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2.

MODELOS MATEMATICOS PARA REACTORES QUIMICOS


Como se plante en el 1er. curso de Ing. de Reactores, el reactor constituye
la parte ms importante de la planta qumica. Los problemas de su diseo
conciernen la defnicin del tipo de reactor, tamao y sus condiciones de
operacin. Para decidir lo anterior, es indispensable contar con el modelo
matemtico, que consiste fundamentalmente en los balances de materia y de
energa.
Conviene recordar algunos principios adquiridos durante el estudio de
reactores con una sola fase (homogneos).
* La ecuacin de diseo se deriva del balance de materia realizado sobre
una especie. De preferencia, se toma el reactivo limitante como base.
* Debemos seleccionar un volumen, donde se apliquen los balances, en el
que la concentracin y la temperatura sean constantes (volumen de control).
As, tenamos para los dos casos de reactores ideales de fujo continuo :
RCTA. Consideramos mezclado perfecto, as en cualquier punto la
concentracin y la temperatura son las mismas. El balance de materia se
plantear para el reactivo base A, sobre un elemento de volumen V
R
, pues en ste
la concentracin y la temperatura no varan.

F
A0 V
F
A
R
Figura 3.1. RCTA
F
A0
+ F
A
- (-r
AS
)V
R
=0 (2.1.)
RT. No existe mezclado axial, fujo tipo pistn (tapn), no laminar. Por
consiguiente, la concentracin y la temperatura no son constantes en todo el
volumen, variando con respecto a la longitud (paralela a entradas y salidas). Esto
nos sugiere que el balance de materia se realice para un elemento de volumen
dV
R
, donde stas sean constantes.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 1
F
A0
Q
0
V
R
F
A
Q
.
Figura 3.2. RT
F
A
X
A
V
R
F
A
d
+
F
A d
X
A
+
X
A
d
Figura 3.3. Elemento dV
R
de RT
El BM se plantea para un elemento diferencial de reactor dV
R
, de la
siguiente manera :
F
A
- (

F
A
+ dF
A
) - (-r
A
)dV
R
=0 (2.2.)
o bien, simplifcando
dF
A
= -(-r
A
)dV
R
(2.2.)
En realidad, los balances de materia y de energa planteados para
reactores homogneos corresponden a casos particulares de las ecuaciones de
conservacin de materia y de energa, abordadas durante los cursos de
fenmenos de transporte. Las soluciones de las ecuaciones generales de masa,
energa y cantidad de movimiento representan el modelo para cualquier reactor.
Sin embargo, en Ingeniera Qumica se puede simplifcar las ecuaciones de
conservacin, pues la solucin de stas muchas veces no es trivial.
Por otro lado, en el trayecto de este curso se abordarn las soluciones de
las ecuaciones de conservacin para reactores en ms de 1 fase (heterogneos).
Sin pretender una clasifcacin formal, mencionaremos algunos tipos de reactores
frecuentemente encontrados en la industria qumica.
2.1. Clasifcacin de reactores heterogneos
Entre los reactores heterogneos ms comunes, tenemos aquellos donde
intervienen al menos dos fases. Generalmente un fuido que reacciona sobre un
lecho o cama de catalizador. Este ltimo puede estar inmvil (reactor empacado
de lecho fjo), o en movimiento pero sin salir del reactor (reactor de lecho
fuidizado) o bien, el catalizador puede entrar y salir del reactor continuamente
(reactor de lecho transportado). Las fguras 3.4. a 3.6. esquematizan cada uno de
estos reactores. Kunii y Levenspiel [1] proponen una clasifcacin completa de los
diferentes regmenes de fujo para los lechos catalticos.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 2
fluido
catalizador slido
Fig. 3.4. Reactor de lecho fjo
fluido
catalizador slido
fluidizado
Fig. 3.5. Reactor de lecho fuidizado
fluido
catalizador slido entrando y
saliendo del reactor
Fig. 3.6. Reactor de lecho transportado
Existen tambin reactores donde se presentan ms de dos fases y entre
estos tenemos :
fluido 1
catalizador slido
fluido 2
Fig. 3.7. Reactor de lecho percolador (trickle bed)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 3
catalizador en
suspensin
lquida
gas
Fig. 3.8. Reactor de suspensin (slurry)
Al fnal del curso se analizarn los modelos matemticos para cada reactor
heterogneo y sus diferentes particularidades, en relacin con su uso.
II.2. Ecuaciones de conservacin
Se detallar fundamentalmente el desarrollo de la ecuacin de
conservacin para transferencia de masa, recordando algunos conceptos
matemticos para una mejor comprensin de la notacin empleada. As, del curso
de transferencia de masa se sabe que :
transporte de
masa

