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PRCTICA N3

Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

RESUMEN
En esta semana se ha trabajado con la constante de equilibrio, adems de comprobar
la reversibilidad de una reaccin a travs de la experiencia del Cromato al pasarlo a
Dicromato y regresarlo a Cromato. Adems de la reversibilidad con SCN y Fe.
Luego se aprendi una nueva tcnica para obtener las concentraciones a partir de
diferencia de alturas, es all que se muestra la colorimetra como el mtodo nuevo a
emplear. Consiste bsicamente en obtener concentraciones iniciales y luego por
comparacin e igualacin de colores de reacciones en los tubos de ensayo se obtiene
la diferencia de alturas. Luego conociendo esos datos es posible calcular la
concentracin para cualquiera de sus derivados de la reaccin o en soluciones mas
diluidas.

PRCTICA N3

Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

INTRODUCCIN
El equilibrio qumico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo. As pues, si tenemos un equilibrio de la forma:

aA + bB
cC + dD
Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el
equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos,
dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas
a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, para cada temperatura
Los objetivos a cumplir son:
Estudio cualitativo de sistemas en equilibrio
Determinacin cuantitativa de las especies presentes en un sistema en equilibrio
Establecer una expresin matemtica que relacione las cantidades de las especies en el
equilibrio

PRCTICA N3

Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

PRINCIPIOSTERICOS
Analicemos una reaccin sencilla para ver como alcanza un estado de equilibrio, una
mezcla de reactivos y productos cuyas concentraciones ya no cambian con el tiempo.
Comenzamos con N 2 O4 , una sustancia incolora que se disocia para formar NO2 la cual
es de color caf. Para una reaccin qumica en un sistema cerrado, la reaccin alcanzar
el equilibrio.
El N 2 O4 slido se evapora conforme se calienta por arriba de su punto de
ebullicin (21.2 C), y el gas se vuelve cada vez ms oscuro conforme el N 2 O4 gaseoso
incoloro se disocia en NO2 gaseoso de color caf. Al final, aun cuando todava
exista N 2 O4 en el tubo, el color deja de tornarse oscuro debido a que el sistema alcanza
el equilibrio. Obtenemos una mezcla de equilibrio de N 2 O4 y NO2 en la que las
concentraciones de los gases ya no cambian conforme pasa el tiempo.
Se forma una mezcla de equilibrio debido a que la reaccin es reversible.
El N 2 O4 puede reaccionar para formar NO2 , y el NO2 puede reaccionar para
formar N 2 O4 . Esta situacin se representa escribiendo la ecuacin para la reaccin con
dos medias flechas que apunten en ambas direcciones:

N 2 O4 ( g )
NO2 ( g )
1
424
3
123
Incoloro

Caf

Podemos analizar este equilibrio utilizando lo que sabemos sobre cintica.


Llamemos reaccin directa a la descomposicin del N 2 O4 . En este caso, tanto la
reaccin directa como la reaccin inversa son reacciones elementales. Como se vio en la
experiencia de Velocidades de reaccin, las leyes de velocidad de las reacciones
elementales pueden escribirse a partir de sus ecuaciones qumicas:

Reaccin directa:

N 2O4( g )
NO2 ( g )

Reaccin inversa:

NO2 ( g )
N 2 O4( g )

Velocidad d = k d [N 2 O4 ]
Velocidad i = k i [NO2 ]

Donde k d y k i son las constantes de velocidad de las reacciones directa e inversa


respectivamente. En el equilibrio, la velocidad a la que se forman los productos a partir
de los reactivos es igual a la velocidad a la que se forman los reactivos a partir de los
productos:
k d [N 2 O4 ] = k i [NO2 ]
1424
3 1424
3
2

Reaccin directa

Reaccin inversa

Si acomodamos de nuevo esta ecuacin, obtenemos


[NO2 ]2 = k d = una constante
[N 2 O4 ] ki
Como muestra esta ecuacin, el cociente de dos constantes, como k d y ki es por si mismo
una constante. As en el equilibrio, la relacin de los trminos de concentracin que
involucran al N 2 O4 o con NO2 , o incluso con alguna mezcla de ambos. En el equilibrio,

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la relacin es igual a un valor especfico. As, en el equilibrio existe una restriccin


importante con respecto a las proporciones de N 2 O4 y NO2 .
Una vez que el equilibrio se establece, las concentraciones de N 2 O4 y NO2 ya no
cambian. Sin embargo, si la composicin de la mezcla de equilibrio permanece
constante con el tiempo, no quiere decir que el N 2 O4 y NO2 dejen de reaccionar. Por el
contrario, el equilibrio es dinmico; algo del N 2 O4 contina convirtindose en NO2 , y
algo de NO2 contina convirtindose en N 2 O4 . No obstante, en el equilibrio, los dos
procesos ocurren a la misma velocidad.
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Las concentraciones de los gases se expresan en molaridad y se pueden calcular a partir
del nmero de moles de gases presentes al inicio, del nmero de moles en el equilibrio y
del matraz (en litros). En anlisis de los datos en el equilibrio muestra que, aunque la
proporcin [NO2 ] /[N 2O4 ] presenta valores dispersos, la magnitud de la relacin

[NO2 ]2 /[N 2O4 ] es casi constante, en promedio es 4.63 103 .


