, Londres (1994).
3) Norma ASTM D3417-99: "Standard Test Method for Enthalpies of Fusion and
Crystallization of Polymers by Differential Scanning Calorimetry (DSC)", Vol. 08.02, USA
(2001).
4) Norma ASTM D3418-99: "Standard Test Method for Transition Temperatures of Polymers
By Differential Scanning Calorimetry", Vol. 08.03, USA (2001).
5.2 Complementaria
1) D. Campbell. Polymer Characterization. Stanley Thornes, UK (2000)
2) D. Fox, "Compatibility" en "Encyclopedia of Polymer Science & Engineering", H. Mark, N.
Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), Vol. 3, John Wiley & Sons, Inc., New York, 2da.
Ed. (1987), 758-775.
3) J. Runt, "Crystallinity Determination" en "Encyclopedia of Polymer Science & Engineering",
H. Mark, N. Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), Vol. 4, John Wiley & Sons, Inc., New
York, 2da. Ed. (1987), 482-519.
4) K. Tashiro, H. Tadokoro, "Crystalline Polymers" en "Encyclopedia of Polymer Science &
Engineering", H. Mark, N. Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), Vol. Suplemento, John
Wiley & Sons, Inc., New York, 2da. Ed. (1987), 187-231.
5) J. Flynn, "Thermal Analysis" en "Encyclopedia of Polymer Science & Engineering", H.
Mark, N. Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), Vol. Suplemento, John Wiley & Sons,
Inc., New York, 2da. Ed. (1987), 690-723.
6) E. Turi (Ed.), "Thermal Characterization of Polymers Materials", Academic Press, Inc.,
California, (1981).
7) L. Mandelkern, "Crystallization and Melting" en "Comprehensive Polymer Science - The
Synthesis, Characterization, Reactions & Applications of Polymer", Vol 2: Polymer
Properties, C. Booth, C. Price (Eds.), Pergamon Press plc., London, 1er Ed. (1989), 363-414.
8) G. McKenna, "Glass Formation and Glassy Behavior" en "Comprehensive Polymer Science The Synthesis, Characterization, Reactions & Applications of Polymer", Vol 2: Polymer
9) Vaughan, D. Bassett "Crystallization and Morphology" en "Comprehensive Polymer Science
- The Synthesis, Characterization, Reactions & Applications of Polymer", Vol 2: Polymer
Properties, C. Booth, C. Price (Eds.), Pergamon Press plc., London, 1er Ed. (1989), 511-532 .
24
MT-2581
PRCTICA No. 4:
CINTICA DE CRISTALIZACIN Y FUSIN DE UN MATERIAL POLIMRICO
1. OBJETIVOS
Seguir el crecimiento esferultico en funcin del tiempo para un polmero, durante su
cristalizacin primaria.
Determinar el rango de fusin del polmero estudiado.
Determinar el tiempo de induccin.
Estudiar el efecto del sobrenfriamiento sobre la cintica de cristalizacin.
Evaluar y comparar la morfologa cristalina obtenida a diferentes temperaturas de
cristalizacin
2. PREPARACIN PREVIA
1) Estructuras policristalinas en polmeros.
2) Cintica de crecimiento esferultico, curvas G vs. T.
3) Nucleacin y sus tipos. Determinacin del tiempo de induccin.
4) Propiedades pticas de materiales polmeros con estructura esferultica.
5) Propiedades fsicas de los posibles polmeros a ser utilizados en la prctica: POE, PLLA,
PHB, PPDX, PP.
6) Patrones de extincin de la luz (Cruz de Malta y Banding)
3. INTRODUCCIN
Si un polmero cristalizable se prepara en forma de una pelcula delgada, ya sea mediante el
corte de una muestra en masa o a partir de una solucin, mediante la evaporacin del solvente
(solvent casting), se calienta y luego se deja enfriar desde el fundido, y se observa en un
microscopio de luz polarizada, entre polarizadores cruzados, se notar el desarrollo de
superestructuras. Entre las superestructuras ms comunes se encuentran las esferulitas, de las
cuales se muestra un ejemplo en la figura 2.1.
25
50 m
Figura 2.1 Micrografa ptica de luz polarizada para un poli (cido lctico) cristalizado isotrmicamente a
130C. Izquierda: Se observa claramente el patrn de Cruz de Malta. Derecha: Micrografa tomada empleando un
plato de retardo con una longitud de onda
Las esferulitas en polmeros son estructuras policristalinas pticamente anisotrpicas, que

presentan el fenmeno de birrefringencia. Su origen est asociado a las diferencias grandes en
ndices de refraccin entre dos ejes cristalogrficos de la lamela. Las esferulitas presentan el
patrn de extincin de Cruz de Malta (figura 2.1, derecha) cuando se observan en un microscopio
de luz con los polarizadores cruzados. El proceso de formacin de las esferulitas involucra dos
etapas: primero nucleacin en diferentes puntos de la muestra seguido de un crecimiento hasta
formar unidades esfricas tridimensionales.
Luego de alcanzar la temperatura de cristalizacin, los ncleos se forman luego de
transcurrido un tiempo de induccin. El proceso de nucleacin en un polmero cristalizable
normalmente ocurre siguiendo uno o ms de los siguientes pasos: nucleacin homognea,
nucleacin heterognea o autonucleacin. Durante la nucleacin homognea los ncleos estarn
formados nicamente por segmentos de cadenas de polmeros y se espera que se formen al azar
por todo el fundido. Los polmeros semicristalinos en masa comnmente experimentan
nucleacin heterognea, es decir, nuclean sobre heterogeneidades existentes (restos de
catalizador, impurezas y otros tipos de heterogeneidades, algunas veces, de carcter
desconocido). Durante los experimentos de autonucleacin se forman una gran cantidad de
ncleos constituidos por fragmentos de cristales, los cuales se comportan como un ncleo ideal,
en trminos del grado de interacciones (qumicas y cristalogrficas) y del estado de dispersin
que se obtiene.
Durante la cristalizacin a partir del fundido, a bajos sobreenfriamientos la nucleacin tiende
a ser espordica, formndose un nmero relativamente pequeo de esferulitas grandes, mientras
que a altos sobreenfriamientos la nucleacin tiende a ser instantnea, presentndose la formacin
de un gran nmero de esferulitas pequeas.
Los polmeros cristalizan a temperaturas intermedias Tc entre la temperatura de fusin, Tm, y
la temperatura de transicin vtrea, Tg. La fuerza motriz termodinmica aumenta mientras menor
es la Tc. Durante el proceso de cristalizacin primaria (hasta que las esferulitas chocan entre s),
se cumple:
R Gt
Ec. 2.1
donde R es el radio esferultico, t es el tiempo y G es la velocidad de crecimiento

esferultico.
26
A las mayores temperaturas de cristalizacin la velocidad de crecimiento disminuye debido a

la alta movilidad de las molculas, lo cual traduce en problemas de nucleacin en la superficie del
cristal. Desde las mayores temperaturas, y a medida que Tc disminuye, el incremento de la fuerza
motriz termodinmica induce un aumento en la velocidad de cristalizacin. Sin embargo, a las
temperaturas ms bajas, a medida que la Tc se aproxima a la Tg, la viscosidad del sistema se
incrementa, la velocidad de los movimientos moleculares se reduce, afectando la difusin de los
segmentos de la cadena y la velocidad de crecimiento tiende a cero. La velocidad global de
cristalizacin se caracteriza entonces por una curva en forma de campana (ver Figura 2.2) con
velocidades de cristalizacin bajas cerca de la Tg y la Tm, y mayores velocidades a temperaturas
intermedias.
G (m/min)
10
8
6
4
2
0
90
105
120
135
150
165
180
Temperatura (C)
Figura 2.2. Velocidad de crecimiento esferultico a diferentes temperaturas para el poli (cido lctico). Los
crculos corresponden a datos experimentales, la lnea se utiliza como gua visual.
Las propiedades mecnicas y pticas de un polmero puro dependen fuertemente de la

estructura esferultica. El nmero de ncleos primarios de las esferulitas controla el tamao
esferultico y su distribucin, aspectos que son de una importancia especial para estas
propiedades. Mientras ms grandes son las esferulitas peores son las propiedades mecnicas
debido a la generacin de esfuerzos en los bordes interesferulticos y, tambin, disminuye o
desaparece la transparencia de la muestra.
4.1 Materiales
Se seguir el crecimiento esferultico de alguno de los siguientes materiales: Poli(oxido de
etileno) (POE), Poli(cido lctico) (PLLA), Polihidroxibutirato (PHB), Poli(p-dioxanona)
(PPDX), Polipropileno (PP).
Acetona (solvente para la limpieza).
27
4.2 Equipos
Microscopio ptico de luz polarizada
Sistema fotogrfico digital adaptado al microscopio
Controlador de temperatura
Plancha de calentamiento y enfriamiento automtico adaptable al microscopio
Porta-objetos y cubre-objetos
Pinzas
4.3 Procedimiento
Seguimiento de la Cintica de Cristalizacin de un polmero
1) Calentar la plancha de calentamiento a una temperatura inicial (Ti), entre 20 y 30C superior a
la temperatura de fusin (Tm) del polmero empleado.
Nota: Para el seguimiento del crecimiento esferultico se emplear uno de los polmeros de la
seccin 3.1, por tanto el estudiante debe investigar acerca de la temperatura de fusin de estos
materiales.
2) Sobre un porta-objeto limpio (usar acetona para su limpieza), colocar un pequea cantidad del
polmero. Colocar el porta-objeto sobre la plancha de calentamiento para fundir el polmero
por un perodo de 3 a 5 minutos. Medir dicho tiempo a partir del momento en que la muestra
se vuelve transparente.
3) Posteriormente, se debe colocar un cubre-objetos sobre el polmero fundido y aplicar presin
de forma uniforme para eliminar el aire atrapado. Se debe obtener una pelcula muy delgada.
Notas:
a) Se puede promover el enfriamiento rpido de la muestra y, por ende, su cristalizacin, con
aire. Esta muestra cristalizada puede colocarse en el microscopio bajo el modo de luz
polarizada y usarse para enfocar la muestra.
b) Ajuste de la cmara fotogrfica: opcin de mnimo tamao en espacio de la imagen
almacenada (BASIC), opcin de obturador del lente abierto el mximo tiempo posible
(SLOW), opcin de fotos a poca distancia (MACRO).
c) Despus de lograr el enfoque del microscopio, se procede a calentar la muestra nuevamente
por 3-5 minutos a una temperatura superior a la de fusin del polmero.
4) Enfriar rpidamente (60-90C/min) hasta la temperatura de cristalizacin. Una vez alcanzada
la temperatura se debe medir el tiempo de induccin
5) Apenas se observen los primeros ncleos en crecimiento, se inicia el seguimiento fotogrfico
del mismo. Se debe enfocar rpidamente el ncleo que se observe ms aislado.
6) Tomar una sesin de fotos al polmero en crecimiento durante la cristalizacin primaria.
Reporte en la hoja de formato anexa, en bolgrafo y por duplicado (una copia debe entregarse
al profesor al final de la sesin de prctica), la temperatura de cristalizacin (Tc), el tiempo de
induccin (ti) y los tiempos para cada foto. El tiempo entre cada foto depender de la
28
velocidad de crecimiento esferultico del polmero a la temperatura empleada. La hoja de

