RESUMEN DE LAS REACCIONES DE LOS ALCOHOLES:

I.- SNTESIS DE ALCOHOLES

REACCIN EJEMPLO
a.- Reduccin de compuestos carbonicos
!"# Ade$dos
%n aco$o primario


!&# Cetonas
%n aco$o secundario
!'# (steres
%n aco$o primario


!)# *cidos carbo+icos
%n aco$o primario



b.- Adicin de reacti,os de -ri.nard a compuestos
carbonicos.
!"# /ormade$do



%n aco$o primario

!&# Ade$dos
%n aco$o secundario


!'# Cetonas
%n aco$o terciario


!)# (steres
%n aco$o terciario


II.- REACCIONES DE LOS ALCOHOLES
a.- Acide0
RO1 2 Na13 RO-Na2 2 1&

RO1 2 Na3 RO-Na2 2 1&

Ac+idos

b.- 4es$idratacin
!"# Aco$oes terciarios

!&# Aco$oes secundarios 5 terciarios
c.- O+idacin
!"# Aco$o primario
Ade$do



%n 6cido carbo+ico

!&# Aco$o secundario
%na cetona
III.- SNTESIS DE LOS TIOLES

I7.- REACCIONES DE LOS TIOLES
a.- O+idacin de tioes a disu8uros

b.- Otras $omoo.as a a de os aco$oes
Obtencin de aco$oes por reduccin de .rupos carbonios
E m9todo m6s .enerai0ado para producir aco$oes es a reduccin de compuestos carboniicos:
4onde ;1< es una a.ente reductor .enerai0ado
%na reduccin or.6nica es una reaccin en a cua se incrementa e contenido de $idr.eno o
disminu5e e de o+.eno= nitr.eno o $a.eno de una mo9cua. A a in,ersa= una o+idacin
or.6nica es una reaccin en a cua disminu5e e contenido de $idr.eno o se incrementa e de
o+.eno= nitr.eno o $a.eno de una mo9cua.
>e dispone de muc$os reacti,os para reducir cetonas 5 ade$dos a aco$oes= pero usuamente se
ei.e e boro$idruro de sodio= Na?1)= debido a a se.uridad 5 a 8aciidad de su mane@o. Este
compuesto es un sido cristaino banco Aue se puede manipuar 5 pesar sin pei.ro en atms8era
abierta 5 usar en a.ua o en soucin aco$ica. >ueen obtenerse atos rendimientos de aco$o. E
$idruro de auminio 5 itio= LiA1)= es un po,o banco soube en 9ter 5 tetra$idro8urano= es otro
a.ente reductor Aue se usa a.unas ,eces para reduccin de cetonas 5 Ade$dos. >i bien es m6s
potente 5 reacti,o Aue e Na?1)= e LiA1) es tambi9n pei.roso= 5 debe ser mane@ado por
personas e+perimentadas. Reacciona ,ioentamente con e a.ua= se descompone cuando se
caienta a m6s de "&BCC. No obstante estos incon,enientes= e LiA1) es un reacti,o en e+tremo
,aioso 5 se usa diario en cientos de aboratorios.
Los 9steres 5 os 6cidos carbo+icos pueden reducirse para 8ormar aco$oes primarios. Estas
reacciones son m6s di8cies Aue as reducciones correspondientes de ade$dos 5 cetonas. Por
e@empo= e boro$idruro de sodio reduce entamente os 9steres 5 no reduce os 6cidos. As= as
reducciones de os 9steres 5 os 6cidos carbo+icos usuamente se reai0an con $idruro de itio 5
auminio. Dodos os .rupos carbonios= incu5endo 9steres= 6cidos= cetonas 5 ade$idos= se reducen
por medio de LiA1) con ato rendimiento= como o indican os si.uientes e@empos:

Mecanismo de a reduccin con Na?1):
Mecanismo de a reduccin con LiA1):
Obtencin de aco$oes por adicin de reacti,os
DE GRIGNARD A GRUPOS CARBONILOS.
Los reacti,os de -ri.nard= RM.E= reaccionan con os compuestos carbonicos para producir
aco$oes de manera seme@ante a como o $acen con os $idruros. E resutado es un m9todo mu5
Fti 5 .enera de sntesis de aco$oes.