[NO2 ]2 = 4.63 10 3
K=
[N 2O4 ]

donde K es una constante para la reaccin en equilibrio N 2O4( g )


NO2 ( g ) a 25C

Observe que el exponente 2 para el valor de [NO2 ] en esta expresin es igual al


coeficiente estequiomtrico del NO2 en la reaccin reversible.
Este proceso puede generalizarse con la siguiente reaccin reversible:
aA + bB
cC + dD
donde a,b,c y d son coeficientes estequiomtricos de las especies reactivas A, B, C y D.
Para la reaccin a una temperatura dada:
[C ]c [D]d
K=
[A]a [B]b
Donde K es constante de equilibrio. Esta ecuacin es la expresin matemtica de la ley
de accin de masas, propuesta por los qumicos noruegos Cato Guldberg y Meter
Waage, en 1864. Esta ley estable que para una reaccin reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relacin determinada de concentracin y productos tiene
un valor constante K (la constante de equilibrio). Observe que aunque las
concentraciones pueden variar, el valor de K para una reaccin dad permanece
constante, siempre y cuando la reaccin est en equilibrio y la temperatura no cambie.
La validez de esta ecuacin y de la ley de accin de masas qued establecida al estudiar
muchas reacciones reversibles.
Por consiguiente, la constante de equilibrio se define mediante un cociente, cuyo
numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos,
cada una de las cuales est elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiomtrico
en la ecuacin balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo
procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los reactivos. La magnitud de la
constante de equilibrio indica si una reaccin en equilibrio es favorable a los productos
o a los reactivos. Si K es mucho mayor que 1 (K >>1), el equilibrio se desplazar hacia
la derecha y favorecer a los productos. Por lo contrario, si la constante de equilibrio es

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mucho menor que 1 (es decir, K<<1), el equilibrio se desplazar a la izquierda y


favorecer a los productos. En este contexto cualquier nmero superior a 10 se
considera que es mucho mayor que 1, y un nmero menor que 0.1 significa que es
mucho menor que 1.
Aunque el uso de los trminos reactivos y productos pudiera resultar
confuso porque una sustancia que es un reactivo en la reaccin directa, tambin es un
producto de la reaccin inversa, esta terminologa es consecuente con la convencin de
las sustancias escritas al lado izquierdo de las flechas de equilibrio se consideran como
reactivos y las que estn al lado derecho como productos.

PRINCIPIO DE LE CHTELIER

Cuando Haber desarroll su proceso para producir amoniaco a partir de N 2 y H 2 ,


investig los factores que podra variar para aumentar el rendimiento de NH 3 .
Utilizando los valores de la constante de equilibrio a diversas temperaturas, calcul las
cantidades de equilibrio de NH 3 formadas bajo diferentes condiciones. Podemos
explicar estos efectos en trminos de un principio propuesto por primera vez por HenriLouis Le Chtelier, un qumico industrial francs. El principio de Le Chtelier puede
expresarse de la siguiente forma: si un sistema en equilibrio es perturbado por un
cambio de temperatura, presin o la concentracin de uno de los componentes, el
sistema desplazar su posicin de equilibrio de manera que se contrarreste el efecto de
perturbacin.
Consideraremos tres formas en las que es posible perturbar un equilibrio
qumico: (1) agregar o eliminar un reactivo o producto; (2) cambiar la presin mediante
un cambio de volumen, y (3) cambiar la temperatura.
Cambio en las concentraciones de reactivos o productos

Un sistema en equilibrio es un estado dinmico de balance. Cuando las condiciones de


equilibrio son alteradas, el equilibrio se desplaza hasta alcanzar un nuevo estado de
balance. El principio de Le Chtelier estable que el desplazamiento ser en el sentido
que disminuya al mnimo o reduzca el efecto del cambio. Por lo tanto, si un sistema
qumico est en equilibrio y aumentamos la concentracin de una sustancia (ya sea un
reactivo o un producto), el sistema reacciona para consumir parte de la sustancia. Por
el contrario, si disminuimos la concentracin de una sustancia, el sistema reacciona
para producir parte de la sustancia.
Efectos de los cambios de volumen y presin
Si un sistema est en equilibrio y su volumen disminuye, y por consiguiente aumenta su
presin total, el principio de Le Chtelier indica que el sistema reaccionar desplazando
su posicin de equilibrio para reducir la presin. Un sistema puede reducir su presin
disminuyendo un nmero total de molculas gaseosas (menos molculas de gas ejercen
menos presin). De este modo, a temperatura constante, reducir el volumen de una
mezcla de equilibrio gaseosa ocasiona que el sistema de desplace en el sentido que
reduce el nmero de moles de gas. Por el contrario, aumentar el volumen ocasiona un
desplazamiento en el sentido que produce ms molculas de gas.