datos debe ser firmada por el profesor.
Nota: Verificar que no se ha perdido el enfoque de la muestra entre cada fotografa.
7) Detener el seguimiento fotogrfico cuando las esferulitas comiencen a chocar unas con otras
(fin de cristalizacin primaria) o hasta obtener suficientes puntos para establecer una
tendencia en un grfico radio esferultico en funcin del tiempo (r vs t).
8) Calentar nuevamente la muestra a la temperatura inicial, Ti, durante 3-5 minutos.
9) Establecer una nueva temperatura de cristalizacin. Repetir una vez ms el procedimiento,
para registrar un total de 3 sobreenfriamientos diferentes.
Determinacin del Rango de Fusin
1) Una vez concluido el tercer seguimiento, se procede a determinar el rango de fusin del
polmero estudiado. Para ello, disminuya la temperatura para asegurar la completa
cristalizacin del polmero, luego realice un incremento regular de la temperatura de la
cmara del microscopio.
Nota: Se debe disminuir la velocidad de calentamiento en el controlador.
2) Tome nota del rango de fusin: temperatura inicial de fusin, Tf-i; y temperatura final de
fusin, Tf-f.
5. RESULTADOS
Nota: Se debe especificar claramente, la relacin existente entre el radio real de las esferulitas
con el radio aparente medido en las fotos. El radio real debe ser expresado como una funcin
del aumento del objetivo que se emple, el aumento de la cmara y el aumento del negativo a
la ampliacin (foto).
1) Graficar el radio de la esferulita en funcin del tiempo a las diferentes temperaturas de
cristalizacin empleadas.
2) Graficar la velocidad de crecimiento de las esferulitas (m/s) en funcin de la temperatura de
cristalizacin.
3) Reportar el tiempo de induccin del crecimiento esferultico.
4) Reportar rango de fusin y/o temperatura de fusin "tpica".
5) Reportar el tipo de nucleacin observada.
6) El estudiante deber discutir la caractersticas de las curvas r vs t y G vs T obtenidas
7) En el apndice del informe de la prctica se deben reportar:
Las fotos obtenidas.
El intervalo de tiempo entre foto y foto.
6. BIBLIOGRAFIA
5.1 Principal
1) J. Young, P. Lovell, "Introduction to Polymers", Chapman & Hall, London, 2da. Ed. (1991).
29
2) U. Gedde, Polymer Physics. Chapman &Hall, Londres (1995)

5.2 Complementaria
1) D. Campbell. Polymer Characterization. Stanley Thornes, UK (2000)
2) B. Wunderlinch, "Macromolecular Physics Vol II: Crystal Nucleation, Growth, Annealing",
Academic Press, Inc., USA (1976).
3) K. Tashiro, H. Tadokoro, "Crystalline Polymers" en "Encyclopedia of Polymer Science &
Engineering", H. Mark, N. Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), Vol.: Supplement, John
Wiley & Sons, Inc., New York, 2da. Ed. (1987), 187-231.
4) J. Shultz, "Polymer Materials Science", Prentice Hall, Inc., New Jersey, (1974).
5) F. Billmeyer, "Ciencia de los Polmeros", Editorial Revert, S.A., Barcelona (1975).
6) L. Mandelkern, "Crystallization and Melting" en "Comprehensive Polymer Science - The
Synthesis, Characterization, Reactions & Applications of Polymers", Vol 2: Polymer
7) A. Vaughan, D. Bassett "Crystallization and Morphology" en "Comprehensive Polymer
Science - The Synthesis, Characterization, Reactions & Applications of Polymer", Vol 2:
Polymer Properties, C. Booth, C. Price (Eds.), Pergamon Press plc., London, 1er Ed. (1989),
511-532.
30
Prctica #4: Cintica de cristalizacin y fusin de un material polimrico
SECCIN:
FECHA: __________________
(copia estudiante)
INTEGRANTES:
GRUPO #:
SEGUIMIENTO I
Tc (C):
ti (s):
SEGUIMIENTO II
Tc (C):
ti (s):
SEGUIMIENTO III
ti (s):
Tc (C):
Determinacin del Rango

del Fusin
Tf-i (C)
# Foto
Tiempo (s)
# Foto
Tiempo (s)
# Foto
Tf-f (C)
Tiempo (s)
Observaciones
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------LABORATORIO DE MATERIALES I
Prctica #4: Cintica de cristalizacin y fusin de un material polimrico
SECCIN:
FECHA: __________________
(copia profesor)
INTEGRANTES:
GRUPO #:
SEGUIMIENTO I
Tc (C):
ti (s):
SEGUIMIENTO II
Tc (C):
ti (s):
SEGUIMIENTO III
Tc (C):
ti (s):
Determinacin del Rango

del Fusin
Tf-i (C)
# Foto
Tiempo (s)
# Foto
Tiempo (s)
# Foto
Tf-f (C)
Tiempo (s)
Observaciones
MT-2581
PRCTICA No. 5:
IDENTIFICACIN DE UN POLMERO POR ANLISIS PRELIMINAR
Y TECNICAS ELEMENTALES
1. OBJETIVOS
Familiarizarse con aquellos ensayos sencillos que permitan identificar en primera instancia a
un polmero: ensayos de combustin, pirlisis, deteccin de heterotomos, flotabilidad y
solubilidad.
Identificar mediante anlisis preliminar muestras polimricas diferentes.
Relacionar los resultados de los ensayos de anlisis preliminar con la estructura del polmero.
Analizar cmo la presencia de aditivos en una formulacin puede alterar el comportamiento
del polmero puro.
2. PREPARACIN PREVIA
1) En qu consisten los ensayos de anlisis preliminar.
2) Describir las caractersticas que se pueden derivar de un anlisis de la apariencia fsica.
3) Conocer los procedimientos para realizar los ensayos de descomposicin trmica: ensayo de
combustin y ensayos de pirlisis de polmeros.
4) Describir ensayos de determinacin cualitativa de la densidad (pruebas de flotabilidad).
5) Investigar los esquemas para ensayos de deteccin de heterotomos, mtodos de Beilstein y
de fusin con sodio.
6) Investigar los riesgos toxicolgicos y las medidas de seguridad asociadas a la prctica de
laboratorio.
32
3. INTRODUCCIN
En el mbito industrial, muchas veces es necesaria la identificacin del material del cual est
constituida una pieza, bien sea para su fabricacin por otros procesos, para su sustitucin por
materiales nacionales o para la sustitucin de las materias primas empleadas. En esos casos, se
debe determinar la materia prima del producto, presencia o no de aditivos y, posteriormente, las
condiciones de produccin.
Para la identificacin de un material plstico desconocido se pueden emplear mtodos de
anlisis qumico, mtodos instrumentales o una combinacin de ambos. Normalmente, los
mtodos qumicos preceden a los mtodos instrumentales pues requieren de equipos sencillos y
los procedimientos son de fcil ejecucin. Entre los mtodos qumicos para la identificacin de
los materiales se pueden mencionar los ensayos de anlisis preliminar. Estos ensayos pueden dar
a conocer las caractersticas ms relevantes de una muestra para obtener una identificacin
tentativa de la misma e incluso pueden dar a conocer si la muestra posee aditivos tales como
pirorretardantes, cargas, plastificantes, etc.
Los ensayos de anlisis preliminar consisten en diferentes tipos de procedimientos sencillos
que individualmente pueden dar informacin muy general acerca de la familia de material, pero
que, en combinacin con otros ensayos, pueden dar una idea ms precisa de la naturaleza de una
muestra. En primer lugar, incluyen un anlisis de la apariencia fsica de la muestra (transparencia,
color, olor, dureza, rigidez, etc.); en una etapa posterior se puede acudir a la realizacin de dos
tipos de procedimientos de descomposicin trmica: ensayo de combustin y ensayos de pirlisis
de polmeros. Tambin se pueden realizar ensayos de determinacin cualitativa de la densidad
mediante la realizacin de pruebas de flotabilidad en diferentes mezclas de solventes que poseen
distintas densidades. Adicionalmente, es posible la deteccin cualitativa de heterotomos como
halgenos, nitrgeno y azufre, despus de la fusin con sodio. La determinacin de la solubilidad
de los plsticos tambin es de gran utilidad para la identificacin y, de ser necesario, para la
separacin de los materiales que los acompaan, tales como reforzantes, cargas, plastificantes,
pigmentos, estabilizantes, etc.
A continuacin se presenta una breve descripcin de los ensayos ms importantes de anlisis
preliminar que sern empleados durante la prctica para la identificacin de diferentes piezas
plsticas:
Anlisis de la apariencia fsica
Consiste en la observacin de caractersticas fsicas de la muestra tales como: estado fsico
(lquido o slido); transparencia, translucidez u opacidad; homogeneidad de la misma; rigidez,
ductilidad o flexibilidad. En este ltimo caso debe observarse si la muestra es frgil, si forma
cuello al estirarla, si forma zonas blancas al doblarlas o en la zona de fractura, y si recupera la
forma original luego de deformarla. Adicionalmente, el olor de la misma puede indicar la
presencia de ciertos aditivos. Por otra parte, tambin puede ser de gran utilidad la realizacin de
ensayos de flotabilidad en lquidos que no interacten con la muestra con el fin de determinar un
rango dentro del cual se ubique su densidad. En a Tabla 1 del Apndice se pueden apreciar las
caractersticas fsicas correspondientes a una amplia variedad de familias de polmeros.
Ensayos de descomposicin trmica
33
Ensayos de Combustin. Con una esptula limpia y previamente curada se toma una pequea
cantidad de muestra y se coloca sobre el borde de una llama de un mechero. Si la muestra no se
enciende inmediatamente se debe mantener en la llama durante algunos segundos y, entonces, se
retira de la misma. Se debe observar la facilidad de ignicin, cualquier olor que desprenda, si la
muestra funde o no de forma repentina, si se presenta o no descomposicin, si se forman residuos
carbonceos y si se desprenden vapores. Tambin debe tomarse en cuenta el color de la llama y la
naturaleza del humo que se desprende (blanco, negro, con holln, etc.). La muestra debe quemarse
completamente para determinar la naturaleza de cualquier ceniza que se produzca. Para obtener
conclusiones vlidas sobre el olor de los vapores que se desprenden durante la combustin, debe
apagarse la llama y con la ayuda de la mano orientar parte de los vapores desprendidos hacia la
nariz y para as intentar identificar el olor de los mismos. Debe tomarse en cuenta que muchos de
los vapores son desagradables y pueden ser picantes; adems, la exposicin durante un tiempo
prolongado a los mismos puede afectar el sentido del olfato transitoriamente, por lo que NUNCA
debe aproximarse la nariz a la muestra que genera los vapores y/o humo.
Ensayo de Pirlisis. Consiste en calentar los plsticos sin la accin directa de la llama. Se
introduce una pequea muestra de material dentro de un tubo de pirlisis o un tubo de ensayo y
se coloca un trozo de papel indicador de pH (previamente humedecido con agua destilada) en la
boca del tubo. Tomando el tubo por la parte superior con ayuda de una pinza se calienta la
muestra acercndola al mechero. El papel de pH cambiar o no de color dependiendo de la
reaccin que tengan los vapores de descomposicin con el papel: si los vapores son cidos el
papel toma tonalidades rojizas dependiendo del grado de acidez, si los vapores son bsicos el
papel toma tonalidades azules y si los vapores son neutros, no se observan cambios de color.
La Tabla 1 del Apndice muestra el comportamiento que exhibe una variedad de polmeros al
someterlos a ensayos de descomposicin trmica.
Deteccin de heterotomos
Los heterotomos son aquellos elementos diferentes al carbono e hidrgeno que conforman la
estructura del polmero, por ejemplo, nitrgeno, azufre, cloro y flor. Con este fin existen dos
mtodos de determinacin cualitativa: el mtodo de Lassaigne o fusin con sodio y el mtodo de
Beilstein. El primero se emplea para la determinacin cualitativa de nitrgeno, azufre y
halgenos, mientras que el segundo se utiliza nicamente para la deteccin de halgenos (Cl y
Br).
Fusin con sodio. En lneas generales consiste en colocar en un tubo de ensayo o tubo de
pirlisis una muestra del material plstico (~5 mm) con un trozo de sodio (~3 mm) cuya
superficie est libre de xido. Luego se procede a calentar el tubo de ensayo en un mechero hasta
la fusin completa del sodio. Una vez que el tubo sea retirado de la llama y an caliente, se
rompe el mismo dentro de un beaker con agua destilada. Se filtra la solucin y se divide en el
nmero de fracciones necesarias para aplicar los diferentes procedimientos para la deteccin de
nitrgeno, azufre y cloro. En el esquema 1 del Apndice se ilustra el procedimiento a seguir para
la determinacin de nitrgeno, as como tambin las reacciones qumicas involucradas.
Mtodo de Beilstein. Se toma una pieza de alambre de cobre y se calienta al rojo vivo
mediante el empleo de un mechero, hasta que la llama no presente ningn color. Luego se toma
una porcin de la muestra que se desea evaluar, se coloca sobre el alambre y se lleva nuevamente
a la llama. La aparicin de una llama color verde brillante indica la presencia de cloro o bromo.
Ensayos de solubilidad
34
La solubilidad de un polmero depende, entre otros factores, de su estructura y de su peso

