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MARI, EDUARDO

LOS VIDRIOS

Editorial Alsina 1982

CAPTULO 10
(Pginas 286 a 295)
RECOCIDO

En todo proceso de fabricacin de productos de vidrio stos deben someterse, luego de su


conformado, a un recocido, para eliminar las tensiones internas que se producen inevitablemente
al enfriarse. La presencia de tensiones internas disminuye la resistencia mecnica y produce
birrefringencia que no puede ser tolerada en el caso de los vidrios utilizados en instrumental
ptico.
Durante el recocido (en ingls, annealing; en alemn, Khlung), las piezas se someten a un
ciclo trmico controlado que depende de la composicin del vidrio, de la forma y dimensiones de
la pieza, y del grado de eliminacin de tensiones deseado En la jerga comn, al recocido se lo
llama con frecuencia templado; nada ms errneo ya que el templado, como se ver en el
captulo 11, es el proceso exactamente inverso es decir, mediante un enfriamiento brusco
provocar la aparicin de tensiones interna pero distribuidas de tal manera que en lugar de
disminuir la resistencia mecnica del objeto la incrementen. A continuacin, se explican a
grandes rasgos los principales lineamientos de los enfoques terico y emprico del problema del
recocido, as como los aspectos prcticos de su realizacin industrial.

10.1. El enfoque terico del recocido

Para una mejor comprensin de este punto, referimos al lector a las secciones 3.2
(viscosidad) y 3.5 (propiedades mecnicas), en las cuales ya se ha hecho referencia a las
tensiones internas, su relajacin y su medicin.
El vidrio lquido se comporta como un fluido newtoniano, y el vidrio slido como un cuerpo
elstico casi ideal. Tanto en uno como en otro estado, un esfuerzo o tensin constante a aplicado
durante un tiempo t produce una deformacin e. Esta deformacin consta de tres partes: una
deformacin elstica instantnea proporcional a la tensin aplicada (segn la ley de HOOKE);
una deformacin viscosa lenta o flujo viscoso, de acuerdo con el comportamiento newtoniano,
proporcional a la tensin aplicada y a la duracin de la aplicacin, y una tercera parte, no
apreciable a temperatura ambiente (vidrio slido) ni a altas temperaturas (vidrio liquido), pero si
en el intervalo de trasformacin. Esta deformacin es anelstica, es decir, no sigue la ley de
HOOKE, pues, adems de ser proporcional a la tensin aplicada, es una funcin compleja del
tiempo de aplicacin. Lo anterior puede resumirse en la siguiente expresin:
deformacin
tensin a b.t c. f (t )

donde a, b y c son constantes para cada temperatura, t es el tiempo de aplicacin de la tensin, y


f(t) es una funcin que vale cero para el tiempo cero (el instante de aplicacin de la tensin) y se
aproxima asintticamente a la unidad para tiempos suficientemente grandes. De las expresiones
de la ley de HOOKE y del flujo viscoso se deduce que a = 1/M (siendo M el mdulo elstico
correspondiente), y b = 1 /, (siendo la viscosidad). Por lo tanto,

1
M
1 .t c. f (t ).

Al eliminar la tensin aplicada, la contribucin de la deformacin elstica (primer trmino)