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Efecto de los cambios de temperatura

Los cambias en las concentraciones o en las presiones parciales provocan


desplazamientos en el equilibrio sin modificar el valor de la constante de equilibrio. Por
el contrario, casi todas las constantes de equilibrio cambian de valor al cambiar la
temperatura. Cmo podemos explicar la dependencia de este equilibrio respecto de la
temperatura?
Podemos deducir las reglas de la dependencia de la constante de equilibrio con
respecto de la temperatura si aplicamos el principio de Le Chtelier. Una forma sencilla
de hacerlo es tratar al calor como si fuera un reactivo qumico. En una reaccin
endotrmica (que absorbe calor) podemos considerar que el calor es un reactivo,
mientras que en una reaccin exotrmica (que libera calor) podemos considerar que el
calor es un producto.
Endotrmica:
Re activos + calor productos
Re activos productos + calor
Exotrmica:
Cuando la temperatura de un sistema en equilibrio aumenta, el sistema reacciona como
si se adicionara un reactivo a una reaccin endotrmica o un producto a una reaccin
exotrmica. El equilibrio se desplaza en el sentido que se consume reactivo en exceso (o
producto), es decir, el calor.
Efecto de los catalizadores

Que sucede si agregamos un catalizador a un sistema qumico en equilibrio?, un


catalizador disminuye la barrera de activacin entre los reactivos y los productos. La
energa de activacin de la reaccin directa disminuye en la misma proporcin que la
reaccin inversa. Por lo tanto, el catalizador aumenta las velocidades tanto de la
reaccin directa como de la inversa. Como resultado, un catalizador aumenta la
velocidad a la que se alcanza el equilibrio, pero no modifica la composicin de la
mezcla de equilibrio.

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DETALLESEXPERIMENTALES
1. Materiales y Reactivos

1.1. Materiales
Tubos de ensayo (5)( de igual dimensin: dimetro y altura)
Gradilla
Probeta de 25 mL
Pipeta de: 5,0 y 10,0 mL
Vaso de precipitado de 150 mL
Piceta
Goteros
Regla milimetrada
Etiquetas (5)
Fuente de luz blanca difusa

1.2. Reactivos
Cromato de Potasio 0.1M ( K 2 CrO 4 )
Dicromato de Potasio 0.1M ( K 2 Cr2 O7 )
Hidrxido de sodio 1M ( NaOH )
cido clorhdrico 1M ( HCl )
Tiocianato de potasio 0.002M. ( KSCN )
Cloruro Frrico 0.2M ( FeCl 3 )
Cloruro de potasio slido ( KCl ( s ) )
Agua destilada ( H 2 O )

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2. Procedimiento Experimental
2.1. Principio de Le Chtelier:
A. Sistema de equilibrio del in cromato-in dicromato
A.1. En medio bsico:

Se verti 1.0 mL de solucin de K 2 CrO 4 0,1M y de K 2 Cr2 O7 0.1 M en


dos tubos de ensayo respectivamente.

Luego con la pipeta se midi un volumen determinado de NaOH 1M.

Se agreg gota a gota la solucin de NaOH simultneamente hasta que


una de las soluciones cambi de color. Se conservaron estas soluciones
para el paso A.3.

A.2. En medio cido:

Se verti 1.0 mL de solucin de K 2 CrO 4 0,1M y de K 2 Cr2 O7 0.1 M en


dos tubos de ensayo respectivamente.

Luego con la pipeta se midi un volumen determinado de HCl 1M.

Se agreg gota a gota la solucin de HCl simultneamente hasta que una


de las soluciones cambi de color. Se conservaron estas soluciones para
el paso A.3.

A.3. Comprobacin de la Reversibilidad:

Se trabaj slo con las soluciones que cambiaron de color en los A.1 y
A.2 respectivamente

Al tubo

de A.1 se agreg gota a gota HCl 1M hasta cambio de

coloracin.

Al tubo de A.2 se agreg NaOH 1M hasta cambio de coloracin.

B. Reversibilidad entre el cloruro de hierro (III) y el tiocianato de potasio.


En esta parte se har un examen cualitativo de la reaccin:
Fe(+ac3 ) + SCN (ac )
( FeSCN ) (+ac2 )

En un vaso de precipitado se adicion 20 mL de agua destilada y aadir 3


gotas de soluciones de FeCl 3 y KSCN respectivamente de los goteros. La

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solucin resultante dividir en parte iguales y trasvasar a cuatro tubos de


ensayo. Se observa el color rojo sangre proveniente del in complejo
( FeSCN ) (+ac2 ) .

El primer tubo es el tubo estndar (o patrn).

Se aadi al segundo tubo 3 gotas de solucin de KSCN . Se observ que el


color rojo sangre se intensific.

Se aadi al tercer tubo 3 gotas de solucin de FeCl 3 . Se observ


nuevamente que el color rojo sangre caracterstico del ( FeSCN ) +2 se
intensific.

Se aadi al cuarto tubo cristales de cloruro de potasio y se agit


vigorosamente. Ni se pudo observar cambio alguno.