molecular, por lo que los ensayos de solubilidad podran ayudar a la identificacin de una
muestra. Diversos solventes como tolueno, tetrahidrofurano (THF), cloroetileno, etil acetato,
etanol y agua, entre otros, pueden interactuar con muestras polimricas dependiendo de la
estructura qumica y organizacin en el estado slido de las mismas.
Para la determinacin de la solubilidad se emplea una pequea porcin de muestra finamente
dividida y se coloca en un beaker o tubo de ensayo con solvente. En el curso de una hora, el
contenedor puede agitarse y/o calentarse para promover la disolucin. Durante el tiempo de
ensayo debe observarse cualquier indicio de hinchamiento o disolucin. En la Tabla 2 del
Apndice se presenta una tabla con los solventes reportados para los polmeros ms comunes, as
como un ejemplo de una marcha de solubilidad en el esquema 5, que no es ms que una
secuencia de ensayos de solubilidad para facilitar la identificacin de muestras de polmeros en
funcin de su solubilidad o no en determinados solventes.
Flotabilidad
El ensayo de flotabilidad es una manera indirecta de determinar la densidad aparente de un
polmero. En este tipo de ensayo se emplea una variedad significativa de solventes o mezclas de
solventes de densidades conocidas. El ensayo consiste en colocar la muestra en dichos solventes
y observar si la misma flota o se hunde. Si la muestra se hunde (la densidad del polmero es
mayor a la densidad del solvente) o flota (la densidad del polmero es menor al solvente) se puede
obtener el rango de densidad donde se encuentra dicho polmero. Este ensayo tiene sus
limitaciones, entre las que se pueden nombrar, no es til para combinaciones de polmeros o
polmeros con una gran cantidad de aditivos, se debe emplear una muestra compacta. En la Tabla
3 del Apndice se presenta una tabla con la densidad de diferentes solventes y mezclas de
solventes
Nota: En este tipo de ensayo se debe estar atento a la interaccin entre el polmero y el
solvente empleado, ya que este ltimo podra resultar en un buen solvente para el polmero a
identificar.
4.1 Materiales
Muestras de polmeros conocidos para ser usadas como referencia: PS, PP, PEAD, PEBD,
PELBD, PMMA, PVC, POM, PET, PBT, Nylon 6/6, Nylon 6, PVAc.
Cuatro (4) muestras desconocidas.
Solventes y mezclas de solventes para los ensayos de solubilidad y flotabilidad
Reactivos para el ensayo de fusin con sodio y determinacin de presencia nitrgeno.
Alambre de cobre para el ensayo de Beilstein
Nota: Se deben traer por grupo (2 o 3 personas) impresas ocho (8) copias del formato de
recoleccin de datos de las pruebas de anlisis preliminar. As mismo, es obligatorio traer
impresos los apndices de la gua (por lo menos una copia por grupo).
35
4.2 Equipos
Equipo de laboratorio: pinzas, mechero, esptulas, papel pH, beakers, embudos, papel de
filtro, cuchillas, etc.
4.3 Procedimiento
El objetivo general de la prctica consiste en la identificacin de cuatro (4) muestras
desconocidas mediante anlisis preliminar. Para ello se deben realizar un nmero MNIMO de
ensayos que permita la identificacin de cada pieza; es decir, NO DEBEN realizarse ensayos que
no aporten informacin relevante para la identificacin. Para una mayor facilidad en el anlisis de
cada muestra se ha preparado un formato que se encuentra al final de esta seccin y que debe ser
llenado en bolgrafo y por duplicado para cada muestra (una copia debe entregarse al profesor al
final de la sesin de prctica).
1) Realice una evaluacin visual de la apariencia de las muestras, trate de determinar cul es el
uso de la pieza; corte un trozo de la misma y observe la superficie de fractura, as como el
sonido que hace al caer.
2) Realice ensayos de flotabilidad para determinar la densidad aparente de cada muestra, para
ello emplee las mezclas de solventes de diferentes densidades disponibles en el laboratorio y
las Tablas 3 y 4 del apndice.
3) Lleve a cabo ensayos de combustin y de pirlisis. Tome nota de todas sus observaciones y
comprelas con la informacin presentada en la Tabla 1 del apndice.
4) Realice ensayos de solubilidad con la ayuda de la Tabla 4 y marcha de solubilidad que se
presenta en el apndice (Esquema 1). Estos ensayos deben realizarse nicamente para las
muestras en las que los ensayos de flotabilidad, pirlisis y combustin no hayan dado
resultados concluyentes sobre la estructura del material.
5) Mediante el uso del Esquema 2 del apndice, determine cualitativamente la presencia de
nitrgeno nicamente en aquellas muestras en las que existan indicios de su presencia.
Nota: Los experimentos de fusin con sodio deben ser realizados nicamente por el profesor
o por el tcnico del laboratorio.
5. RESULTADOS
1) Reporte la naturaleza de los polmeros estudiados en el caso de no determinarla exactamente
indique las posibilidades.
2) Discuta, en base a las observaciones, las respuestas de los materiales a los distintos ensayos,
as como la validez y limitaciones de los mismos.
3) Relacione la estructura del material identificado con los resultados de los ensayos de anlisis
preliminar
36
6. BIBLIOGRAFIA
1) A. Kraus, A. Lange. "Introduccin al Anlisis Qumico de los Plsticos", Editorial Blume,
Madrid (1970).
2) E. McCaffery. "Laboratory Preparation for Macromolecular Chemistry", Mc Graw Hill,
New York (1970).
3) H. Cloutier, R. Prud-homme. J. of Chem. Education, 62 (1985) 815.
4) D. Braun, "Identification" en "Encyclopedia of Polymer Science & Engineering", H. Mark,
N. Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), V1, John Wiley & Sons, Inc., New York, 2da.
Ed. (1987), 1-36.
37
Practica #5: Identificacin de un material por Anlisis
Preliminar y Tcnicas Elementales
MUESTRA #:
FECHA: __________
SECCIN: __________
GRUPO #: __________
DESCRIPCIN:
1. APARIENCIA EXTERNA
SOLIDEZ:
Rgido
PERCEPCIN AL TACTO:
Ceroso
DUREZA SUPERFICIAL:
DEFORMACIN POR DOBLEZ
(emblanquecimiento):
Si
No
Semidctil
Seco
Dctil
Blando
SONIDO AL CAER:
No Metlico
Metlico
SUPERFICIE DE FRACTURA: Lisa
Blanca
Rugosa
Sin cambio de color
2. FLOTABILIDAD Y DENSIDAD ESTIMADA
Etanol/Agua 4:1
Flota
Se hunde
Etanol/Agua
10:7
Flota
Se hunde
Etanol/Agua 1:1
Flota
Se hunde
Agua
Flota
Se hunde
10% NaCl /
Agua
Flota
Se hunde
32% NaH2PO4
Flota
Se hunde
Flota
Flota
Estireno
Se hunde
Se hunde
3. ENSAYO DE COMBUSTION Y PIRLISIS
CARACTERSTICAS DE LA LLAMA
HUMO
Amarilla
Azul
Amarilla-Azul
Negro
Gris
Blanco
Ribeteada de
pH de los vapores liberados: _______
Naranja
Verde
Con Holln
Verde
Extinguibilidad de la llama:
Si
No
OLOR
FUNDIDO
RESIDUO
Dulce
Picante
Gotea
No Gotea
Holln
Cenizas
Cabello
No deja
A vela
Chisporrotea
Slido
Quemado
residuo
4. PRUEBAS ANALITICAS
ENSAYO DE BELSTEIN
ENSAYO DE LASSAIGNE
Positivo
Positivo
(DETERMINACIN DE CLORO)
(DETERMINACIN DE NITRGENO)
Negativo
Negativo
CHCl3
5. SOLUBILIDAD (S: soluble; I: Insoluble; SC: Soluble al Calentar)