se invierte espontneamente, y la de la deformacin anelstica (tercer trmino) se recupera segn
la misma funcin del tiempo f(t), pero en sentido inverso. En consecuencia, la fraccin
correspondiente a la deformacin no recuperable, o permanente, se debe pura y exclusivamente
al flujo viscoso newtoniano producido durante el tiempo t (segundo trmino de la ecuacin).
Las constantes a, b y c varan con la temperatura de diferentes maneras: a vara en muy
pequea medida (la deformacin elstica est presente tambin en el lquido, aunque sea
prcticamente inobservable, porque es instantnea, mientras que el flujo viscoso, de mucha
mayor magnitud en ese estado, no lo es); b, por el contrario, vara mucho (ver las curvas
viscosidad/temperatura), en tanto que c vara relativamente poco. El efecto combinado de la
temperatura sobre estas constantes explica el cambio en el carcter de la deformacin al pasar del
estado lquido al slido. A temperaturas elevadas, la deformacin es permanente y permite el
conformado del vidrio; a bajas temperaturas, dado el elevadsimo valor de la viscosidad (del
orden de 1020 poise a temperatura ambiente) hace a esta contribucin despreciable, y el vidrio
rgido se comporta como un slido elstico ideal. El problema ms complicado surge en el
intervalo de trasformacin y sus zonas vecinas, en el cual, como dijimos., todas las propiedades
sufren una inflexin en su funcin de la temperatura, y el valor de la viscosidad es dependiente
del tiempo.
Cuando se enfra con una cierta velocidad o gradiente de temperatura / / una pieza de
vidrio, se crea una diferencia de temperatura entre la superficie externa y la zona interna. La
primera, se enfra con mayor rapidez, intercambiando calor con e1 ambiente circundante; la
segunda, lo hace ms lentamente debido a la baja conductividad trmica del vidrio (v. 3.1).
Cuanto mayor sea el espesor del vidrio y ms rpido el enfriamiento, mayor ser la diferencia de
temperatura entre la superficie y el interior; en el caso de una placa de vidrio de caras paralelas,
la distribucin de la temperatura ser aproximadamente parablica (v. fig. 10.1). A medida que se
enfra, la diferencia entre la temperatura interna y la temperatura externa se mantendr
aproximadamente constante, pero cuando la temperatura externa se iguala con la temperatura
ambiente, dicha diferencia comenzar a disminuir hasta que, luego de un cierto tiempo se
igualar tambin con la temperatura externa, y el sistema quedar en equilibrio trmico.
Temperatura
media

FIG 10.1 Distribucin de la temperatura en el espesor de una


placa de vidrio enfriada a velocidad constante, a: espesor.

Pero al mismo tiempo que se producen estas variaciones de temperatura, el vidrio, al


enfriarse, se contrae en una magnitud proporcional a su coeficiente de dilatacin (v. 3.3); cuanto
mayor sea su coeficiente de dilatacin, mayor ser la contraccin. Esta contraccin produce
una deformacin
= . lo . T,

siendo lo la longitud inicial y T la variacin de la temperatura. (Consideramos aqu por


simplicidad, contraccin lineal y no volumtrica). Cuando la temperatura ha descendido por
debajo de Tg, la viscosidad comienza a aumentar rpidamente, impidiendo el movimiento de los
tomos en la estructura del material (o, para decirlo con mayor precisin, el tiempo de relajacin
aumenta rpidamente), lo que significa que se impide la deformacin. Como consecuencia, se
originan tensiones permanentes internas que no pueden relajarse. Dado que estas tensiones son
proporcionales a la deformacin, se deduce que cuanto mayor es el coeficiente de dilatacin y el
salto de temperatura, mayores sern dichas tensiones. Cuando se llega al equilibrio trmico con
la temperatura ambiente, las tensiones alcanzan su valor mximo. Sustituyendo
convenientemente en la frmula anterior, se tiene que

.lo
l
M l .t c. f (t )

Esta frmula permitira calcular con una muy buena aproximacin cuantitativa los
fenmenos descritos si se conocieran las constantes a, b y c, su variacin con la temperatura, y la
funcin f(t) correspondiente a la deformacin anelstica. En tal caso, se podra llegar a establecer
un tiempo t de enfriamiento, o sea un gradiente de temperatura T/t tal que la tensin final max
no supere un determinado valor.
Lamentablemente, tal clculo terico no puede llevarse a cabo, ni aun aproximadamente,
porque se desconocen algunos de esos parmetros, en particular la funcin f(t), y porque la
viscosidad es tambin un parmetro dependiente del tiempo: = f(t), dentro del intervalo de
trasformacin, no conocindose tampoco la funcin f'(t). Justamente, los lmites del intervalo de
trasformacin se denominan temperatura superior de recocido y temperatura inferior de
recocido, correspondiendo la primera a la temperatura a la cual las tensiones se relajan en el
orden de los minutos y la segunda en el orden de las horas, lo cual da cuenta de la importancia
fundamental que tiene para el problema de la eliminacin de las tensiones la variacin de la
viscosidad en este intervalo.
En 1850, en su famoso trabajo sobre los slidos elsticos, el famoso fsico ingls J. C.
MAXWELL (quien a la sazn tena solamente dieciocho aos), propuso una expresin matemtica
para calcular la relajacin de las tensiones (y, por lo tanto, el tiempo de recocido), que fue
aplicada durante un cierto tiempo a los vidrios. Dicha deduccin -que no es el caso reproducir
aqu- lleva la frmula:

= o e -t/ = o e -Mt/

o, lo que es equivalente:

log 2,3 Mt

o

siendo el tiempo de relajacin de las tensiones, Y Y o las tensiones final e inicial


respectivamente. De aqu se deduce que, suponiendo que el mdulo elstico no vare con la
temperatura (lo cual es aproximadamente cierto, en el sentido de que vara mucho menos que ),
las tensiones de una pieza de vidrio mantenida a temperatura constante deberan disminuir
exponencialmente con el tiempo. Sin embargo, entre los aos 1910 Y 1920 varios investigadores
(LILLIE, LITTLETON, ADAMS, WILLIAMSON, MOREY) demostraron experimentalmente
que ello no es as, como se ver con detalle en la seccin siguiente. El hecho es que MAXWELL
parta de una expresin equivalente a


=a +bt,

que difiere de la que hemos dado anteriormente en que no contiene el trmino correspondiente a
la deformacin anelstica, dado que este fenmeno no era conocido en su poca.
Es importante hacer notar que an no ha podido arribarse a la deduccin terica de una
frmula que exprese correctamente el fenmeno de la relajacin de las tensiones en el vidrio, es
decir, que coincida con los datos experimentales. Ello es comprensible si se tiene en cuenta que
en ltima instancia este fenmeno depende de una relajacin estructural, que implica
reordenamientos en la posicin relativa de los tomos en las estructuras de los materiales vtreos,
y como se trata de estructuras con un elevado grado de desorden, no existe una estructura
desordenada tipo, ideal, que pueda tomarse como referencia (v. cap. 2). Debe recordarse
tambin que los vidrios reales distan mucho de ser homogneos, existiendo importantes
gradientes de viscosidad en su masa, y que vidrios de idntica composicin, pueden presentar
importantes diferencias en su estructura, segn el mtodo de fabricacin y su historia trmica
previa. El problema aparece as, al menos por el momento, como intrnsecamente insoluble. La
tentativa de resolverlo mediante el concepto de la temperatura ficticia, a la cual ya hemos
hecho referencia, ha tropezado con no pocas dificultades, debido a las mismas razones. La nica
posibilidad -que la ciencia y tecnologa del vidrio ha explotado con xito- es llevar a cabo una
aproximacin emprica del problema: partiendo de los datos experimentales para cada tipo de
vidrio, construir empricamente la curva de recocido que represente la variacin del gradiente de
temperatura en funcin del tiempo ms adecuada para lograr la relajacin de las tensiones
internas en el grado deseado, de acuerdo con los usos a que est destinado el vidrio en cuestin.
10.2 El enfoque emprico del recocido

EN 1920, ADAMS y WILLIAMSON, estudiando la aplicabilidad de las ecuaciones de Maxwell


al recocido del vidrio, llegaron a la conclusin de que ellas no eran vlidas para describir
cuantitativamente el proceso. Partiendo de los resultados de numerosos experimentos,
establecieron el cumplimiento de la siguiente ley:
1
1o kt

siendo k una constante emprica dependiente de la temperatura. Esto significaba que la velocidad
a la cual desaparecen las tensiones en una pieza de vidrio, mantenida a temperatura constante, no
es proporcional a la tensin inicial, sino a su cuadrado.
La ley del recocido de Adams y Williamson encontr rpida aceptacin y result
extremadamente til para establecer programas de recocido. El requisito fundamental para su
aplicacin es poder contar con un mtodo de medicin de las tensiones, y ste es el mtodo de
medicin de la birrefringencia utilizando luz polarizada, que se describi en el pargrafo 3.5.6.
Como el valor de la birrefringencia D es directamente proporcional a la tensin, resulta:

1
D
Do
1
A.t.

siendo A una constante emprica dependiente de la temperatura. Si la tensin inicial, o, es


mucho mayor que la final, como es el caso corriente, el segundo trmino puede despreciarse
frente al primero, y queda:

1
D
A.t.

La constante A es una funcin de la temperatura segn log A = k1T - k2, donde k1 y k2 son
constantes. Si T se expresa en C, para un vidrio de ventanas comn, por ejemplo, las constantes
valen: k1 = 0,029 y k2 = 17,35. De esta manera resulta posible calcular el valor de la constante A
para cualquier temperatura, resultando D en nm/cm (diferencia de camino ptico por unidad de
longitud), la unidad ms corrientemente usada para la birrefringencia. Debe aclararse que estas
ecuaciones se cumplen slo dentro del intervalo de trasformacin y sus vecindades ms
inmediatas.
ADAMS encontr que a la temperatura adecuada de recocido de una placa de vidrio plano
comn (el caso ms simple), la constante A vale: A = 1/260 a2, siendo a el semiespesor de la
placa (a = e/2), en cm. Sustituyendo en la ecuacin anterior, se puede calcular la temperatura
inicial de recocido T para el espesor correspondiente.
Aplicando la frmula de Adams y Williamson se encuentra que, para obtener un valor final
de la birrefringencia igual a D, ese vidrio debe mantenerse a la temperatura T durante un tiempo
en minutos igual a:
t = 520 a2 /D.
Este tiempo es el necesario para lograr que, por un reordenamiento estructural, se relajen en
un intervalo de minutos las tensiones a la temperatura T, que en la prctica se toma igual o
ligeramente por encima de la temperatura superior de recocido Como este tiempo aumenta con el
cuadrado del espesor, para un espesor 10 veces mayor corresponder un tiempo de recocido 100
veces mayor. Obsrvese que si se desea que la pieza de vidrio est completamente libre de
tensiones (D final = 0), el tiempo de recocido debera ser infinito (o por lo menos muy grande).
De all que en la prctica se haga necesario aceptar la presencia de un determinado nivel de
tensiones (o, lo que es lo mismo, de birrefringencia), compatible con las exigencias requeridas al
producto.
Una vez eliminadas la mayor parte de las tensiones, manteniendo el vidrio a la temperatura T
durante el tiempo t, no se puede llevar de golpe la pieza a la temperatura ambiente porque
apareceran de nuevo tensiones. Es necesario, por lo tanto, enfriarla en forma gradual, siguiendo
un gradiente de temperatura que tambin se establece en forma emprica, de manera de no
superar el valor final de la birrefringencia prefijado. Por ejemplo, para el caso de una placa de
vidrio plano, una velocidad inicial de enfriamiento satisfactorio estar dada por T/t = D/ 13 a2
C / min, la que se puede ir incrementando en un 20, 50, 100 %, etc., a medida que trascurre el
tiempo, hasta que, por debajo de los 400 C, aproximadamente, se puede dejar enfriar libremente
(por disipacin natural, no enfriamiento brusco). La zona crtica est, para este tipo de vidrio,
entonces, entre 560 y 400 C.
Si se representa la variacin de la temperatura en funcin del tiempo, se obtiene lo que se
denomina la curva de recocido; en el caso de objetos de vidrio que no sean planos (p. ej., vidrio
hueco y prensado, formas irregulares, etc.), el espesor por tener en cuenta es el mayor espesor de
la pieza, y si se establecen o se conocen los valores de las constantes y de la velocidad de
enfriamiento se pueden construir las curvas de recocido correspondientes. En la figura 10.2 se
representa una curva de recocido ideal, mostrando sus diferentes zonas, y en la tabla 10.1 se dan
valores tpicos para dos tipos diferentes de vidrios, comn sdico-clcico y borosilicato trmico.

FIG. 10.2. Curva de recocido ideal. A: calentamiento; B: temperatura constante durante el tiempo t; C:
enfriamiento hasta a grados por debajo del punto inferior de recocido; D: enfriamiento hasta 50 C menos;
E: enfriamiento final.