2.2. Determinacin Cuantitativa de la Constante de Equilibrio mediante el mtodo


colorimtrico.
INDICIONES

a) La concentracin del in tiocianato de hierro (III); [ ( FeSCN ) +2 ] se


determinar por un tcnica calorimtrica (igualacin de colores).
b) Una vez conocida la concentracin del in ( FeSCN ) +2 se puede calcular la
concentracin de los dems componentes en el equilibrio:
Fe(+ac3 ) + SCN (ac )
( FeSCN ) (+ac2 )

A partir de las concentraciones iniciales y los volmenes empleados de las


soluciones de FeCl 3 y KSCN se puede calcular la concentracin inicial de los
iones: Fe(+ac3 ) y SCN (ac ) respectivamente.
c) La experiencia se plantea de manera que siempre se utilizar un exceso de
in Fe +3 ; as el reactivo limitante siempre ser in SCN . La concentracin
de in Fe +3 variar, mientras que la concentracin del in SCN ser
constante.

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d) La variacin de la concentracin del in Fe +3 se observar por la diferencia


en la intensidad del color rojo (que se debe a la informacin del in complejo
( ( FeSCN ) (+ac2 ) ). La concentracin del tiocianato de hierro en equilibrio ser la
misma que la concentracin inicial del SCN .
e) Es necesario suponer que la reaccin en el primer tubo llega a completarse y
este ser el estndar que se tiene para determinar la concentracin del in
( FeSCN ) (+ac2 ) en los dems tubos, como la intensidad del color depende de

este in y de la profundidad del lquido, se puede igualar el color del tubo


estndar con el de los tubos, extrayendo lquido del tubo estndar.

PROCEDIMIENTO ESPERIMENTAL

En cinco tubos de ensayos limpios y secos, rotulados con los nmeros 1, 2,


3, 4 y 5 se aadieron 5.0 mL de solucin de tiocianato de potasio ( KSCN )
0.002 M a cada uno.

Se aadi 5.0 mL de FeCl 3 0.2M al tubo 1, ste ser el tubo estndar.

Se prepararon soluciones de FeCl 3 0.008 M, 0.032 M, 0.0128 M y 0.00512


M, a partir de la solucin 0.2M por diluciones sucesivas. As para obtener
una solucin 0.08 M, se mide 10.0 mL de la solucin 0.2 M en la probeta
graduada y se completa a 25 mL con agua destilada (V x M = V x M), se
vertieron los 25 mL de la probeta al vaso de 150 mL limpio y seco, para
mezclar bien.

De la solucin obtenida en el vaso de 150 mL, se midi con la pipeta 5.0 mL


y se verti al tubo (2). Luego se midi 10.0 mL y se verti a la probeta
graduada limpia y seca para preparar la solucin 0.032 M de FeCl 3 (descartar
la solucin que queda en el vaso), se complet en la probeta con agua
destilada hasta 25 mL, luego se verti en el vaso de 150 mL para que se
mezclase bien. De esta solucin se separ 5.0 mL y se verti al tubo (3) y se
midi 10.0 mL para preparar la solucin 0.0128 M, as sucesivamente hasta
completar el resto se soluciones.

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Se compararon el color de la solucin estndar, tubo (1) con la del tubo (2)
envueltos en papel blanco, mirando hacia abajo a travs de los tubos que
estn dirigidos a una fuente de luz blanca difusa. Extraer lquido del tubo
estndar hasta que se igualen los colores, anote la altura del lquido en el
tubo estndar y la del tubo comparado.

El contenido que se extrajo con la pipeta de 5.0 mL del tubo estndar se


verti en el vaso de 150 mL, ya que si por un mal clculo visual se podra
extraer demasiado lquido, el cual se repone si es necesario hasta que se
igualen la coloracin.

En igual forma se trabaj con los pares de tubos: 1 y 3; 1 y 4; y 1 y 5.


Extrayendo lquido siempre del tubo estndar. Anotando las alturas de los
dos lquidos en el momento que se igualen las intensidades del color.

DATOS Y CLCULOS

1. Se determin la razn de altura experimental de cada par, dividiendo la


altura del lquido del tubo (1), entre las alturas de los lquidos de los tubos
(2), (3), (4) y (5). Donde la altura del tubo estndar va como numerador y la
altura del tubo comparado como denominador, siendo siempre la razn de
alturas (r1 < 1, donde i=2, 3, 4, 5)

r12 =

5.9
= 0.819
7.2

r13 =

4.85
= 0.674
7.2

r1 4 =

3.15
= 0.438
7.2

r15 =

1.2
= 0.167
7.2

2. La concentracin inicial del in SCN en los tubos 1 al 5 ser diferente a


0.002 M ya que se ha diluido 10.0 mL, entonces la concentracin

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del SCN ser de 0.001 M, esta concentracin inicial pasar mayormente al


equilibrio ya que es el reactivo limitante.
Multiplicando la razn del espesor del lquido por la concentracin del
in SCN (constante),

se

calcul

la

concentracin

del

in

complejo ( FeSCN ) (+ac2 ) en el equilibrio.