SOLVENTE:
S
I
SC
SOLVENTE:
SC
OBSERVACIONES:
REVISADO POR: ________________________________________________
FECHA: _______________
38
6. APNDICE
Duro
Cauchoso y
Resiliente
Translcido u
opaco
Transparente
en slido
Transparente
en pelculas
Nombre
Acrnimo
Tabla 1. Anlisis cualitativo de la apariencia de algunos polmeros, as como tambin de su comportamiento en un tubo de pirlisis y a la llama.
Comportamiento en un tubo de pirlisis y a

la llama
Olor y naturaleza de los vapores al calentar

en un tubo de pirlisis o luego de su ignicin
y extincin
POLIOLEFINAS
Polietileno
Polipropileno
Poli(1-buteno)
PE
PP
P1B
Poliisobutileno
PIB
Poli(4-metil, 1-penteno)
TPX
Poliisopreno
PI
Poliestireno
PS
+
+
+
+
+
+
+
Se vuelve transparente, reblandece, vapores

poco visibles. Llama amarilla con centro azul,
gotea, contina ardiendo luego de la ignicin.
Olor a parafina, PP y P1B ligeramente

diferentes, reaccin neutral de los vapores.
Reblandece. Llama amarilla, contina ardiendo Olor a parafina y caucho, reaccin neutral de
luego de la ignicin.
los vapores.
Reblandece. Llama amarilla con centro azul,
+
Ligeramente a parafina.
gotea, libera humo blanco.
Reblandece, se vuelve pegajoso, descompone.
Olor a caucho quemado. Reaccin neutra de
+
Llama amarilla orcura.
los vapores.
POLIMEROS ESTIRNICOS
Reblandece. Llama amarilla brillante,
Olor dulzn a humo de ciudad, reaccin neutral
+
desprende holln, contina ardiendo luego de la
de los vapores.
ignicin.
Reblandece y se pone amarillento. Llama
amarilla brillante, desprende holln, contina
+
Olor similar al del PS con caucho.
ardiendo luego de la ignicin.
Reblandece y se pone amarillento. Llama
Similar al del PS, pero ms irritante. Reaccin
amarilla brillante, desprende holln, contina
+
alcalina de los vapores.
ardiendo luego de la ignicin.
Se descompone, se pone negro. Llama amarilla
Similar al del PS + canela. Reaccin neutral de
+
brillante, desprende holln, contina ardiendo
los vapores o ligeramente alcalina.
Reblandece, se descompone y deja residuo
Similar al del PS + pimienta. Reaccin cida
negro. Llama amarilla brillante, desprende
+
de los vapores.
holln, contina ardiendo luego de la ignicin.
+
+
+
Poliestireno de alto impacto
PSAI
Copolmero de estireno y
acrilonitrilo
SAN
Copolmero de estireno,
acrilonitrilo y butadieno
ABS
Copolmero de acrilonitrilo,
estireno y acrilato
ASA
39
Policloruro de vinilo puro
Policloruro de vinilo
plastificado
PVC
PVC- P
Policloruro de vinilideno
Polietileno clorado
PECl
Politetrafluoruroetileno o
afines fluorados
PTFE
ETFE
Politrifluorocloroetileno
CTFE
Polifluoruro de vinilideno
PVDF
(+)
Duro
Cauchoso y
Resiliente
Translcido u
opaco
Transparente
en slido
Transparente
en pelculas
Acrnimo
Nombre

la llama
POLIMEROS CON HALGENOS

Reblandece, se descompone y se torna marrnnegro. Llama amarilla-naranja con bordes
+
verdes, desprende holln. Se enciende al
colocarlo a la llama, pero al retirarlo se
extingue.
Reblandece, se descompone y se torna marrnnegro. Llama amarilla-naranja brillante. Se
+
enciende al colocarlo a la llama, al retirarlo
tarda en extinguirse.
Reblandece, se descompone y se torna marrnnegro. Llama amarilla-naranja brillante con
bordes verdes. Se enciende al colocarlo a la
llama, al retirarlo tarda en extinguirse.
Reblandece y se torna marrn. Llama amarilla
brillante, desprende holln. Se enciende al
+
colocarlo a la llama, pero al retirarlo se
extingue.
Se pone transparente, no reblandece, se
descompone al rojo vivo. Difcil de encender,
se autoextingue rpidamente. En la llama
forma borde azul-verdoso
Reblandece y descompone al rojo vivo. Difcil
de encender, se autoextingue rpidamente.
+
+
Llama con borde azul-verdoso
Reblandece y descompone a alta temperatura.
+
Muy difcil de encender.

y extincin
Desprende HCL. Reaccin fuertemente acdica

de los vapores.
HCL + plastificante. Reaccin fuertemente

acdica de los vapores.
Mezcla de olor picante a HCl y parafina.

Reaccin fuertemente acdica de los vapores.
Al rojo vivo olor picante a HF. Reaccin

fuertemente acdica de los vapores.
Olor picante a HF y HCl.
fuertemente acdica de los vapores.
Reaccin
Olor a HF. Reaccin fuertemente acdica de los

vapores.
40
Poliacetato de vinilo
PVAc
Polivinil alcohol
PVA
Polimetilmetacrilato
PMMA
Copolmero de metil
metacrilaro y acrilonitrilo
AMMA
Poli(xido de metileno)
POM
Poli(xido de fenileno)
PPO
Policarbonato
PC
Poli(etiln tereftalato)
PET
Duro
Cauchoso y
Resiliente
Translcido u
opaco
Transparente
en slido
Transparente
en pelculas
Acrnimo
Nombre

la llama
y extincin
POLIACETATOS, POLIACRILATOS Y DERIVADOS

Reblandece, se torna marrn y vaporiza. Llama
Normalmente empleado en dispersin brillante, desprende holln, contina ardiendo
Reblandece, descompone y deja un residuo
marrn. Llama brillante, se enciende a la
+
+
llama, al retirarlo continua ardiendo
dbilmente.
Reblandece, se descompone, deja poco
residuo. Llama brillante con borde azul, se
+
+
quema, chisporrotea, gotea, contina ardiendo
Se torna marrn, luego reblandece y se
+
descompone, se torna negro. Llama brillante,
+
amarillo
desprende holln
POLMEROS CON HETEROATOMOS
Reblandece, se descompone, vaporiza. Llama
azul, casi incolora, contina ardiendo luego de
+
+
la ignicin.
Se torna negro, reblandece, descompone,
vapores marrones. Difcil de encender, luego
+
+
llama brillante y contina ardiendo luego de la
ignicin. Desprende holln.
Reblandece, descompone, se torna marrn.
Llama brillante, desprende holln. Se enciende
+
+
+
en presencia de la llama, pero al retirarlo se
extingue.
Reblandece, descompone, se torna marrn con
un resto blanco en la parte superior. Llama
+
+
+
+
brillante, chisporrotea, gotea, desprende holln.
Al retirarlo de la llama se extingue.
Olor a cido actico. Reaccin fuertemente

acdica de los vapores.
Olor irritante. Reaccin neutral de los vapores.
Olor dulzn a fruta. Reaccin neutra de los

vapores.
Olor irritante. Reaccin alcalina de los
vapores.
Olor a formaldehdo. Reaccin cida de los

vapores.
Olor a fenol. Reaccin alcalina de los vapores.
Reaccin ligeramente cida de los vapores.
Olor dulzn, irritante. Reaccin cida de los

vapores
41
Poli(butilntereftalato)
PBT
Poliamida semicristalina
PAc
Poliamida amorfa
PAa
Polisulfona
PSU
Poliimida
PIm
Entrecruzado
PUR
Lineal
PUR
Duro
Cauchoso y
Resiliente
Translcido u
opaco
Transparente
en slido
Transparente
en pelculas
Acrnimo
Nombre

la llama
POLMEROS CON HETEROATOMOS (Continuacin)

Reblandece, descompone, se torna marrn con
un resto blanco en la parte superior. Llama
+
+
brillante, chisporrotea, gotea, desprende holln.
Al retirarlo de la llama se extingue.
Se torna transparente. Reblandece. Difcil de
encender. Llama amarilla-naranja con borde
+
+
azulado, chisporrotea, gotea, forma fibras. Al
retirar de la llama se extingue.
Descompone y se torna marrn. Difcil de
encender. Llama amarilla-naranja con borde
+
azulado, chisporrotea, gotea. Al retirar de la
llama se extingue.
Reblendece, burbujea, vapores incoloros, se
torna marrn. Difcil de encender, llama
+
+
amarilla, desprende holln.
No reblandece, se torna marrn. Se enciende a
la llama, pero al retirarlo se extingue. Brilla en
+
+
la llama.
POLIURETANOS
Reblandece luego de fuerte calentamiento y
descompone. Difcil de encender, pero luego
+
+
+
contina ardiendo. Llama amarilla brillante.
Reblandece luego de fuerte calentamiento y
descompone. Difcil de encender, pero luego
+
+
contina ardiendo. Llama amarilla brillante,
espuma y gotea.

y extincin
Olor dulzn, irritante. Reaccin cida de los

vapores
Olor a cabello quemado. Reaccin alcalina de

los vapores.
Olor a cabello quemado. Reaccin alcalina de

los vapores.
Olor a H2S (olor a huevo podrido). Reaccin
fuertemente cida de los vapores.
Olor a fenol. Reaccin fuertemente alcalina de
los vapores.
Olor a isocianato. Reaccin alcalina de los

vapores.
Olor a isocianato. Reaccin cida de los
vapores.
42
Acetato de celulosa
CA
Propionato de celulosa
CP
Hidroximetil celulosa
CMC
Fenol-formaldehdo
(curada)
Urea-formaldehdo
(curada)
Melamina formaldehdo
(curada)
PF
Duro
Cauchoso y
Resiliente
Translcido u
opaco
Transparente
en slido
Transparente
en pelculas
Acrnimo
Nombre
DERIVADOS DE CELULOSA
Reblandece, descompone y se torna
negro. Llama amarillo verdosa, gotea,
+
+
+
chisporrotea. Luego de la ignicin
continua ardiendo.
Reblandece, descompone y se torna
negro. Llama amarillo brillante, gotea y
+
+
las gotas continuan encendidas. Luego de
la ignicin continua ardiendo.
Reblandece. Llama amarillo brillante,
Materia prima para adhesivos
continua ardiendo luego de la ignicin.
RESINAS
Se descompone y cuartea. Difcil de
encender, al retirarlo de la llama se
+
+
+
extingue. Llama brillante, desprende
holln.
UF
MF
Epoxi
(curada)
EP
Caucho de silicona
SI
Comportamiento en un tubo de
pirlisis y a la llama
Olor y naturaleza de los vapores al

calentar en un tubo de pirlisis o luego
de su ignicin y extincin
Olor a cido actico y papel quemado.

Reaccin cida de los vapores.
Olor a cido propinico y papel quemado.

