Y SU

EL GRADO DE AVANCE DE UNA REACCION

A LA ESTEQUIOMETRIA Y AL
APLICACION
EQUILIBRIO QUIMICO
Guillermo Carreras Daz

El grado de avance de una reacci

on qumica y su aplicaci
on al equilibrio qumico.

El grado de avance de una reacci

on qumica.

Dada una reacci

on qumica cualquiera es posible definir un u
nico par
ametro , v
alido para
todas las substancias involucradas en la reaccion, y que sirva para expresar c
omo va evolucionando
la reaccion qumica a lo largo del tiempo. A dicho par
ametro se le denomina el grado de avance
de la reacci
on.
Para definirlo convenientemente consideremos una reacci
on qumica cualquiera:
a A + b B + c C + ...

x X + y Y + z Z + ...

donde las letras min

usculas representan los coeficientes estequiometricos y las may
usculas las
f
ormulas qumicas de las diferentes sustancias.
Una manera alternativa de expresar esta ecuaci
on consiste en escribirla pasando todos los
terminos al segundo miembro:
x X + y Y + z Z + ... a A b B c C ...

o bien:
x X + y Y + z Z + . . . + ( a) A + ( b) B + ( c) C + . . .

lo que se podra expresar en forma mas compacta como:

n

i Ai = 0

(1)

i=1

donde las Ai representan las diferentes sustancias qumicas y los i representan los coeficientes
estequiometricos teniendo en cuenta el siguiente criterio de signos: son positivos para los productos
de la reaccion y negativos para los reactivos. Por ejemplo, dada la reacci
on
2HCl + Zn = H2 + ZnCl2
que podra expresarse como
H2 + ZnCl2 2HCl Zn = 0
se tendran los siguientes valores para los par
ametros :
HCl = 2

Zn = 1

H2 = 1

ZnCl2 = 1

negativos para los reactivos HCl y Zn y positivos para los productos de la reacci
on H2 y ZnCl2 .
Consideremos ahora una reaccion qumica cualquiera y supongamos que partimos de un
estado inicial en el que el sistema reaccionante, para mayor generalidad, contiene cantidades cualesquiera tanto de reactivos como de productos. Consideremos, por ejemplo, una reacci
on del
tipo:
a A+bB

x X+y Y

en la que A y B son los reactivos y X e Y los productos. Los parametros valdr

an:
A = a

B = b

X = x

Y = y

Supongamos ahora que, inicialmente, se tienen los siguientes n

umeros de moles de todas las sustancias que intervienen: n0A , n0B , n0X y n0Y . Obviamente n0X y n0Y podran ser cero si el sistema
reaccionante contuviera inicialmente s
olo reactivos.
A partir de este instante, a medida que transcurre el tiempo, el n
umero de moles de las
diferentes sustancias van variando a medida que el sistema reaccionante va evolucionando. Si
1

El grado de avance de una reacci

on qumica y su aplicaci
on al equilibrio qumico.

llamamos nA , nB , nX y nY a los moles de las diferentes sustancias en un instante cualquiera de

tiempo mientras se desarrolla la reaccion, se cumple:
nA
nB
nX
nY

= n0A + A
= n0B + B
= n0X + X

= n0Y + Y

Es inmediato comprobar que para = 0 se obtienen los moles que haba inicialmente n0A , n0B ,
on se va desarrollando, va cambiando de valor y, as, los valores
n0X y n0Y . A medida que la reacci
on que se denomina grado
de nA , nB , nX y nY van variando a lo largo del tiempo. Es por esta raz
de avance de la reacci
on a esta magnitud que, adem
as, goza de la propiedad de controlar ella
sola simult
aneamente la evoluci
on de los n
umeros de moles de todas las sustancias que participan
en la reaccion qumica. Es evidente que si la reaccion qumica involucrase un n
umero diferente de
sustancias, y no cuatro como en este ejemplo, el tratamiento que se debera hacer sera exactamente
el mismo.
En una reacci
on qumica irreversible, puesto que los reactivos forzosamente solo se pueden
transformar en productos y no al reves, como puede ocurrir en una reacci
on reversible, el grado de
avance , inicialmente nulo, va aumentando a lo largo del tiempo hasta que alguno de los reactivos
se agota. Esta situacion esta representada en la figura 1, donde suponemos un sistema reaccionante
que inicialmente s
olo contiene reactivos (n0X = 0 y n0Y = 0).

nA0
nX

n 0B

nY
nA

nB
x

Figura 1: La evolucion de una reaccion irreversible.