[( FeSCN ) ]

+2
( ac ) ( equilibrio )

[( FeSCN ) ]
([(FeSCN ) ]

+2
( ac ) 1 2

([(FeSCN )
([(FeSCN )
([(FeSCN )
([(FeSCN )
([(FeSCN )
([(FeSCN )
([(FeSCN )
([(FeSCN )
([(FeSCN )
([(FeSCN )

= ri [SCN ]( inicio )

= r1 2 [SCN ]( inicio )

)
)
)
)
)
)
)
)
)
)
)

+2
( ac ) ( equilibrio )
1 2

+2
( ac ) ( equilibrio )
1 2

+2
( ac ) ( equilibrio )
1 2

+2
( ac ) ( equilibrio )
13

+2
( ac ) ( equilibrio )
13

+2
( ac ) ( equilibrio )
1 4

+2
( ac ) ( equilibrio )
1 4

+2
( ac ) ( equilibrio )
1 4

+2
( ac ) ( equilibrio )
15

+2
( ac ) ( equilibrio )
15

+2
( ac ) ( equilibrio )
15

= r1 2 [SCN ]( inicio )
= (0.819 ) (0.001M )
= (0.000819 M )
= r13 [SCN ]( inicio )
= (0.000674 M )
= r1 4 [SCN ](inicio )
= (0.438) (0.001M )
= (0.000438M )
= r15 (0.001M )
= (0.167 ) (0.001M )
= (0.000167 M )

3. Calcule la concentracin del in Fe(+ac3 ) (en equilibrio), restando la


concentracin del in ( FeSCN ) (+ac2 ) formado de la concentracin inicial del
in Fe +3 .

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[Fe
[Fe
[Fe
[Fe

+3

+3

+3

+3

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]
]
]
]

1 2

= 0.04 0.000819 = 0.039181

13

= 0.016 0.000674 = 0.015326

1 2

= 0.0064 0.000438 = 0.005962

1 2

= 0.00256 0.000167 = 0.002393

4. Calcule la concentracin en equilibrio del in SCN (ac


) , en los tubos

respectivos

restando

la

concentracin

del

in

complejo

formado ( FeSCN ) +2 de la concentracin inicial de SCN (ac


).

[SCN
[SCN
[SCN
[SCN

]
]
]
]

1 2

= 0.001 0.000819 = 0.000181

13

= 0.001 0.000674 = 0.000326

1 4

= 0.001 0.000438 = 0.000562

15

= 0.001 0.000167 = 0.000833

5. Empleando las concentraciones en equilibrio que ha calculado para cada


especie, realice las operaciones matemticas para obtener la expresin
adecuada que represente el equilibrio del sistema:
a)

[Fe ] [SCN ] [(FeSCN ) ]


+3

+2

K1 2 = (0.039181) (0.000181) (0.000819) = 5.808 109


K13 = (0.015326) (0.000326) (0.000674) = 3.367 109
K1 4 = (0.005962) (0.000562 ) (0.00438) = 1.468 109
K1 2 = (0.002393) (0.000833) (0.000167 ) = 3.329 1010

[Fe ] [(FeSCN ) ]
[SCN ]
+2

+3

b)

K1 2 =

(0.039181) (0.000819) = 1.1773 101


(0.000181)

K13 =

(0.015326) (0.000674) = 3.169 10 2


(0.000326)
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Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

K1 4 =

(0.005962) (0.00438) = 4.647 10 2


(0.000562)

K1 2 =

(0.002393) (0.000167) = 4.797 10 4


(0.000833)

[(FeSCN ) ]
+2

c)

[Fe ] [SCN ]
+3

K1 2 =

(0.000181)
= 5.641
(0.039181) (0.000819)

K1 3 =

(0.000326)
= 3.156 10
(0.015326) (0.000674)

K1 4 =

(0.000562)
= 1.893 10
(0.005962) (0.00438)

K1 2 =

(0.000833)
= 2.084 103
(0.002393) (0.000167 )

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Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

DISCUSINDERESULTADOS
Para esta parte del informe, se ha de presentar el anlisis e interpretacin de los
resultados obtenidos para la experiencia realizada, se ha de comprara las partes y
describir de una manera mas precisa cada uno de los resultados. Se citara los datos
numricos necesarios y contrastara con datos tericos.

Principio de Le Chatelier

A. Sistema de equilibrio del Ion cromato Ion dicromato

Para esta parte de la experiencia, se nota que el cambio sucede para solo
dos tipos de tubos de ensayo, par dos medios y condiciones de acidez diferentes.
En el caso del medio cido, el Ion cromato CrO42-, siempre se transforma a Ion
dicromato Cr2O72-. Este cambio, no implica una variacin del numero de
oxidacin, sino una capacidad de aumento de poder oxidante mayor, pues el Ion
dicromato Cr2O72-, es mas usado en las reacciones redox como un reactivo til.
Adems, la variacin del nmero de oxidacin, para la transicin de color no es
justificada totalmente, pues como se ve, hay transicin de color y cambio de
propiedades qumicas diferentes, pero no numero de oxidacin.
En el caso del medio bsico, es el Ion dicromato Cr2O72- el que cambia de
color naranja a amarillo por el incremento de la concentracin de OH- en el
medio, la reaccin se muestra para la transicin de un estado en medio acido, a
un medio bsico por el principio de Le Chatelier. As, se tiene:
Tubo 1: 2CrO42-(ac) + 2H+ (ac) Cr2O72-(ac) + H2O (l)
Tubo 2: Cr2O72-(ac) + 2(OH)-(ac) 2CrO42-(ac) + H2O(l)