La reaccin consiste en un ataAue nuceo8ico de
R a carbono eectro8ico de .rupo carbonio.
E car6cter nuceo8ico de .rupo aAuio en os reacti,os or.anomet6icos de itio 5 ma.nesio puede
utii0arse para a sntesis de aco$oes por adicin a compuestos carbonicos 5 apertura nuce8ia
de anios de o+acicopropano.
Mecanismo:
Por reacciones de -ri.nard es posibe obtener un .ran nFmero de aco$oes= dependiendo de os
reacti,os usados= obs9r,ese os si.uientes e@empos:

?romuro de cico$e+i
/ormade$do Cico$e+imetanoma.nesio !GB
H#
'-Metibutana ?romuro de '-Meti-"-8eni-"-
butano 8enima.nesio !I'H#
Cico$e+anona
"-Eticico$e+ano !JKH#
Pentanoato de etio ?romuro de &-
Meti-&-$e+anometima.nesio JBH#

REACCIONES DE LOS ALCOHOLES.
Las reacciones de os aco$oes pueden di,idirse en dos .rupos. Las Aue ocurren en e enace C-O
5 as Aue ocurren en e enace O-1.
En e resumen de as reacciones est6n representadas casi todas eas= a continuacin reai0aremos
a.Fn comentario de as m6s si.ni8icati,as.
4E>1I4RADACIN 4E ALCO1OLE> PARA PRO4%CIR ALL%ENO>
%na de as reacciones m6s importantes de enace C-O de os aco$oes es a des$idratacin para
8ormar aAuenos. >e rompe e enace carbono-o+.eno= se rompe e enace C-1 ,ecino 5 se 8orma
un enace pi !3# de aAueno. !,9ase captuo de eiminacin#.
4ebido a a importancia de a reaccin= se $a desarroado un .ran nFmero de 8ormas aternati,as
de reai0ar as des$idrataciones. %no de os m9todos m6s comunes 5 Aue 8unciona particuarmente
bien para os aco$oes terciarios es e m9todo catai0ado por 6cido. Las des$idrataciones
catai0adas por 6cido normamente si.uen a re.a de Maitse,. En a pr6ctica norma de aboratorio=
so os aco$oes terciarios se des$idratan con 6cido. Puede $acerse Aue os aco$oes
secundarios reaccionen= pero as condiciones son m6s se,eras !1&>O) a IBH= "NNCC# 5 as
mo9cuas sensibes no as resisten. Los aco$oes primarios son menos reacti,os aFn Aue os
secundarios= 5 se reAuieren condiciones toda,a m6s se,eras para a des$idratacin !1&>O) a
KBH= "BNCC# .
4os eectrones de 6tomo de o+.eno
se unen a 12= produciendo un aco$o
protonado intermediario= e cua a su
,e0 es un buen .rupo saiente.



>e rompe e enace carbono-o+.eno 5
os dos eectrones de enace Auedan en
e o+.eno= de@ando e carbocatin
intermediario.