Reaccin cida de los vapores.
Olor a papel quemado. Reaccin neutral
de los vapores.
Olor a fenol-formaldehdo. Reaccin

neutra de los vapores.
Descompone y cuartea, se oscurece, muy

Olor a amonaco a amina (pescado) y
difcil de encender y luego se extingue,
formaldehdo. Reaccin alcalina de los
llama ligeramente amarilla, deja cenizas
vapores.
con bordes blancos
Se oscurece, descompone, se cuartea, deja

algunas veces depsito blanco en la parte
Depende del agente de curado. Reaccin
superior. Difcil de encender, luego
+
de los vapores neutra o alcalina.
continua ardiendo. Llama pequea
amarilla, desprende holln.
SILICONAS
Descompone bajo fuerte calentamiento,
deja restos blancos. Brilla en la llama. No Reaccin neutra de los vapores.
se enciende. Humo blanco.
43
Tabla 2: Solubilidad de algunos polmeros

Polmero
ABS
Poliacrilamida
PA
PC
PE, PP
PIB
PET
PS
PUR
PVC
PVAc
PVA
PMMA
PPO
POM
POE
PTFE
PAN
PB
Soluble en
Cloruro de metileno
Agua, formamida
Fenoles, m-cresol, cidos minerales
concentrados, cido frmico
Etanolamina, dioxano, hidrocarburos clorados,
ciclohexanona, cresol
En caliente en diclorobenceno, xileno,
tetralina
Benceno, cloruro de metileno
Cresol, cido sulfrico concentrado,
clorofenol, cido tricloroactico, alcohol
benclico, hidrocarburos nitrados, fenoles
Hidrocarburos aromticos y clorados,
benceno, cloruro de metileno, acetato de etilo,
dioxano, cloroformo, tetrahidrofurano, acetona
Dioxano, dimetilsulfxido (DMSO), cido
frmico al 60%, dimetilformamida (DMF), mcresol
Ciclohexanona, THF, dicloruro de etileno,
DMF
Benceno, cloruro de metileno, etil acetato,
acetona, hidrocarburos aromticos,
hidrocarburos clorados, metanol
Agua, formamida
Benceno, cloruro de metileno, etil acetato,
acetona,
Benceno, cloruro de metileno, cloroformo,
metanol (caliente), etanol, THF, dioxano,
acetona
Dimetilsulfxido, dimetilformamida (150C),
fenol-tetracloroetano 1:3 (120C)
Alcoholes, hidrocarburos halogenados, agua
Perfluorkeroseno (350C)
DMF, nitrofenol
Benceno
Insoluble en
Alcoholes, hidrocarburos alifticos, agua
Alcoholes, steres, hidrocarburos
Alcoholes, hidrocarburos, agua, benceno
Lquidos polares
Alcoholes, benceno, steres, cetonas
Alcoholes, agua, hidrocarburos
Alcoholes, agua, benceno, steres

Alcoholes, dioxano, hidrocarburos
Bencina
teres, alcoholes, steres, bencina, benceno,
cetonas, hidrocarburos
Alcoholes, hidrocarburos, dietil ter,
tetracloruro de carbono
Dietil ter, DMF
Hidrocarburos, alcoholes
Bencina
Alcoholes, steres, cetonas, hidrocarburos
Alcoholes, steres, benceno, cetonas
44
Esquema 1: Ejemplo de una marcha de solubilidad

I: Insoluble,
S: Soluble
Marcha
de solubilidad
I
S
Tolueno
Acetato de etilo
Metanol
Agua
CCL4
CCL4
Ciclohexanona
Cresol
Celulosa
PTFE
PC, POE
PVC
Dimetil
formamida
Cloruro de
metileno
Cloroformo
Dimetil
formamida
Poliacrilamida
Polivinil
pirrolidona
PVA
Amil acetato
Acido actico
PVDF
Etil acetato
PVAc
Cop PVC'PVAc
Acetato de
celulosa
CCl4
Xileno
iPS
Polietiln
adipato
CCl4
PIB, PI
PMMA
PS, PB, CPP
iPP, PEAD,
PEBD
Dimetil
formamida
PET
Nylon
PAN
Triacetato de
celulosa
45
Tabla 3: Densidad de Polmeros y Mezclas de Solventes

POLMEROS
DENSIDAD ( g/ml)
TPX
0,83
SOLVENTES
4:1 Etanol/Agua (A)

0,90-0,91
PP
10:7 Etanol/Agua (B)

0,92-0,94
PEBD
1:1 Etanol/Agua (C)

0,95-0,97
PEAD
Agua (D)
1,05-1,07
PS
10% NaCl en Agua (F)

1,24
PMMA
32% de NaH2PO4 (G)

1,39
PET
CHCl3 (H)
2,2
PTFE
Tabla 4: Cuadro resumen de resultados: flotabilidad, pirolisis (pH de vapores)

Solvente / Mezcla de Solventes
Muestra
Rango de
(g/cm3)
: Se hunde; : Flota
A
pH
Observacines
1
2
3
4
46
Tabla 5: Densidades aproximadas de algunos polmeros

Material
TPX
PP
PEBD
Poli(1-buteno)
PIB
Caucho natural
PEAD
SB
Nylon-12
Nylon-11
ABS
PS
PSAI
PVME
PPO
SAN
ASA
Nylon-6,10
PE clorado
Pvinilbutiral
Pacrilatos
PEM
Nylon-6
Nylon-6,6
POE
PAN
PMMA
Cop MMA/AN
PVAc
PUR lineal
PE clorosulfonado
(g/cm3)
0.83
0.85-0.92
0.89-0.93
0.91-0.92
0.91-0.96
0.92-1.0
0.94-0.98
0.94-1.08
1.01-1.04
1.03-1.10
1.04-1.10
1.04-1.08
~ 1.05
1.05-1.06
1.05-1.07
1.06-1.10
~ 1.07
1.07-1.09
1.10-1.30
1.10-1.20
1.10-1.20
1.11-1.12
1.12-1.16
1.13-1.16
1.13-1.20
1.14-1.19
1.16-1.20
~ 1.17
1.17-1.20
1.17-1.22
1.18-1.19
Material
Prop. de celulosa
PVC con 40% plast.
Acetobutirato de celulosa
Propionato de celulosa
PC de bisfenol A
PUR entrecruzado
PVAl
Caucho silicona
Resinas PF sin carga
PVAl
Polisulfona (PSU)
Acetato de celulosa
Policlorbutadieno
R fenol-formaldehdo
Hidroximetilcelulosa
Polifluoruro de vinilo
PVC
Nitrato de celulosa
PET
PVC puro
Pimida (PI)
POM
R Urea-formaldehdo
PBT
PVDF
PVDC
Politrifluorocloroetileno
PTFE
(g/cm3)
1.18-1.24
1.19-1.35
1.15-1.25
1.18-1.24
1.20-1.22
1.20-1.26
1.20-1.30
~ 1.25
1.26-1.28
1.21-1.31
~ 1.24
1.25-1.35
1.25-1.26
1.25-1.30
> 1.29
1.3-1.4
~ 1.4
1.35-1.40
1.35-1.41
1.38-1.41
~ 1.40
1.41-1.43
1.47-1.52
~ 1.41
1.7-1.8
1.80-1.88
2.1-2.2
2.1-2.3
47
Esquema 2: Anlisis Qumico Cualitativo. Mtodo de Lassaigne o Mtodo de Fusin Alcalina.

I) REACCIN GENERAL DE FUSIN CON SODIO
MUESTRA
(se sospecha que contiene N)
FUSIN
NaCN
CON Na
II) PROCEDIMIENTO GENERAL DE FUSIN CON SODIO

Tubo de ensayo + Na
(cubo de ~4mm)
1. al rojo vivo
Romper el tubo de ensayo en beaker

con 50-70 mL de agua destilada
2. Enfriar a Tamb
Filtrar
MUESTRA
Lquida
IDENTIFICACIN DE NITRGENO
MUESTRA
(3 mL)
Solucin
Alcalina
1. FeSO4 (5%)
(5 gotas)
2. KF (10%)
(5 gotas)
1. Hervir (5 s)
2. Enfriar Tamb
KF: incrementa la
sensibilidad del ensayo del
azul de Prussia
Coloracin o Suspensin Azul Intensa (azul

de Prussia) N
Coloracin Azul-Verdosa N (fusin
alcalina incompleta)
1. FeCl3 (5%): 2 gotas

2. H2SO4 (25%)
3. Reposar 5 -10min
H2SO4: disuelve los hidrxidos de Fe
(ferroso y frrico) insolubles
formados por la oxidacin con el
aire durante la ebullicin. pH debe
ser cido.
IV) REACCIONES INVOLUCRADAS

EN LA DETERMINACIN
DE NITRGENO
REACCIONES
INVOLUCRADAS
I. 6 NaCN + FeSO4 Na4[Fe(CN)6] + Na2SO4

REACCIONES INVOLUCRADAS
2 NaCN + FeSO4
Na2SO4 + Fe(CN)2
Na4[Fe(CN)6] + Na2SO4
I. 6 NaCN
FeSO+4 Fe(CN)
4+
NaCN
2
NaF
Na4Fe(CN)6
II. 3 Na
Na SO4 2SO4
6 ] + 26]Fe
3 Fe
4 [Fe(CN)
6 ]3 + 6
II. 43[Fe(CN)
Na4[Fe(CN)
+2(SO4)
2 Fe2(SO4)
Fe4[Fe(CN)
3
6]3 +26 Na
12 NaCl + Fe [Fe(CN)6]3 6]3

3 Na43[Fe(CN)
6 ] + FeCl
Na4[Fe(CN)
6] + 3FeCl3 12 NaCl4+ Fe4[Fe(CN)
Fe4[Fe(CN)
x=14-16 azul de Prussia o FerrocianuroFrrico
Fe4[Fe(CN)
6]3.xH62]O:
3: azul de Prussia o Ferrocianuro Frrico
48
MT-2581
PRCTICAS No. 6 Y 7:
PREPARACIN METALOGRFICA, ATAQUE QUMICO
Y MICROSCOPA PTICA
1.
OBJETIVOS
Iniciar al estudiante en la preparacin metalogrfica de muestras y anlisis de las

mismas.
Introducir al estudiante en la tcnica del ataque qumico como herramienta para
revelar la microestructura de probetas preparadas metalogrficamente.
Conocer las partes constituyentes, usos y cuidados del Microscopio ptico (MO).
Familiarizar al estudiante con la toma de fotomicrografas.
2. INTRODUCCIN
Bajo el nombre de metalografa se engloban toda una serie de tcnicas y conocimientos