En este ejemplo, el primer reactivo que se agota es el A y en este momento la reaccion se
detiene. Sin embargo, si se tratase de una reaccion reversible, seg
un cual fuese la composicion
inicial del sistema, la reaccion podra desarrollarse de izquierda a derecha ( aumentara) o de
derecha a izquierda ( disminuira y al alcanzar el equilibrio tendra un valor negativo), pero en
ning
un caso se detendra por el agotamiento de alguno de sus componentes.
Generalizando lo que se acaba de exponer, dada una reacci
on qumica cualquiera expresada
en la forma
n

i Ai = 0
1=1

y suponiendo que la composici

on inicial del sistema reaccionante viene dada por n0i para i = 1 . . . n,
entonces el n
umero de moles de la sustancia i esima evoluciona a lo largo del tiempo seg
un la
expresion:
(2)
ni = n0i + i

El grado de avance de una reacci

on qumica y su aplicaci
on al equilibrio qumico.

Aplicaci
on a las reacciones con reactivo limitante.

Una aplicaci
on sencilla del concepto de grado de avance de una reacci
on es su aplicacion
al calculo estequiometrico en reacciones con reactivo limitante. Consideremos pues, por ejemplo,
una reacci
on qumica tal que:
a) Sea irreversible.
b) En el estado inicial s
olo hay reactivos (el n
umero de moles de los productos presentes son
cero).
c) El n
umero de moles de los reactivos que hay inicialmente es cualesquiera, pero no ilimitado.
En estas circunstancias la reaccion qumica se desarrollara hasta que se agote alguno de los reactivos, es decir hasta que una de las cantidades ni de los reactivos se haga cero.
Para resolver el problema s
olo sera necesario escribir las relaciones ni = n0i + i a partir de
los datos iniciales y de la expresi
on de la reaccion qumica correctamente igualada, y hallar para
que valores de se anulan los de los diferentes reactivos. De todos los valores de obtenidos, el
menor corresponder
a al instante final de la reacci
on porque para valores superiores uno o m
as de
on de este valor podr
a calcularse la composicion
los ni sera negativo, lo que es imposible, y en funci
final del sistema reaccionante.
Veamos un ejemplo. Consideremos la siguiente reaccion:
2 NaIO3 + 3 Na2 SO3 + 2 NaHSO3 I2 + 5 Na2 SO4 + H2 O
y supongamos que se parte de una disoluci
on que contiene inicialmente 5 moles de 2 NaIO3 , 8 moles
de 2 Na2 SO3 y 4 moles de 2 NaHSO3 , es decir:
n0NaIO3

n0I2

n0Na2 SO4
n0H2 O

n0Na2 SO3
n0NaHSO3

As pues, las ecuaciones de la evoluci

on del sistema reaccionante seran, aplicando (2):
nNaIO3
nNa2 SO3

=
=

5 2
8 3

nNa2 SO4

nNaHSO3

4 2

nH2 O

=
= 5

nI2

Si ahora calculamos para que valores de se agotan los reactivos, es decir, si efectuamos los
siguientes calculos:
nNaIO3 = 0
nNa2 SO3 = 0

5 2 = 0
8 3 = 0

= 2, 50
= 2, 66

nNaHSO3 = 0

4 2 = 0

= 2, 00

se observa que el primer reactivo en agotarse es el NaHSO3 puesto que le corresponde el valor de
menor: = 2. As pues, sustituyendo este valor en las expresiones de la evoluci
on del sistema,
se puede determinar su composicion final:
nNaIO3

1 mol

nI2

2 mol

nNa2 SO3
nNaHSO3

=
=

2 mol
0 mol

nNa2 SO4
nH2 O

=
=

10 mol
2 mol

El grado de avance de una reacci

on qumica y su aplicaci
on al equilibrio qumico.

Aplicaci
on a la determinaci
on del equilibrio qumico en reacciones
reversibles.

