INCERTIDUMBRE EN LA

MEDICIN DE pH
Instrumento de medicin del pH (pHmetra)
R1
R2
Op-amp Buffer
V
0
Celda
Elect. Vidrio
Amplificador de voltgaje
Vx
pH
R1= 0.5 omh
R2= 10 ohm
Celda
Elect. Ref
Rango en mV

1400
Precisin

0.05 pH

2 mV
1999
1 mV
0.02 pH
CARACTERISTICAS DE DIFERENTES pHMETROS
Rango de pH
pHmetro Digital 0.01 pHmetro Digital 0.001 pHmetro Analgicos
0 14 0.00 14.00 14.000
1999.9
0.001 pH
0.1 mV

Compensacin
de pendiente
80 105 %
Compensacin
de temperatura
10 60 C,
1C
Impedancia
> 10
13

80 100 %
10 60 C,
1C
>10
12

80 100 %
10 60 C,
1C
>10
12

Drift
< 0.05 m/V12 h
< 3 mV/12 h <0.1 mV / 12 h
CALCULO DE LA INCERTIDUMBRE EN LA
MEDICION DE pH EN AGUAS.
Pendiente (b1) 0.99581251
Verificacin de la calibracin de pHmetro durante 3 das en diferentes
horas del da.
Se debe disponer de al mnimo 5 buffers de pH: 2, 4, 7, 9, 10.
La pendiente debe ser 1 y el intercepto 0. La linealidad deber ser >99.9%.
L
e
Resultados de calibracin pHmetro
Pendiente (b1) 0.99581251
Intercepto (b0) 3.06E-02
Coeficiente (R2) 0.99998998
Varianza residual (Sx/y)
2
5.4634E-05
S (b0) 0.02051631
S (b1) 0.00315196
r (b0, b1) -0.9781278
pH buffers
e
c
t
u
r
a
s
Test estadstico de
Student para b0 y b1
bo=
b1=
Verificacin rutinaria de calibracin.Relacin entre Potencial de salida
(V
0
) y pH
0
0.5
V
0
V
0
= -AT(pH-7)
A = 1.984 10
-4
Ajuste rotacional
0
-0.5
7 14
pH
Ajuste traslacional
Especificicaciones del instrumento:
Resolucin ----> 0.002 pH
0.1 mV
0.1 C
Exactitud (precisin) ------> +/- 0.01 pH
+/-0.5 mV
+/- 0.3 C
Buffers utilizados:
ESPECIFICACIONES PARA EL CLCULO DE LA
INCERTIDUMBRE EN LA MEDICIN DE pH EN UNA MUESTRA
Buffers utilizados:
6.98 +/-0.02 pH a 25C -----> E= -42.64 mV
4.00 +/-0.01 pH a 25C ------> E= 133.77 mV
10.01 +/-0.01 pH a 25C -------> E=-218.96 mV
Potencial de la muestra
E= 126.6 mV a pH 4.00
Temperatura medida
24.9 y 25.1 C
b1=-0.5869
b
teor
=0.5916
P
25
=99.2 %
S
b1
=0.074
( ) ( )
16 . 298
El modelo matemtico en que se basa el pHmetro para efectuar la medicin
de pH es obtenido del manual del usuario. En este caso el modelo es el de
Radiometer Titralab 90.
MODELO MATEMTICO
( ) ( )
T P
E pH pH P pH pH
ISO ISO x
25
0 25
16 . 298
5916 . 0 + =
Componentes de la incertidumbre en la medicin del pH
:= pH + pHiso
503.9891819 ( ) .5916 P25 ( ) pH0 pHiso E
P25 T
El modelo de trabajo es:
:= cpHiso 1
298.1600000
T
Los coeficientes de sensibilidad son:
:= cpH0 298.1600000
1
T
:= cE 503.9891819
1
P25 T
:= cT 503.9891819
.5916 P25 ( ) pH0 pHiso E
P25 T
2
:= cP25 503.9891819
.5916 pH0 .5916 pHiso
P25 T
503.9891819 ( ) .5916 P25 ( ) pH0 pHiso E
P25
2
T
:= cpHiso .1 10
-9
:= cP25 .02179005023 := cpH0 .9999999999 := cE -.01705682447 := cT .009682365095
Calcular las componentes de la incertidumbres:
upH
ISO
=
upH
0
=
uT=
uP25:=
uE=
No. de
anlisis
No. de das
Da 1 Da 2 Da 3
1 7.663 7.940 7.911
2 7.793 7.904 7.954
3 7.727 7.892 8.005
4 7.734 7.906 7.974
5 7.802 7.838 7.977
Promedio 7.7438 7.896 7.9642
pH de muestra de referencia interna.
Uso de la repetibilidad
Varianza 0.0031787 0.00137 0.0012147
n
S
u
Pooled
2
2
=
ur=
0.01518341
Calculo upH
pH de la muestra
upH= 0.02
pH= 4.11 pH= 4.11
Intervalo de confianza