cientficos cuyo fin ltimo es la observacin tanto macroscpica como microscpica de
las caractersticas estructurales de los metales y aleaciones. La presente prctica de
laboratorio se basa exclusivamente en la preparacin de muestras (llamadas probetas)
para la observacin microscpica de materiales metlicos, a travs del uso del
microscopio ptico (MO).
La preparacin metalogrfica involucra una serie de pasos para obtener una
probeta con una superficie perfectamente plana y libre de rayas al observarse bajo el
microscopio ptico. Inicialmente se debe seleccionar una muestra adecuada, luego se
corta para llevarla a un tamao conveniente y de ser necesario se embute en una resina
polimrica o se monta en un sujetador mecnico para facilitar su manipulacin.
Posterior a esto, la superficie se debe esmerilar y lijar hasta lograr que la misma est
completamente plana y luego pulirse con ayuda de discos rotativos cubiertos de fieltro
impregnados de una suspensin abrasiva, para eliminar las marcas del esmerilado. El
pulido, provee en la mayora de los casos una superficie brillante tipo espejo.
La observacin al microscopio de muestras no-metlicas, sean materiales
cermicos o materiales compuestos sigue, por lo general, las mismas etapas del proceso
de preparacin de muestras metlicas, aunque frecuentemente se requieren de
instrumentos de corte y abrasivos de mayor dureza. Las tcnicas y conocimientos para
la preparacin de este tipo de muestras se engloban en el trmino petrografa.
Antes de realizar la prctica el estudiante debe indagar sobre los siguientes
aspectos y documentos relacionados con el desarrollo de la misma:
1) Proceso de seleccin, corte y montaje de probetas para metalografa.
49
2) Teora involucrada en los procesos de desbaste grueso o esmerilado, desbaste fino o

lijado y pulido de probetas metalogrficas.
3) Empleo y aplicacin de las suspensiones abrasivas ms comunes utilizadas en el
pulido.
4) Norma ASTM E3-01 Standard Practice for Preparation of Metallographic
Specimens.
5) Teora del ataque qumico y reactivos qumicos ms usados para el ataque de
aleaciones ferrosas y no ferrosas.
6) Toxicidad y manejo de los reactivos indagados.
7) Teora del funcionamiento del microscopio metalogrfico y sus diferencias con el
microscopio biolgico.
8) Usos, partes constituyentes y cuidados del microscopio metalogrfico.
9) Estudio de la norma ASTM E407-99 Standard Practice for Microetching Metals
and Alloys.
10) Clculo del aumento real y la micromarca en las micrografas.
Se recomienda adems que el estudiante tenga al momento de la prctica
suficiente algodn para preservar su probeta, as como tambin un recipiente portamuestras apropiado para resguardarla. Deber tambin procurarse un par de guantes de
ltex de tipo cirujano, para las labores de ataque qumico. Adems deber colaborar, en
conjunto con sus compaeros de curso, en la compra del alcohol necesario para el
secado de sus probetas.
3.1
Materiales
Muestras metlicas
Papeles de lija.
Soluciones abrasivas
Alcohol.
Algodn y recipiente para guardar las probetas.
Reactivos qumicos.
Guantes de ltex.
3.2 Equipos
Cortadoras de disco.
Embutidoras de muestras en polmeros termoendurecibles.
Esmeril de Cinta.
Pulidoras Rotativas.
Microscopio ptico.
Dispositivo de captura de imgenes.
Pinzas para sujetar probetas
Campana de gases
3.3 Procedimiento
ACTIVIDADES DE LA PRIMERA SEMANA:
50
3.3.1 Corte y Montaje de Probetas.

1) Seleccionar la muestra (probeta) a cortar de la pieza suministrada.
2) Bajo supervisin y gua del encargado del laboratorio y del instructor, montar y
sujetar con firmeza la pieza a cortar con las mordazas de la cortadora rotativa. Se debe
tener cuidado en encender la bomba que suministra fluido refrigerante. El corte se
debe hacer ejerciendo una presin constante y sin retirar el disco hasta que no se haya
completado el corte. No imprimir fuerzas extremas, tampoco se debe bajar o subir el
disco abrasivo despus de haber iniciado el corte, ya que se puede romper el mismo.
Al finalizar el corte, y antes de extraer la muestra, apagar la mquina y verificar que el
disco no est rotando.
3) Realice el montaje de la muestra de ser necesario. Para el manejo de la embutidora
se deben seguir al pie de la letra las instrucciones del encargado del laboratorio y del
instructor, ya que este equipo opera a temperaturas considerables y elevadas
presiones. Procurar utilizar guantes de proteccin trmica para manipular las partes
calientes del equipo.
3.3.2 Desbaste Grueso
1) Desbastar, en la esmeriladora de cinta, la superficie de la muestra hasta obtener una
superficie plana, cuidando de mantener un flujo constante de refrigerante.
2) Una vez que la superficie a observar est totalmente plana, se debe lavar la muestra
con abundante agua y limpiar el equipo. No deben dejarse residuos de refrigerante en
los alrededores.
3.3.3 Desbaste Fino
1) Comenzando por el papel esmeril de menor nmero, desbastar la muestra
movindola sobre el papel abrasivo en una misma direccin, de manera recproca. La
direccin del movimiento debe ser perpendicular a las huellas del desbaste grueso. El
proceso culmina al desaparecer las huellas del desgaste grueso, o equivalentemente,
cuando toda la superficie de la probeta est cubierta por rayas paralelas a la direccin
de movimiento.
2) Lavar muy bien la muestra con agua y colocarla, sobre el siguiente papel de esmeril,
de manera tal que las rayas anteriores sean perpendiculares a las nuevas rayas. Repetir
este paso, hasta que estn borradas la totalidad de las rayas generadas en el proceso
anterior. Se puede revisar con regularidad la desaparicin de las rayas observando al
microscopio la superficie de la muestra. Asegurarse de secar muy bien la muestra
antes de colocarla en el microscopio, para ello se debe enjuagar con alcohol y secarse
con aire caliente o aire comprimido.
3) Repetir el paso anterior hasta llegar al papel esmeril de menor nmero.
4) Al finalizar, lavar muy bien la probeta, con abundante agua y sus manos con agua y
jabn.
Se debe limpiar con un pao la mesa de lijas, as como asegurarse de no dejar pozos
de agua luego de finalizado el trabajo.
3.3.4 Pulido
Este es uno de los pasos ms crticos de la preparacin metalogrfica, por lo
tanto antes de comenzar, se debe lavar muy bien con abundante agua el pao que se
51
utilizar, para evitar la presencia de restos de metal o abrasivos que puedan estropear
el proceso de pulido.
1) Agregar una pequea cantidad del abrasivo de tamao de partcula ms grueso
(suspensin de almina de 1 micrn, generalmente) al pao de pulido y graduar el
grifo hasta tener un goteo de agua constante.
2) Se debe colocar la muestra sostenindola firmemente sobre el disco rotatorio
ejerciendo una presin moderada, para asegurar un pulido parejo y evitar que la
probeta sea proyectada por el movimiento del disco.
3) La probeta debe moverse suavemente desde la periferia hacia el centro del pao y
viceversa. Tambin se puede girar en sentido contrario al movimiento del disco. La
tcnica y destreza para efectuar el pulido depender en gran parte de la muestra en
estudio.
4) Se debe solicitar la opinin del instructor para pasar a otro pao, continuar el pulido
con abrasivo de tamao de partcula ms fina (suspensin de almina de 0,3 micrones,
generalmente) o con algn otro tipo de abrasivo, esto depender de la muestra que se
est preparando.
5) Una vez que la muestra haya alcanzado una superficie plana tipo espejo, se debe
lavar con abundante agua, posteriormente se roca con alcohol y se seca con aire
caliente o comprimido, evitando la presencia de huellas de secado que puedan crear
confusin al momento del anlisis microscpico. Se debe colaborar con el
mantenimiento del laboratorio y limpiar, con un trapo, todo resto de agua y de
suspensin abrasiva que el trabajo haya podido dejar.
6) Observar la muestra pulida al microscopio, esta observacin, dependiendo de la
aleacin, puede ser de significativa importancia a la hora de observar ciertos aspectos
microestructurales, tales como ciertas fases e inclusiones, as como otros defectos
propios del material (grietas y porosidades) e inclusive defectos generados en la etapa
de pulido (colas de cometa y rayas).
7) Bajo supervisin del instructor, con ayuda del encargado del laboratorio y
fundamentndose en el criterio que Ud. debe haber desarrollado, decida los aumentos
a los que tomarn las fotografas de la superficie pulida de la probeta. De considerarlo
necesario realice dibujos esquemticos.
8) Por ltimo, proteger la probeta envolvindola en algodn y guardndola en un
recipiente bien identificado.
ACTIVIDADES DE LA SEGUNDA SEMANA:

3.3.5 Ataque Qumico
El ataque qumico es uno de los aspectos crticos de la preparacin metalogrfica, y
el que quizs requiere de ms cuidados a la hora de ser implantado. Se debe evitar el
contacto de los reactivos qumicos con la piel o con los ojos y utilizar guantes de ltex y
pinzas para sujetar la probeta mientras se sumerge en los reactivos de ataque. Evitar la
aspiracin de los gases generados durante la reaccin de ataque, y en lo posible, trabajar
dentro de la campana de gases.
1) Atacar la probeta con el reactivo que se haya seleccionado de acuerdo a las
caractersticas de la muestra. Existen varias tcnicas, pero puede hacerse por
inmersin de la superficie pulida en el reactivo, o pasando delicadamente un algodn
52
impregnado del reactivo sobre la superficie. Si se tiene alguna duda, se le debe

plantear al instructor.
2) Una vez completado el tiempo de ataque, lavar cuidadosamente la probeta bajo el
chorro de agua, rociarla con alcohol y secarla con aire caliente o comprimido.
3) Observar la probeta al microscopio y si sta resulta sobre-atacada, repetir el proceso
de desbaste fino (lijado) desde el ltimo papel (grano ms fino), debindose en este
caso a pulir la probeta nuevamente en los paos. Volver a atacar acortando el tiempo
del proceso. Si la probeta resulta sub-atacada, slo debe continuar el ataque por ms
tiempo.
4) Observar la probeta al microscopio bajo supervisin del instructor, con ayuda del
encargado del laboratorio y fundamentndose en el criterio que usted debe haber
desarrollado a la luz de sus conocimientos y de su preparacin previa a la prctica,
decida el aumento al que tomar la fotografa de la superficie atacada de la probeta.
De considerarse necesario se deben realizar dibujos.
5) Con la ayuda del instructor y del encargado del laboratorio, tomar fotomicrografas
a diferentes aumentos (50X, 100X, 200X, 400X y 1000X) de la reglilla calibrada.
Conservar las copias de estas fotos ya que sern requeridas en esta prctica.
6) Proteger la probeta envolvindola en algodn y guardndola en un recipiente bien
identificado.
4.
RESULTADOS
Entre los aspectos a considerar dentro del informe se deben encontrar:

1) El marco terico: deber incluir en qu consiste la preparacin metalogrfica y sus
aspectos ms importantes: una breve descripcin del microscopio metalogrfico,
sus partes y la teora relacionada con el ataque qumico.
2) Discutir acerca de los posibles defectos de pulido que pueda encontrar sobre la(s)
fotomicrografa(s) tomadas de las probetas en condicin de pulido.
3) Determinar el aumento real sobre las fotomicrografas utilizando la fotomicrografa
de la reglilla calibrada (ver anexo 1.1).
4) La seccin de resultados debe contener un texto descriptivo de toda figura o tabla
que sea reportada en dicha seccin. Toda fotomicrografa o grfico se menciona en
el texto como una figura numerada de acuerdo al orden en que se mencionan. Sobre
las fotomicrografas usted debe colocar una micromarca con valores enteros (por
ejemplo 25 m, 50 m, 100 m, etc.) que indique la medida real dentro de la foto.
5) Discutir y describir las caractersticas microestructurales de su (s) probeta (s).
6) Analizar, a travs de comparacin con fotomicrografas encontradas en la
bibliografa disponible, el (los) tipo(s) de aleacin (es) que se prepararon. Tomar en
cuenta criterios tales como el aumento y el reactivo de ataque utilizado.
Cualquier otro aporte original que se desee adicionar al informe, deber ser
consecuente con el formato del mismo y redundar en una mejor calificacin.
5. BIBLIOGRAFA
1) ASM. ASM Handbook: Metallography and Microstructures. Volumen 9. (1992).
2) ASM. Materials engineering dictionary. (1992).
3) ASTM E3-01 Standard Practice for Preparation of Metallographic Specimens.
4) Avner, S. Introduccin a la metalurgia fsica. MacGraw Hill. (1988). Cap. 1.
5) Vander Voort, G. Metallography Principles and Practice. MacGraw Hill. 1984.
Cap. 2 y 3.
53

MT-2583
LABORATORIO DE MATERIALES III
PRCTICA No. 8: DIFRACCIN DE RAYOS X
1. OBJETIVOS
Manejar los conceptos bsicos que involucra la tcnica de Difraccin de Rayos
X por Transmisin y Reflexin.
Identificar las secciones principales de la instrumentacin del Difractometro D8
Advance (Bruker) disponible en el Laboratorio de Microscopa Electrnica.
Discutir el alcance, las ventajas y limitaciones de la Tcnica de DRX para
caracterizar materiales inorgnicos y orgnicos.
Identificar las fases presentes en muestras de materiales policristalinos.
2. INTRODUCCIN
La tcnica de caracterizacin de Difraccin de Rayos X se basa en la interaccin
de las nubes electrnicas de las capas ms externas que componen los tomos con las
ondas de radiacin X del espectro electromagntico. Wilhelm Conrad Rntgen Fsico
Alemn descubri en Noviembre del ao 1895 la radiacin X, y por este trabajo se hizo
acreedor del premio Nobel en Fsica en el ao 1901 [1]. La radiacin X abarca las
longitudes de ondas desde los 0,1 a 100 , zona ubicada entre la radiacin - y la
ultravioleta del espectro electromagntico. Las longitudes comunes utilizadas en la
caracterizacin de materiales se encuentra entre 0,5 y 2,5 los cuales son las ordenes
de magnitud mas cortas de las distancias interatmicas observadas en materiales
inorgnicos y orgnicos.
Los tomos que constituye la materia se encuentran organizados en una red
cristalina definida por planos de una forma regular y repetitiva. Cuando las ondas de
radiacin X interactuan con los electrones de las capas ms externas de estos planos
de tomos se manifiesta el fenmeno descrito en la Fig N 1, parte de esas ondas
electromagntica es transmitida, absorbida, refractada y difractada. Este
comportamiento de la materia al interactuar con las los Rayos X, se obtienen ondas en
diferentes direcciones y frecuencias, se conoce como la ley de Rayleihgt. Esta
dispersin de los haces incidentes como se obtiene de una forma constructiva o
destructiva.
54
Fig. N 1. Representacin
de la interaccin entre los
rayos X, y la nube
electrnica en planos
de tomos, con distancia
interplanar a, de una forma
constructiva
El comportamiento antes mencionado se puede explicar mediante la ley de

Bragg (Ec.1). Con esta expresin matemtica se puede calcular las distintas direcciones
en las que la difraccin de un haz se produce en una forma constructiva, dado que nos
permite predecir los ngulos en los que los rayos X son difractados.
Ec. 1 Ley de Bragg
55
n = es un nmero entero que representa el orden del haz difractado

= Longitud de onda
d = distancia interplanar
= Angulo de difraccin
A partir de esta ley, conociendo la longitud de onda de la radiacin X y
midiendo el ngulo de difraccin, es posible calcular el espaciado interplanar en una red
cristalina.
La configuracin de una unidad de DRX o difractmetro esta diseada para
poder realizar estas mediciones. Las caractersticas de la red cristalina generan, al hacer
un barrido de Rayos X, un difractograma como el observado Fig. N 6, nico para los
compuestos presentes en la muestra de anlisis. Cuando este difractograma es
interpretado, con patrones de de referencia estandarizados, permite la identificacin del
material en estudio.
Las dos instrumentaciones comunes de los quipos de DRX se muestran en las
Fig 3, 4 y en la misma se observan las configuraciones de transmisin y reflexin.
Estas geometras de ubicacin, de los componentes principales del equipo, como los son
la fuente, monocroma dores o rejillas y el detector, nos permite realizar diferentes
anlisis de caracterizacin. En reflexin el detector se encuentra ubicado en una
posicin con respecto a la fuente, es decir que la fuente y detector se trasladan en una
posicin / simultneamente sobre el gonimetro. Cosa contraria pasa en transmisin
porque los componentes se mueven de una forma /2. En reflexin por ejemplo se
realizan tcnicas de haz rasante de caracterizacin de pelculas, anlisis de polvos con
poca resolucin, anlisis de piezas sin previo tratamiento. La disposicin en transmisin
se utiliza exclusivamente polvo o cristales, porque ofrece una resolucin mucho ms
grande a las hora de determinar parmetros de red de cristales (las ondas de rayos X, en
anlisis son en una las transmitidas y en otra las reflejadas)
Fig N 3 Geometria de
Reflexin
Esta geometria permite
ubicar el
detector
posicin , para
en
una
el anlsis de la muestra
cristalina
56
Fig N 4
Geometria de
transmisin
Esta
geometria
permite
ubicar el
detector en una
posicin
2 para el anlsis de
una muestra cristalina
En los equipos de Difractometria de Rayos X se pueden identificar varias secciones

las cuales cumplen un objetivo en especfico. Estas secciones son
Fuentes de Radiacin de Rayos X (Cu, Co, Mo, Fe, Cr)

Monocromadores o Rejillas
Detectores
Fig N 5 Simulacin de un patron de

difraccin de una muestra de Cu metlico
(Fm3-m) con radiacin de Cu con constante de
celda a = 3,615
3.
PREPARACIN PREVIA
Antes de desarrollar la prctica, el estudiante debe investigar previamente los

siguientes temas:
57
1) Fenmeno de Difraccin: Ley de Bragg, factores que determinan la intensidad de la

radiacin X, relacin entre los ndices de Miller y densidad planar, relacin entre la
distancia interplanar y los parmetros de red para los sistemas comunes de cristalizacin
de Metales y Cermicos (Sistemas cbico y hexagonales).
2) Principio de generacin de la radiacin X, tipos de fuentes.
3) Principio de funcionamiento de los monocromadores, rejillas, detectores.
4) Interpretacin de la informacin obtenida por DRX (resolucin de patrones)
4.
PARTE EXPERIMENTAL
4.1 Materiales y Equipos
Aleacin metlica en polvo y muestra mineral compacta.

Difractometro D8 Advance de Bruker. (Conformacin del instrumento en
Transmisin y Reflexin)
4.2 Procedimiento
4.2.1
4.2.2
4.2.3
4.2.4
Identificar las partes del equipo de DRX.

Seleccionar las condiciones idneas para la operacin del equipo.
Realizar la medida de las muestras proporcionadas por el ayudante
docente.
Resolver los espectros obtenidos comparados con la data disponible en el
laboratorio.
5. RESULTADOS
De acuerdo a los resultados obtenidos el estudiante generar un reporte que
considere los siguientes aspectos:
5.1 Las distancias interplanares y las intensidades calculadas a partir de los
Difractogramas obtenidos.
5.2 Identificar las fase cristalinas presentes en las muestras mediante el uso de las
base de datos de la ASTM o de la American Ceramcis Society (Recuerde tomar
en cuenta el tipo de radiacin para el anlisis).
58
6. BIBLIOGRAFIA
[1] Hammond, C. The basics of crystallography and diffraction , Oxford
University, New York, USA (1197)
[2] Cullity, B. Elements of X ray diffraction
[3] Kakudo, M. X-Ray diffractin y Polymers Tokyo, Japon ( 1972)
[4] Lipson, H. Interpretation of X-Ray powder diffraction pattern. London, UK.
(1970)
[5] ASM. ASM Hanbook: Materials Characterization Volumen . 10. 2002
[6] Cahn R. Concise encyclopedie of materials characterization. (1993)
59
6. APNDICE
ANEXO 6.1: Determinacin del aumento real de una fotomicrografa.
Para calcular el aumento real se utiliza la siguiente expresin:
M
AB
AB
Ec. 6.1
En donde:
M: aumento real.
AB: longitud medida con una regla sobre la fotomicrografa (mm).
AB: longitud real de la reglilla calibrada.
Ejemplo:
Para determinar el aumento real en la Figura 6.1 se debe medir con una regla
entre los puntos X y Y, lo cual corresponde aproximadamente a 69 mm. Esta medida es
entonces AB en la ecuacin 1. La medida real en este caso es 0,6 mm (0,1 mm por 6
divisiones), que corresponde a AB en la ecuacin 1. Por lo tanto el aumento real sera:
69mm
Ec 6.2
M
115 X
0,6mm
69mm
Figura 6.1: Foto de la reglilla calibrada.
Cmo colocar una barra de aumento referencial sobre una fotomicrografa?