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Se toma como reaccin base pues presenta a los componentes que participan en
el equilibrio. A condiciones de laboratorio, se logra el equilibrio, luego para cada caso
especfico, se tiene:
A.1 Medio cido: Para este medio, el que reacciona es el Ion CrO42-,, que cambia de

color amarillo a naranja por variar su atomicidad y formacin con relacin al


oxigeno, generando un poder mas oxidante. El Ion Cr2O72- es generado de esta
forma. Para la reaccin planteada, al agregar mas acido, solo la solucin de Ion
CrO42- (tubo 1) cambia de color, mientras que la solucin de Ion Cr2O72- (tubo 2 ) no
cambia, pues por el principio de Le Chatelier al agregar mas acido, la solucin
tiende a formar productos (contrarresta el exceso de reactante).
-

Al agregar acido, la reaccin en el tubo 1 es directa, pues se tiene exceso de


reactante y se genera la reaccin cambiando de color amarillo a naranja.

Al agregar cido al tubo 2, la coloracin se mantiene constante, pues para


contrarrestar el efecto de exceso de reactante, el Ion dicromato Cr2O72- no
cambia de color predominando la reaccin directa, por ello, no se genera cambio
de color.

A.2 Medio bsico: Este medio se contrapone, justamente al tipo de medio anterior,

pues se generan efectos inversos, ya que los iones OH- del NaOH, consumen el Ion
H+ de las soluciones para formar agua, por ello se genera una perdida de reactante
para contrarrestar el efecto, la reaccin inversa es la que predomina.
-

Para el tubo 1, el exceso de Ion OH- ocasiona que se pierda la cantidad de Ion
H+. Esta variacin en la concentracin del Ion OH- genera que la reaccin
inversa se realice, transformando el color de la muestra de Cr2O72- de naranja a
amarillo, caracterstico del Ion CrO42- que ha generado para restaurar el
equilibrio.

En el tubo 2, el exceso de Ion OH- no afecta para el Ion CrO42- pues, al estar en
un medio e el cual no afecta la concentracin del agua que es el solvente a la que
pertenece. Entonces, no hay u cambio neto en la concentracin del Ion CrO42-, la

16

PRCTICA N3

Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

reaccin no se realiza y el color se mantiene, e incluso se puede hablar de una


reaccin inversa en la cual el Ion CrO42- se produce mas por la aliteracin de su
propia concentracin de Ion OH- (los del agua, por ejemplo). Sin embargo, de
ninguna manera se ha alterado el color de la solucin del tubo 2.
A.3 Comprobacin de la Reversibilidad

En esta parte, se analiza el cambio de color pero en relaciona un exceso de acido


o de base en el medio.
-

Ante un exceso de acido, el tubo que contener al Ion Cr2O72- no cambia, pues
por el principio de Le Chatelier, ante un exceso de reactante el sistema favorece
la reaccin directa, es decir la produccin de Cr2O72-. Se genera, ahora, una
mayor concentracin del Ion mencionado.

Ante un exceso de acido, el tubo que contiene al Ion CrO42- cambia de color de
amarillo a naranja, pues de la misma manera que el anterior, un exceso de
reactante genera la reaccin directa. Es decir, la produccin de Cr2O72-. Se
mantiene igual.

Ante un exceso de base (iones (OH)-) la solucin que contiene Ion Cr2O72cambia, para dar lugar a una solucin amarilla de iones CrO42-. Este cambio
sucede, debido a que el medio en el que se encuentra el Cr2O72- contiene carcter
acido, y en el equilibrio, los iones H+ actan como reactantes. Al agregar los
iones OH- la reaccin se torna a la inversa para restaurar la concentracin de
iones H+, pues estos se pierden al reaccionar con el OH- y formar agua.

Ante un exceso de base (iones (OH)-). La solucin que contiene al Ion CrO42- no
cambia, porque participan como producto (o medio) al Ion H+. Segn las misma
s razones de la explicacin anterior, disminuye la concentracin de Ion H+
formando agua y la reaccin directa, la que produce Cr2O72- se favorece..

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PRCTICA N3

Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

B. Reversibilidad entre el cloruro de hierro (III) y el tiocianato de potasio:

La reversibilidad se entiende como la capacidad para establecer el equilibrio a las


condiciones que determine el operador. En el caso de la experiencia, las condiciones a
las que se llega al equilibrio, son las de ambiente (aproximadamente 20C y 1 atm ).
El equilibrio para la reaccin:
Fe3+(ac) + SCN-(ac) (FeSCN)2+(ac)
Se tiene un tubo de referencia (estndar) para la comparacin con los dems
sometidos a diversas variaciones.

Determinacin de la constante de equilibrio mediante el mtodo colorimtrico.