10.3 Procesos industriales de recocido


El proceso de recocido se puede llevar a cabo en la prctica de dos maneras diferentes. En
una de ellas se coloca el objeto a recocer en un horno, y se va disminuyendo la temperatura de
ste segn la curva de recocido preestablecida; en otras palabras, se hace un gradiente de
temperatura en el tiempo. La otra manera, ms adaptable a un proceso continuo, consiste en
colocar el objeto en un horno tnel sobre una cinta trasportadora que va recorriendo zonas de
temperatura decreciente: aqu el gradiente de temperatura tiene lugar en el espacio. Existe gran
nmero de variantes de estos dos mtodos bsicos; a continuacin describiremos algunos casos
particulares.
La primera de las tcnicas indicadas (que es histricamente la ms antigua), se utiliza para
objetos producidos individualmente o en pequeas series; es muy comn su uso, por ejemplo,
TABLA 10.1. VALORES TIPICOS CORRESPONDIENTES A LA CURVA DE
RECOCIDO DE LA FIGURA 10.2, PARA ARTICULOS DE VIDRIO HUECO
FABRICADOS CON DOS VIDRIOS DIFERENTES.
ESPESOR A B A C D E
MXIMO MM C/MIN MIN c C/MIN C/MIN C/MIN
VIDRIO COMN SDICO-CLCICO (= 9,0 X 10-6 C-1)
9,0
3,2 X 10 50 5 5 4 8 50
6,3 11 15 10 1 2 11
12,7 3 30 20 0,3 0,6 3
VIDRIO BOROSILICATO TRMICO (= 3,3 X 10 C )
-6 -1

3,3
3,2 X 10- 130 5 5 12 24 130
6,3 30 15 10 3 6 30
12,7 8 30 20 0.8 1,6 8

entre los vidrieros de laboratorio y los que manufacturan piezas artsticas. En muchos casos se
aplica un programa de temperatura (manual o automtico), pero en la mayor parte de las veces se
carga el horno, se lo lleva a la temperatura de recocido donde se lo mantiene el tiempo necesario,
y luego se lo apaga, dejndolo enfriar toda la noche, retirndose al da siguiente los objetos
recocidos. Este mtodo da buen resultado siempre y cuando la velocidad natural de enfriamiento
del horno sea menor que la velocidad requerida por la curva de recocido; en caso contrario (p.
ej., paredes de mucho espesor, vidrios de coeficientes de dilatacin elevado), quedarn tensiones.
En el caso de colocar en el homo objetos de distinta forma y tamao, las condiciones del
recocido quedarn determinadas por el espesor de la pared ms gruesa.
Un caso particular de este tipo de operacin es el recocido de los vidrios pticos. Para vidrios
destinados a instrumental ptico de hasta 50 mm de espesor y calidad normal se admite, por lo
comn, una birrefringencia mxima de 10 nm/cm, pero para requerimientos especiales (p. ej.,
microscopios) las tensiones residuales no deben superar de 3 a 4 nm/cm en ningn punto. Para
piezas de grandes dimensiones (p.ej., lentes y espejos para telescopios, grandes prismas, etc.),
ello presupone enfriamientos que pueden durar varios meses. El recocido de estos vidrios se
lleva a cabo en hornos de gas o preferiblemente elctricos, con circulacin forzada de aire, y en
condiciones tales como para lograr la mayor uniformidad de temperatura dentro de la cmara y la
mejor precisin de regulacin posible en las variaciones de la misma. Las piezas pueden tambin
estar cubiertas por un polvo aislante, para que la disipacin trmica sea lo irs lenta posible. La
necesidad de que el enfriamiento sea tan lento no surge solamente de que deben disminuirse al
mximo las tensiones residuales que dan origen a la birrefringencia, sino que debe alcanzarse un
valor estable del ndice de refraccin. En efecto, debido a fenmenos relacionados con la
deformacin anelstica a que hemos hecho referencia (v. tambin, 3.6.1), el ndice de refraccin
de un vidrio mantenido a una temperatura constante, dentro del intervalo de trasformacin, vara
con el tiempo acercndose asintticamente a un valor estable o de equilibrio (no teniendo esta
expresin, en este caso, ningn significado termodinmico). La figura 10.3 muestra la variacin
del ndice de refraccin de un vidrio borosilicato mantenido a temperatura constante. Si no es el
valor inicial (promedio), nt el valor al tiempo t, y ne el valor de equilibrio, se cumple la
frmula:

1 1 At ,
ne nt ne no

que deriva directamente de la de ADAMS y WILLIAMSON y en la cual la constante A tiene el


mismo valor. Como antes, se ve que para que No = nt = ne, t se hace infinito.
Ello explica la necesidad de fijar un valor de tolerancia en el ndice de refraccin compatible
con los usos del vidrio (v. cap. 12).