4os eectrones de un enace carbono-
$idr.eno ,ecino 8orman e enace pi
de aAueno= 5 se eimina un 12 !un
protn#.
%na ,e0 Aue se $a reconocido Aue a des$idratacin catai0ada por 6cido es una reaccin E"= se
escarece a causa por a cua os aco$oes terciarios reaccionan m6s r6pido. Los sustratos
terciarios siempre reaccionan con m6s rapide0 en as reacciones E" debido a Aue conducen a
carbocationes intermedios mu5 estabii0ados.
Para e,itar a necesidad de 6cidos 8uertes 5 poder des$idratar aco$oes secundarios de un modo
m6s sua,e= se $an desarroado otros reacti,os Aue son e8icaces en condiciones b6sicas sua,es.
%no de taes reacti,os= e o+icoruro de 8s8oro !POC'#= a menudo es capa0 de pro,ocar a
des$idratacin de aco$oes secundarios 5 terciarios a NCC en piridina !una amina b6sica# como
diso,ente.
"-Meticico$e+ano "-Meticico$e+eno
!KGH#
Cico$e+ano Cico$e+eno !KIH#
Mecanismo:
E .rupo $idro+io de aco$o reacciona con POC' para 8ormar un dicoro8os8ato intermedio. La
eiminacin E& procede por e mecanismo usua de un paso= a piridina= una amina b6sica= sustrae
un protn de carbono ,ecino a mismo tiempo Aue e .rupo dicoro8oa8ato est6 saiendo.
CONVERSIN DE ALCOHOLES EN HALOGENUROS DE ALQUILO.
%na se.unda reaccin de enace C-O de os aco$oes es su con,ersin en $ao.enuros de aAuio.
Los aco$oes terciarios se con,ierten con 8aciidad en $ao.enuros de aAuio por tratamiento con
1C o 1?r a NCC. >in embar.o= os aco$oes primarios 5 secundarios son muc$o m6s resistentes a
os 6cidos= 5 se trans8orman me@or en $ao.enuros por tratamiento 5a sea con >OC& o con P?r'.
Obtencin de coruros de aAuio con >OC&.
Mecanismo:
Obtencin de bromuros de aAuio con P?r':
Mecanismo:
A continuacin= e 1OP?r& reaccionar6 con dos o m6s mo9cuas de aco$o por mecanismos
an6o.os a de a primera etapa.
CONVERSIN DE ALCOHOLES EN TOSILATOS CON CLORURO DE P-TOLUENSULFONILO,
(P-TOSCL):
Los aco$oes reaccionan con coruro de p-touensu8onio en soucin de piridina para 8ormar
tosiatos de aAuio= R-ODs. En esta reaccin so se rompe e enace O-1 de aco$oO e enace C-
O Aueda intacto= 5 no ocurre cambio en a con8i.uracin si e aco$o es Auira. E tosiato de aAuio
resutante tiene comportamiento Aumico mu5 simiar a de os $ao.enuros de aAuio= 5 como estos
su8re reacciones de sustitucin >N" 5 >N& con 8aciidad.
E@empo:
OXIDACIN DE ALCOHOLES:
La reaccin m6s importante de os aco$oes es su o+idacin para producir compuestos
carbonicos. Los aco$oes primarios 8orman ade$dos o 6cidos carbo+icosO os aco$oes
secundarios .eneran cetonas= 5 os aco$oes terciarios no reaccionan con a ma5ora de os
a.entes o+idantes= e+cepto en condiciones m6s ,i.orosas.
La o+idacin de os aco$oes primarios 5 secundarios puede e8ectuarse con un .ran nFmero de
reacti,os= como PMnO)= CrO' 5 Na&Cr&OI P&Cr&OI. Los aco$oes primarios se o+idan a
ade$dos o 6cidos carbo+icos= dependiendo de os reacti,os seeccionados 5 de as condiciones
de reaccin. Probabemente e me@or m9todo para eaborar ade$dos a partir de aco$oes
primarios es por medio de corocromato de piridinio !PCC#= en dicorometano como diso,ente.
!Dambi9n se puede utii0a e reacti,o de Coins= Aue es CrO' en piridina= e reacti,o de Jones:
CrO' en 1&>O)= acetona##
Dodas estas o+idaciones ocurren por rutas estrec$amente reacionadas con a reaccin E&. E
primer paso impica a reaccin entre e aco$o 5 un reacti,o de Cromo 7I para 8ormar un cromato
intermedio. %na eiminacin bimoecuar posterior 8orma e producto carbonio.
E@empos:
"-4ecano *cido decanoico
!K'H# !JBH#
)-terc?uticico$e+ano )
terc?uticico$e+anona
!K"H#
Citroneo Citronea !J&H#
)-metipentano )-
metipentana

TIOLES
Los tioes= R->1= son an6o.os a0u8rados de os aco$oes. Los tioes se nombran por medio de
sistema Aue se usa para os aco$oes= con e su8i@o -tio en u.ar de -o. E .rupo ->1 mismo se
conoce como .rupo mercapto.
La caracterstica 8sica m6s notabe de os tioes es su oor en e+tremo desa.radabe. Por e@empo=
e oor de 0orrio o mo8eta se debe principamente a os tioes simpes '-Meti-"-butanotio 5 &-
?uteno-"-tio. A .as natura se e a.re.an peAueQas cantidades de tioes con ba@o peso moecuar
Aue sir,en como ad,ertencia 86ci de detectar en caso de 8u.as.
Los tioes sueen eaborarse a partir de os correspondientes $ao.enuros de aAuio por
despa0amiento >N& con un nuce8io de a0u8re= como e anin su8$idrio= ->1.
"-?romooctano "-Octanotio
Los tioes pueden ser o+idados por reacti,os sua,es= como bromo o 5odo= para 8ormar disu8uros=
R->>-R. La reaccin es 86cimente re,ersibeO os disu8uros se pueden reducir a tioes por
tratamiento con cinc 5 6cido.