Para esta parte de la experiencia, se tiene que utilizar una fuente de luz difusa
blanca para la comparacin de los colores en necesidad de determinar la relacin de las
alturas entre las soluciones que se han de manipular para alcanzar imgenes e colores
iguales. Esta parte, a pesar de todo, es muy relativa pues el color depende solo de la
capacidad de diferenciar del observador, siendo esta ultima, la causa de error ms
comn para el mtodo colorimtrico en esta experiencia.
Se tienen las siguientes alturas y explicaron para cada una de ellas.
Experiencia

Altura de tubo

(tubo)

estndar (cm)

Tubo 1

7.2 cm

Explicacin
El tubo estndar, es el que tiene la altura de
referencia, y presenta mayor uniformidad con
respecto a los otros tubos.

Tubo 2

5.9

Es el tubo conseguido de la reaccin entre el


FeCl3 0.08 M y el KSCN. Su altura es
considerable, pues la solucin se diluye poco,

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PRCTICA N3

Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

entonces la posibilidad de alcanzar el color


modelo es mas difcil, pero rpida.
Tubo 3

4.85

Proveniente de la reaccin entre FeCl3 0.032


M, la solucin se ha diluido mucho, por ello
el cambio de coloracin es claramente
perceptible, la altura es menor porque se
desea disminuir el campo de penetracin de
la luz.

Tubo 4

3.15

La altura es ya, baja con relacin al inicio, la


diferencia de color es ms notable para este
tubo proveniente del FeCl3 0.0128 M. La
dilucin hace que se tenga que sacar aun mas
liquido para igualar los colores.

Tubo 5

1.2

La solucin se extrae a mas de la mitad para


igualar los colores, pues la solucin de FeCl3
0.00512M ya muy diluida, es fcil de
diferenciar a comparacin de los tubos
anteriores. La gran dilucin necesita que se
extraiga a una mas la solucin.

Luego, se tiene la relacin de alturas dependiente de la tabla anterior:


Experiencia (tubo)

Altura de tubo estndar R (Relacin de alturas)


(cm)

Tubo 1

7.2 cm

1.0000

Tubo 2

5.9

0.819

Tubo 3

4.85

0.674

Tubo 4

3.15

0.438

Tubo 5

1.2

0.167

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PRCTICA N3

Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

Segn esta relacin, mientras ms diluida este la solucin que se compara, la


relacin de alturas es menor, por ello, la concentracin en el equilibrio de FeSCN2+
tambin sera menor.
Para el equilibrio, se tienen las siguientes concentraciones de los tubos:

[(FeSCN) ]

[(SCN ) ]

[Fe ]

Keq

Tubo 1

0.001M

0.000000M

0.099 M

No existe

Tubo 2

0.0008714

0.0001286

0.0391286

173.17

Tubo 3

0.0007286

0.0002714

0.01527

175.79

Tubo 4

0.0005714

0.0004286

0.005829

171.57

Tubo 5

0.0004429

0.0005571

0.002117

175.53

Experiencia

2+

eq

eq

3+

eq

(tubo)

Se observan valores muy parecidos para la constante de equilibrio en cada


condicin de dilucin. Esto comprueba, que independiente de la concentracin o
cantidad de reactante, el equilibrio se establece en este sistema para un valor cercano a
170. Adems, este valor positivo y alto, indica que la reaccin se realiza directamente y
su tendencia a formar productos es necesaria, en el equilibrio hay ms productos que
reactantes y la forma de optimizar la reaccin seria incrementando ms los reactivos, o
aumentando su concentracin. Luego, por el mtodo grafico, se obtiene la pendiente de
la recta que es 160.87, el cual se acerca mucho al valor terico que es 136. El porcentaje
de error, tambin muestra, que a pesar de ser una prueba muy relativa, su eficacia es
inminente para este tipo de mediciones en el cual se necesita obtener relaciones de
alturas para rescatar colores diferentes en comparacin a un parmetro, til para hallar,
en el caso, la constante de equilibrio.

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PRCTICA N3

Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

CONCLUSIONES
Las constantes de equilibrio que obtuvimos no tienen relacin alguna entre ellas.
La molaridad vara en forma inversa con el volumen de la solucin; mientras

ms cantidad tomemos al Fe (NO3)3, su molaridad disminuir en forma


considerable.
En nuestros clculos observamos que la constante de equilibrio de cada creacin

es diferente y va en aumento, debido a que hacemos variar la concentracin


de Fe (NO3)3.
En esta reaccin en especial notamos que la constante de equilibrio vara en

forma inversa con las concentraciones de los reactantes.


El Cromato solo reacciona con cidos (ion H+) convirtindose en Dicromato
El Dicromato solo reacciona con bases (ion OH-) convirtindose en Cromato.
Se observa la reversibilidad del cambio de ion Cromato a ion Dicromato.
Pero el precipitado se observa tanto en el tubo que contiene Cromato de Potasio

como en el tubo que contiene Dicromato de Potasio; y dado que el Cromato


de bario se forma a partir del ion bario y el ion Cromato ; se concluye que el
ion Cromato esta presente en la solucin de Dicromato de potasio. Entonces
se observa que existe equilibrio qumico entre el ion Cromato y el ion
Dicromato. Tambin existe equilibrio entre el Cromato de Bario y una
solucin saturada de sus iones.