La composicion al alcanzar el equilibrio qumico en un sistema reaccionante seg

un la reacci
on
reversible
a A + b B + c C + ...

x X + y Y + z Z + ...

se obtiene, para sistemas homogeneos simples, al resolver la ecuacion:

Kc =

[X]x [Y]y . . .
[A]a [B]b . . .

(3)

donde Kc es la constante de equilibrio referida a las concentraciones, que s

olo depende de la
temperatura, y [A], [B], . . . , [X], [Y], . . . las concentraciones en el equilibrio de las diferentes
substancias presentes.
Adoptando la notaci
on introducida anteriormente, la expresi
on (3) puede escribirse en una
forma mas compacta:
n

Kc =
i=1

Ai i

(4)

Para expresar las concentraciones de cada una de las substancias puede utilizarse el concepto
que estamos estudiando: el grado de avance de la reacci
on . Veamoslo a traves de un ejemplo
aneamente 8 mol de H2 ,
concreto. Supongamos que en un recipiente, a 400 , se introducen simult
5 mol de I2 y 3 mol de HI, todos ellos en estado gaseoso. El sistema evolucionara seg
un la reacci
on
reversible:
H2 + I2 2 HI
cuya constante de equilibrio, a esta temperatura, vale Kc = 59, 4. La evoluci
on del n
umero de
moles de cada una de estas substancias viene dada por:
nH2

= n0H2 + H2

nI2

= n0I2 + I2

nHI

= n0HI + HI

de donde, sustituyendo numericamente, se obtiene:

nH2

nI2
nHI

=
=

5
3 + 2

La ecuacion que permite determinar la composici

on de equilibrio es:
nH I
V

[H I]
Kc =
=
[H2 ] [I2 ]

nH2
V

nI2
V

n2H I
nH2 nI2

Substituyendo Kc por su valor y los n

umeros de moles de las diferentes substancias por las expresiones halladas anteriormente se obtiene la siguiente ecuacion de segundo grado:
2

59, 4 =

(3 + 2 )
(8 ) (5 )

2 14, 15 + 42, 72 = 0

que, una vez resuelta, proporciona dos soluciones: = 9,79 y = 4,36. S

olo una de ellas debe tener
un sentido fsico definido, puesto que el estado de equilibrio qumico es u
nico. Para averiguar cu
al
de ellas es la correcta basta sustituir estos valores en las expresiones que determinan la composicion
del sistema y aceptar aquella que proporcione todos los n
umeros de moles en el equilibrio positivos.
4

El grado de avance de una reacci

on qumica y su aplicaci
on al equilibrio qumico.

Resulta obvio que la soluci

on = 9,79 implicara que el n
umero de moles de H2 en estas condiciones
fuese negativo; por consiguiente la soluci
on que conviene al problema es = 4,36 que, una vez
sustituida en aquellas expresiones, determina:
nH2
nI2

=
=

8, 64 mol
0, 64 mol

nHI

11, 72 mol

Como se ha comentado mas arriba, si el valor de correcto fuese negativo entonces la

reaccion se desarrollara de derecha a izquierda hasta alcanzar el equilibrio. El siguiente ejemplo
lo pone de manifiesto: considerese la disociacion del tetra
oxido de dinitr
ogeno cuya constante Kc
a 45 vale 0,02577 mol/litro, y sup
ongase que, a esta temperatura, un recipiente de 100 litros de
a
capacidad contiene, inicialmente, 2 mol de N2 O4 y 4 mol de NO2 . La reaccion qumica que tendr
lugar ser
a:
N2 O4 2 NO2
por lo que la evoluci
on del sistema vendra dada por:
nN2 O4
nNO2

=
=

2
4 + 2

As, la condici
on de equilibrio qumico sera:
2

4 + 2
100
2
100

= 0, 02577

ecuacion que, una vez resuelta, proporciona las siguientes soluciones, ambas negativas:
= 3, 959

= 0, 685

Obviamente s
olo la segunda conviene al problema puesto que la primera determinara una masa
a:
negativa de N O2 . As, en el equilibrio, se tendr
nN2 O4
nNO2

=
=

2, 685 mol
2, 630 mol