1.515
1.514
1.513
1.512
1.511
1.510
FIG. 10.3. Variacin del ndice de refraccin
de un vidrio borosilicato mantenido a 550 C.

O 20 40 60 80 100
MINUTOS

En el recocido de piezas pticas de precisin hay que tener en cuenta, adems, otros dos
aspectos. En primer lugar, la deformacin producida por gradientes de temperatura durante el
proceso, particularmente dentro del intervalo de trasformacin.
Esta deformacin es inobservable a simple vista (del orden de magnitud de las longitudes de
onda de la luz visible, o sea de 400 a 700 nm, o una fraccin de las mismas), pero puede ser
apreciable para las exigencias de la ptica; en caso de producirse, debe corregirse mediante
pulido. Por ello, se requiere que estas deformaciones sean lo ms pequeas posible. En segundo
lugar, hay que tener presente que un tratamiento trmico prolongado dentro del intervalo de
trasformacin puede favorecer el proceso de nucleacin y crecimiento de cristales, y, por lo
tanto, la desvitrificacin (v. 2.2.2). Si la velocidad de cristalizacin es apreciable para un vidrio
de una determinada composicin (caso de los vidrios de ndice de refraccin elevado que
contienen xidos de elementos pesados), el tratamiento de recocido va a estar limitado por la
misma, y, por lo tanto, se deber llegar a una solucin de compromiso, lo que significa, en otras
palabras, que no se podr bajar de cierto valor de birrefringencia.
Consideraremos, a continuacin, el recocido del vidrio plano. Las plantas de fabricacin de
vidrio plano son hoy en da totalmente continuas: la lmina de vidrio pasa sin solucin de
continuidad, del sistema de estirado al horno de recocido y slo al final de ste se corta. En el
caso del estirado vertical (Fourcault, Pittsburgh), el cajn de estirado hace de cmara de
recocido, como ya hemos explicado (v. 9.4). En los procesos en que la lmina corre en forma
horizontal (Libbey-Owens, laminado, flotado), la lmina pasa por un horno tnel, que tiene un
determinado gradiente de temperatura segn el espesor del vidrio. Cualquiera que sea el proceso,
la distribucin de tensiones resultantes es tal que en el plano son sumamente pequeas (menores
que 10 nm/cm, en tanto que en el espesor se distribuyen en forma de sandwich: las caras
externas en compresin y la zona interna en traccin, y pueden alcanzar valores importantes; la
birrefringencia entre ambas zonas puede llegar a ser bastante mayor que 10 nm/cm. En el vidrio
estirado verticalmente, estas tensiones producen mayor descarte en el corte, y por ello el espesor
est limitado a los 10 mm en los vidrios que circulan horizontalmente, si el horno tnel (o
archa de recocido) es lo suficiente-
FIG. 10.4. Horno automtico para el recocido de botellas. (Foto Bottero.)