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PRCTICA N3

Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

RECOMENDACIONES

Manipular con mucho cuidado los materiales y de esa manera evitar algn
accidente.

Mantener un comportamiento adecuado en el transcurso de la prctica para


obtener el conocimiento.

Cuando se caliente un tubo de ensayo que contenga un lquido hay que hacerlo
suavemente y de modo que el tubo NO MIRE al operador ni a ninguno de sus
compaeros, pues pueden producirse proyecciones de lquido con peligro de
quemaduras.

No hay que introducir pipetas, varillas de vidrio ni cualquier otro objeto en los
frascos de los reactivos, salvo que se le indique especficamente. Ello puede
producir la contaminacin de los productos.

Los cidos fuertes concentrados deben manejarse con precaucin, ya que pueden
producirse proyecciones de lquido con peligro de quemaduras peligrosas.
Siempre se echan sobre el agua, nunca al revs.

Nunca caliente lquidos inflamables directamente en una placa.

Nunca caliente un recipiente cerrado.

No deben olerse directamente los vapores desprendidos en ningn proceso, ni


probar ningn producto.

No manipule ningn producto qumico directamente con las manos

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PRCTICA N3

Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

BIBLIOGRAFA

CHANG, Raymond. Quimica general. Editorial Mc Graw - Hill. Novena

edicin. 2007.

BROWN-LEMAY. Qumica La ciencia central. Editorial Prentice Hall.

Decimoprimera edicin. 2009.

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PRCTICA N3

Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

ANEXOS
CUESTIONARIO
1. Explique en que consiste la tcnica colorimtrica.
Consiste a la igualacin de colores mediante comparacin con un tubo patrn donde
el que determina la coloracin es un complejo formado, que en este caso es
el ( FeSCN ) +2 .
2. Qu informacin proporciona la constante de equilibrio obtenida?
Nos indica las concentraciones en el equilibrio de las sustancias participantes en la
reaccin, calcular el porcentaje de disociacin por parte de los reactantes, el
rendimiento de la reaccin.
3. Cul ser la concentracin en el equilibrio del in complejo ( FeSCN ) (+ac2 ) en el tubo
(3)? Y Cul ser la del in SCN en el tubo (4)?
4. Qu conclusiones se pueden deducir del estudio cualitativo del sistema en
equilibrio in Cromato in Dicromato?
El in Cromato (amarillo) reacciona con H + (de cualquier cido) para dar in
Dicromato (naranja)
2CrO42 + 2 H +
Cr2 O72 + H 2 O
Aadiendo una base a este equilibrio se observa un desplazamiento hacia la
izquierda, porque al absorber la base, los protones presentes en el equilibrio, segn
Le Chtelier el sistema buscarn producir ms iones hidronio, y se volver de color
amarillo la disolucin.
Si una vez alcanzado el equilibrio aadimos un cido, el exceso de protones volver
a desplazar el equilibrio hacia la derecha y la disolucin tomar el color naranja
original.
CrO42 y Cr2 O72 (E.O = +6, fuertes oxidantes)

2CrO42 + 2 H 3 O +
Cr2 O72 + 3H 2 O
Cromato y Dicromato: solubles en agua.
5. A 800 K se mezcla en fase gaseosa 2 moles de NO con 1 mol de O2 . La reaccin es:
2 NO( g ) + O2( g )
2 NO2 ( g )
La reaccin llega al equilibrio con una presin total de 1 atm. El anlisis del sistema
muestra que hay 0.71 moles de O2 en el equilibrio. Calcule la constante de equilibrio
para la reaccin.

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PRCTICA N3

Equilibrio Qumico y Constante de Equilibrio

2 NO( g ) + O2( g )
2 NO2 ( g )

Inicio
Reaccin
Equilibrio

2
-0.58
1.42

K eq =

1
-0.29
0.71

+0.58
0.58

(0.58)2
(1.42)2 (0.71)

K eq = 0.234

6. La disociacin de N 2 O4 en NO2 es de 16.7% a 298 K y 1 atm. En un recipiente de


volumen constante segn:
N 2 O4 ( g )
2 NO( g )
Calcular:
a) La constante de equilibrio
Inicio
Reaccin
Equilibrio
K eq =

1
-0.167
0.833

+0.167
0.167

(00.167)2
(0.833)

K eq = 0.033

b) Considerando que H = 58.04 KJ mol 1 para dicha reaccin prediga que


sucede con el sistema en el equilibrio de acuerdo al principio de Le Chtelier si:
1) Se eleva la temperatura
La reaccin se desplaza hacia la derecha, por ser reaccin endotrmica.
2) Se incrementa la presin del sistema
La reaccin se desplaza hacia la izquierda
3) Se aade al sistema un gas inerte a presin constante
La reaccin se desplaza hacia la izquierda.
4) Se aade un catalizador al sistema
La velocidad de reaccin aumenta, pero la reaccin no se desplaza a ninguna
direccin.
5) Si se aade ms N 2 O4( g )
La reaccin se desplaza hacia la derecha.

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