Suponiendo que el aumento real calculado es de 450X, se debe colocar una
micromarca de referencia que mida 1 cm, indicando cuntos micrmetros (m) hay en 1
cm de acuerdo al aumento obtenido:
1cm 10 4 m
22,2m
450 X 1cm
60
Sin embargo, es necesario expresar esta medida de manera ms sencilla. En este

caso se podra colocar una micromarca de una longitud de 25 m (Figura 1). Para ello
se hace una regla de tres:
22,2 m ____________ 1 cm
25,0 m ____________ L cm
L= 1,13 cm
61
NORMAS DE SEGURIDAD PARA EL LABORATORIO DE MATERIALES

1. LABORATORIO DE METALURGIA
1.1 Normas de seguridad en el manejo de equipos en el Laboratorio de
Metalografa.
Cortadoras
Para seccionar las muestras se emplean cortadoras dotadas de discos abrasivos.
Durante el corte de su muestra las recomendaciones a seguir son las siguientes:
Seleccionar el disco dependiendo del tipo de material a cortar.
Fijar firmemente la pieza a las mandbulas de ajuste, de esta forma se evita el
movimiento oscilatorio de la muestra, que puede causar que se parta el disco durante
el proceso de corte.
Cerrar la cubierta protectora del equipo.
Antes de comenzar el proceso de corte asegrese que exista flujo de refrigerante.
Ejercer una presin moderada sobre la palanca de corte. Una presin excesiva
podra producir la rotura del disco y/o sobrecalentamiento en la pieza alterando su
microestructura.
Al finalizar el corte debe limpiar los residuos que quedan en la cmara de corte, para
contribuir al mantenimiento de la cortadora.
Embutidoras
En el laboratorio existen embutidoras manuales y neumticas. Estos equipos
operan con presin y temperatura, por lo tanto se deben tomar las siguientes
precauciones durante su manejo:
Cuando se est aplicando la presin en la operacin de montaje, evitar que la aguja
llegue a la zona marcada con la palabra DANGER (PELIGRO), ya que por efecto
de la acumulacin excesiva de gases, se puede producir una explosin,
exponindose el operario a daos severos.
Para evitar quemaduras, se deben utilizar guantes de proteccin trmica cuando se
retire la muestra del equipo.
Desbastadoras
Durante la operacin de desbaste grueso se deben seguir las siguientes
instrucciones:
Biselar cuidadosamente los bordes de la probeta, para evitar roturas y desgarres en
los papeles de lija y en los paos de pulido en las operaciones posteriores.
Ejercer una presin moderada de la probeta contra la cinta abrasiva. Una presin
excesiva distorsiona la superficie de la muestra, produciendo rayas profundas
difciles de eliminar.
Sostener firmemente la pieza para evitar que esta sea proyectada por el movimiento
de la cinta abrasiva y pueda lastimar a alguien.
Al terminar el desbaste, lavar las probetas y manos con agua corriente para evitar el
transporte de partculas gruesas al esmeril o lijas de grano fino.
Limpiar y secar cuidadosamente el equipo.
62
Pulidoras
En la etapa de pulido, las precauciones a tomar van orientadas a evitar la
contaminacin de los paos, para esto debe:
Asegurarse que la muestra est completamente limpia y libre de partculas
superficiales.
Utilizar el pao adecuado, dependiendo del tipo de muestra (ferrosa o no ferrosa) y
de las diferentes granulometras del abrasivo (1; 0,3 y 0,05 m, por lo general).
Frente de cada pao encontrar estas especificaciones.
Lavar muy bien la muestra y el pao con abundante agua cada vez que cambie de
pao.
Al finalizar la etapa de pulido, lavar muy bien la muestra con agua, rociarla con
alcohol y secarla con aire caliente. Evitar usar el aire a presin de la campana de
gases porque contiene grasa y cierto grado de humedad.
Si la muestra no va a ser observada inmediatamente al microscopio ptico, se debe
guardar envuelta en algodn y debidamente identificada en los desecadores
disponibles en el laboratorio. El almacenamiento de la muestra debe ser lo ms
hermtico posible para evitar la formacin de xidos en la superficie que se desea
analizar.
Microscopios pticos
De todos los equipos que hay en el laboratorio de metalografa, los microscopios
pticos son los ms delicados. Por lo tanto requieren de mayor cuidado por parte del
operador. Para evitar daos en estos equipos, se deben seguir las siguientes
instrucciones:
Antes de usar el microscopio asegurarse de que las manos y la muestra estn
completamente limpias y secas.
No tocar los lentes de los oculares y objetivos.
Nunca dejar que la muestra entre en contacto con los objetivos, lo cual puede ocurrir
fcilmente durante el enfoque o al cambiar de un objetivo a otro.
No dejar que se caigan al piso los oculares y objetivos porque se fracturan los lentes.
Enfocar primero con los objetivos de bajos aumentos, empleando el tornillo de
enfoque macro, cuando se haya visualizado la imagen, enfocar con el micro para la
completa definicin de la imagen.
Maneje el microscopio con cuidado, sin movimientos bruscos, especialmente en la
etapa de enfoque.
Seleccionar una intensidad de luz menor que la mxima para evitar que los
bombillos se quemen.
Apagar el microscopio cuando termine de usarlo y cubrirlo con el forro plstico.
No trabajar con muestras muy grandes y/o pesadas.
1.2 Normas de Seguridad en el manejo de reactivos en el laboratorio de
metalografa.
En las prcticas de laboratorio se hace necesario el uso de reactivos qumicos para el
ataque de muestras metalogrficas. Estos agentes qumicos son por lo general
compuestos de cidos orgnicos, lcalis de varias clases u otras sustancias complejas en
solucin con algunos solventes apropiados tales como agua, alcohol, etc. Todos los
reactivos a utilizar son potencialmente peligrosos, lo que supone ciertos procedimientos
para su manejo y mezclado. A continuacin se citan algunas medidas preventivas:
Es obligatorio el uso de una bata de laboratorio, sin ella no se podr asistir a las
prcticas.
63
Utilizar guantes de goma.

Para prevenir exposiciones o inhalaciones de gases txicos, la mezcla, manejo y uso
de los reactivos tiene que hacerse exclusivamente en la campana de gases.
S por alguna razn se tiene contacto sobre la piel con el reactivo, lvela
inmediatamente con agua y jabn. Informar al encargado del laboratorio para alguna
otra indicacin.
Tener especial cuidado cuando trabaje con cido fluorhdrico (HF), ya que puede
formar ulceraciones al contacto con la piel. Adems, cuando se trabaje con HF no
utilizar recipientes de vidrio, debido a que es disuelto por el cido. Tambin son
muy dainos el HN03 y el H2S04 ya que la inhalacin de sus vapores puede causar
irritacin o daos serios en el sistema respiratorio.
Cuando se mezclen los reactivos, se deben aumentar las precauciones. Siempre
adicionar lentamente el cido, o el lcali al agua, alcohol o solucin. Agitar de forma
continua para evitar el sobrecalentamiento local. Una mezcla incompleta podra originar
reacciones violentas.
Despus de preparar el reactivo se debe colocar en un envase debidamente
identificado. Cuando se terminen de manipular los reactivos, limpiar todos los envases
que se utilizaron y dejar todo en orden.
2. LABORATORIO DE POLMEROS
Durante la elaboracin de las prcticas en el laboratorio de polmeros es imprescindible
que se cumplan las siguientes normas:
Es OBLIGATORIO el uso de la bata de laboratorio durante el perodo de la
prctica. En caso de no asistir con bata no se permitir el acceso al rea del
Laboratorio, esto conlleva a la consecuente prdida de la prctica. Igualmente, se
requiere el uso de lentes de seguridad, los cuales sern suministrados por el
profesor.
Est prohibido ingerir bebidas y/o alimentos dentro del rea del Laboratorio.
Est prohibido fumar en el Laboratorio.
Esta prohibido recibir visitas durante la sesin del Laboratorio.
No se permite ausentarse de la prctica injustificadamente.
Es obligatorio el uso de zapatos cerrados.
Los alumnos que lleven el cabello largo deben mantenerlo recogido durante toda la
sesin de prctica, a fin de evitar accidentes.
Al terminar su trabajo experimental, antes de retirarse, el rea de trabajo debe
quedar organizada, y los equipos utilizados deben quedar completamente limpios.
64

Guía Lab MT-2581 (V 07-02-14)

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UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DEPARTAMENTO DE CIENCIA DE LOS MATERIALES

Sartenejas, Julio 2011

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

2.1. El problema de la estabilidad:

Figura 2.1: Grfica de entalpa H/volumen especfico V vs. Temperatura.

Cualquier sea la propiedad estudiada para un vidrio con respecto a la temperatura, se

Calentamiento hasta una temperatura mayor que Tf

Enfriamiento rpido (depende la velocidad de la composicin)

Obtencin de un lquido subenfriado.

La velocidad de enfriamiento, aunque difcil de manejar tiene una importancia primordial.

Figura 2.3: Variacin de la temperatura de transicin en funcin de la velocidad de enfriamiento .

Entonces, para una composicin dada, es ms conveniente hablar de un intervalo de

2.3. Estructura de los vidrios:

Figura 2.4: Estructura tpica de un silicato.

n=102 hasta 103 poise

n=107.6 (o 4.2*107) poise

(llamado tambin temperatura de ablandamiento)

Temperatura de ablandamiento dilatomtrico:

n=1013 hasta 1013.5 poise

El intervalo de viscosidad 104 - 108 Poise es muy importante. Es el intervalo de

Siendo: n la viscosidad en dPa.sec (poises) y A, B, T0 tres constantes tpicas del vidrio

Y se calculan A, B y T0 del vidrio estudiado mediante las ecuaciones 2.5

Tabla 2.2: Constantes de Lakatos (Viscosidad/Formula de Lakatos)

Figura 2.7: Evolucin de la entalpa de relajacin en funcin de la temperatura para un vidrio

Figura 2.8: Ciclo General de Recocido de un vidrio.

2.6. Calidad de un vidrio:

(recuerdo: el punto de fusin es la temperatura a la cual la viscosidad es de 10 poises) de 1500C

4) ASM International: Engineered Materials Handbook: Ceramics and Glasses. ASM

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

10) Descripcin de la tcnica de calorimetra diferencial de barrido.

continuamente la temperatura. La potencia de esos calentadores es ajustada continuamente en

Calor de fusin, cristalizacin, vaporizacin, de reaccin (reacciones de polimerizacin,

Nitrgeno de alta pureza.

Nota: Es posible la realizacin de un tratamiento trmico al material encapsulado antes de la

Las esferulitas en polmeros son estructuras policristalinas pticamente anisotrpicas, que

donde R es el radio esferultico, t es el tiempo y G es la velocidad de crecimiento

A las mayores temperaturas de cristalizacin la velocidad de crecimiento disminuye debido a

Las propiedades mecnicas y pticas de un polmero puro dependen fuertemente de la

velocidad de crecimiento esferultico del polmero a la temperatura empleada. La hoja de

Las fotos obtenidas.

El intervalo de tiempo entre foto y foto.

2) U. Gedde, Polymer Physics. Chapman &Hall, Londres (1995)

Determinacin del Rango

Determinacin del Rango

La solubilidad de un polmero depende, entre otros factores, de su estructura y de su peso

5. SOLUBILIDAD (S: soluble; I: Insoluble; SC: Soluble al Calentar)

REVISADO POR: ________________________________________________

Comportamiento en un tubo de pirlisis y a

Olor y naturaleza de los vapores al calentar

Se vuelve transparente, reblandece, vapores

Olor a parafina, PP y P1B ligeramente

Poliestireno de alto impacto

Policloruro de vinilo puro

Comportamiento en un tubo de pirlisis y a

POLIMEROS CON HALGENOS

Olor y naturaleza de los vapores al calentar

Desprende HCL. Reaccin fuertemente acdica

HCL + plastificante. Reaccin fuertemente

Mezcla de olor picante a HCl y parafina.

Al rojo vivo olor picante a HF. Reaccin

Olor a HF. Reaccin fuertemente acdica de los

Olor y naturaleza de los vapores al calentar