mente largo como para establecer gradientes de temperatura muy suaves, se pueden obtener
espesores mucho mayores (hasta 30 mm) con menores tensiones. Con todo, la particular
distribucin de tensiones mencionadas, hace que los vidrios planos sean ms resistentes al
impacto que los vidrios que presentan una distribucin de tensiones irregular. Mencionemos que
en los procesos discontinuos de colado, las grandes planchas obtenidas deben recocerse en
hornos adecuados, en forma similar a la que se explic para los vidrios pticos.
En lo que respecta al recocido del vidrio hueco y prensado, pese a la gran variedad de formas
y tamaos que tienen los artculos, el proceso presenta caractersticas similares en todos los
casos. Se utilizan hornos tnel (o archas") de 20 a 30 m de longitud, o ms aun, con
calentamiento a gas o elctrico, e inclusive mixto, y cintas trasportadoras de malla de acero
inoxidable. A diferencia del caso del vidrio plano en que el proceso era realmente continuo (dada
la continuidad de la lmina de vidrio), aqu se trata de objetos individuales que deben ser
cargados en el horno a medida que salen de las mquinas formadoras. El procedimiento
tradicional es cargar el horno manualmente, tomando las piezas calientes con pinzas y
colocndolas en la entrada del horno. Modernamente, se han difundido los cargadores
automticos, que reciben las piezas, las alinean y las empujan en filas dentro del horno; la
sincronizacin de estas mquinas de trasferencia con la mquina formadora por un lado y con la
cinta trasportadora del horno de recocido por el otro, es de la mxima importancia. En la figura
10.4 pueden apreciarse detalles de un horno de este tipo. Otro problema de la mxima
importancia es conseguir una adecuada curva de temperatura dentro del horno. En primer lugar, a
la entrada de] horno los objetos deben recalentarse, ya que en el pasaje desde la mquina se han
enfriado por debajo de la temperatura superior de recocido. Este calentamiento inicial debe ser
seguido por la zona de recocido propiamente dicha, cuya longitud ser variable segn el espesor
de las piezas, y luego las zonas de enfriamiento. Existe una enorme variedad de dispositivos para
uniformar la temperatura dentro del horno, pues deben evitarse al mximo los gradientes de tem-
peratura trasversales. Por ltimo, los dispositivos de regulacin y control del horno deben ser lo
suficientemente elsticos como para poder cambiar de programa de recocido cuando se cambia
de tamao o tipo de artculo, debiendo recordarse que si se cargan conjuntamente piezas de
distinta forma y dimensiones, el programa de recocido deber estar determinado por la de mayor
espesor. El funcionamiento satisfactorio del horno de recocido se comprueba a la salida del
mismo, observando las piezas con un polariscopio.
Otros productos de vidrio como el tubo y las fibras, dado el espesor de las paredes en el
primer caso y el pequeo dimetro en el segundo, no requieren un recocido especial, enfrindose
naturalmente al aire. Los tubos de gran espesor de pared pueden eventualmente ser recocidos
luego de cortados.
Finalmente mencionaremos el familiar recocido manual, que por lo general llevan a cabo los
sopladores de segunda elaboracin: luego de haber dado la forma a la pieza en el soplete, se la
coloca durante algunos minutos en la llama luminosa de un mechero, para que se enfre
lentamente. La prctica indica la duracin y otros pormenores de este proceso. Lo mismo cuando
se trata de soldaduras, ya sea de vidrios entre s o de vidrios con metales u otros materiales (v.
14.2.1).

REFERENCIAS ESPECIALES DEL CAPTULO 10

- GREIL, E.: Entspannen (Khlen) von Glas; G-I-T, 8 (1964), 11.


- JONES, G. O.: Op. cit., Caps. 4 y 5.
- LILLIE, H.R. Y RITLAND,, . N.: Fine annealing of optical glass; J. Amer. Ceram.
Soc., 37 (1954), 466-736.
- McMASTER, H. A.: Annealing and tempering; en TOOLEY, Op. cit.,Vol. II.
Section14. - PINCUS, A. G. y HOLMES, T. R.: Annealing and strenghtening in the
glass industry. The Glass Industry (Editor), New York, 1977.
- SEBA, L.: "Ein betrag zur rationellen Glas-entspannung; Sprechsaal, 109 (1976), 12,
748-56.
- STANWORTH, J. E.: Op. cit., Cap. X.
- VAN ZEE, A y NORITAKE, . M.: Measurement of stress-optical coefficients and rate
of stress release in commercial soda-lime glasses; J. Amer. Ceram. Soc., 41 (1958), 5,164-
75.
CAPTULO 11

11.4 FABRICACIN DE LOS VIDRIOS CERMICOS

(Pginas 306, 307 y 308)


11.4 Fabricacin de los vidrios cermicos

En cierto sentido, la fabricacin de los vidrios cermicos puede considerarse un proceso de


segunda elaboracin de un artculo de vidrio conformado, pero con la importante salvedad de
que tal artculo de vidrio no es un producto final, sino preparado para su cristalizacin
controlada. En el pargrafo 2.2.2 se trataron algunos aspectos termodinmicos y cinticos del
proceso de cristalizacin. Desde el punto de vista de la fabricacin, este proceso se divide en dos
tratamientos trmicos, el primero correspondiente a la nucleacin, y el segundo al crecimiento de
los cristales.

Las temperaturas a que se llevan a cabo estos procesos y la duracin de los mismos varan
ampliamente, segn la composicin de los sistemas, pero normalmente el crecimiento de los
cristales tiene lugar a una temperatura superior a la de la nucleacin (v. esquema en la fig. 11.3).
Industrialmente se utilizan los procesos de nucleacin heterognea, que son ms fciles de
controlar, y en general se prefieren agentes nucleantes que se disuelvan en la masa fundida y
precipiten posteriormente, como el TiO2, e P2O5 y otros. Lo ideal es tener una elevada
concentracin de ncleos, de manera que los cristales resulten lo ms pequeos posible, aunque
esto puede variarse de acuerdo con las propiedades deseadas.
En cuanto al crecimiento de los cristales, es de particular importancia la forma de los
mismos. Se evita el crecimiento de tipo dendrtico, desde la superficie hacia el interior (lo que
ocurre, por ejemplo, cuando se forma devitrita por desvitrificacin accidental), dado que ello
resulta en muy baja resistencia mecnica del producto final, porque las microfisuras superficiales
encuentran mayor facilidad para propagarse hacia el interior de la masa del material. Se prefiere
un crecimiento de tipo esferultico, a partir de los ncleos formados en el proceso de nucleacin
por agregacin sucesiva de material en la superficie de los mismos en todas direcciones. Los
cristales as formados encuentran un lmite a su crecimiento cuando entran en contacto con los
cristales adyacentes. Una herramienta de fundamental importancia para controlar la densidad de
nucleacin, la velocidad de crecimiento y el hbito de los cristales es la microscopa electrnica
de barrido.
Los vidrios cermicos as obtenidos pueden someterse a distintos tratamientos de terminado:
intercambio inico, decorado, aplicacin de esmaltes, trabajado mecnico, etc. Actualmente se
fabrican una gran variedad de vidrios cermicos para las ms diversas aplicaciones, dadas sus
caractersticas ms notables: porosidad cero, microcristalinidad, resistencia mecnica y al choque
trmicos varias veces mayor que la de los vidrios y materiales cermicos tradicionales, mayor
dureza a la abrasin, mayor resistencia al ataque qumico y menor conductividad elctrica. Desde
el punto de vista de sus propiedades pticas, por lo general los vidrios cermicos son opacos, de
color blanco, pero si los cristales formados son muy pequeos, bastante menores que la longitud
de onda de la luz, entonces pueden ser transparentes. Pero lo ms importante por destacar de los
vidrios cermicos es que sus propiedades pueden variarse casi "a voluntad", dentro de amplios
rangos y en forma continua, variando los parmetros de los procesos de fabricacin. Las
relaciones entre composicin-microestructura-propiedades son de una gran flexibilidad y gracias
al desarrollo de los conocimientos bsicos de los procesos de cristalizacin pueden controlarse
en gran medida. Se trata de materiales a los que, evidentemente, espera un gran desarrollo futuro.
En la tabla 11.1 se resumen las composiciones y caractersticas ms salientes de algunos
vidrios cermicos de mayor aplicacin industrial.

TABLA 11.1. ALGUNOS TIPOS DE VIDRIOS CERMICOS DE MAYOR


APLICACIN INDUSTRIAL

Sistemas (y agentes Fases cristalinas Caractersticas ms Ejemplos de usos


nucleantes) ms importantes destacadas
Li2O-Al2O3-SiO2 -espodumeno Bajos coeficientes de Vajilla para cocinar y
(TiO2; P2O5) -eucriptita dilatacin; alta servir; tapas de cocinas;
-cuarzo resistencia qumica y espejos para
mecnica, y al choque telescopios;
trmico intercambiadores de
calor
MgO-Al2O3-SiO2 -cordierita Elevada resistencia Conos para misiles;
(TiO2;P2O5) cristobalita mecnica, trmica y molinos a bolas;
elctrica cojinetes
CaO-Al2O3-SiO2 Anortita Buena resistencia Construccin
(Fe2O3;Cr2O3; ZnO) Wollastonita mecnica y a la (revestimientos,
intemperie; bajo costo. baldosas, fachadas,
escaleras, etc.);
caeras, desages
Na2O-BaO-Al2O3-SiO2 Nefelina Alta resistencia al Vajilla de mesa
(TiO2; ZnO) celsiana impacto (con esmalte a
compresin)
K2O-MgO-Al2O3-SiO2
(B2O3+F)