=
transporte por
difusin

+
transporte por
conveccin

El transporte total de materia para la especie A, por ejemplo en la direccin


z, que pasa por un rea transversal Az se defne como el fux de A, N
Az
. Sus
unidades son mol/unidad de tiempo*unidad de rea y es una magnitud vectorial,
aunque por comodidad se evitar la notacin correspondiente.
N
Az
direccin z
Az
La ecuacin 3.3. representa el fujo total de materia por unidad de rea (fux) en la
direccin z, incluyendo los dos componentes mencionado anteriormente.

N
Az
= J
Az
+ C
A
v
z
(3.3.)
En general, para un elemento diferencial V
R
=xyz, tenemos
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 4
y
y
x
z
x
z
N
Az
N
Ay
N
Ax
Fig. 3.9. Elemento V
R
con fux de materia en las diferentes direcciones
Podemos escribir el balance de materia :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 5
Flux entrando de A.rea tranversal
{ }
/

. { }
/

{ }

=
{ }

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 6


Flux entrando de A.rea tranversal
{ }
/

. { }
/

{ }

=
{ }

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 7


Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 8
N
Ax

+
+

+
+

+
(

) =

(C
A
xyz )
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 9
(2.4.)
La ecuacin 2.4. se divide entre xyz y se toma el lmite para cuando
cada incremento tiende a cero (ver Cap.18 de Bird et al. [2]) , resultando :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 10
-

) =

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 11


-

) =

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 12


(2.5.)
que en notacin vectorial se escribe :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 13
-

) =

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 14


-

) =

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 15


(2.6.)
Regresando al caso particular del reactor tubular de fujo pistn operando al
estado estable, se puede deducir la ecuacin de diseo a partir de la ecuacin 2.6.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 16
En este reactor solamente hay transferencia de materia en la direccin z
N
Ax
=0,N
Ay
=0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 17
N
Ax
=0,N
Ay
=0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 18
y el trmino de acumulacin vale cero,
C
A
t
=0
, entonces :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 19
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 20
d
dz
N
Az
+ (

) = 0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 21
(2.7.)
multiplicando ambos trminos de la ecn. 2.7. por A
z
dz,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 22
d(A
z
N
Az
)
dz
dz +(

= 0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 23
d(A
z
N
Az
)
dz
dz +(

= 0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 24
(2.8.)
Re-arreglando 3.8. y substituyendo la relacin dV
R
=A
z
dz,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 25
d(A
z
N
Az
)
dz
dz
dz
=
d(A
z
N
Az
)
dV
R
= (

)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 26
d(A
z
N
Az
)
dz
dz
dz
=
d(A
z
N
Az
)
dV
R
= (

)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 27
(2.9.)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 28
Substituyendo para el fux,
N
Az
=

, donde
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 29
J
Az
=
z
dC
A
dz
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 30
J
Az
=
z
dC
A
dz
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 31
(Ley de Fick) (2.10)
donde D
z
es el coefciente de difusividad de A en la direccin z, no
forzosamente molecular en naturaleza.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 32
d(A
z
v
z
C
A
)
dV
R

= (

)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 33
d(A
z
v
z
C
A
)
dV
R

= (

)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 34
(2.11.)
introduciendo la relacin FA=A
z
v
z
C
A
para el 1er. trmino y dV
R
=A
z
dz, para el 2do.
trmino de la ecn. 2.11. y simplifcando obtenemos :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 35
dF
A
dV
R

2
= (

)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 36
dF
A
dV
R

2
= (

)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 37
(2.12.)
El segundo trmino en la ecuacin 2.12. representa el transporte de materia
axial debido a la difusin. A este fenmeno se le conoce como dispersin axial y
debido a que D
z
es igual a cero en un reactor de fujo pistn, entonces se puede
escribir :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 38
dF
A
=(

(2.13.)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 39
que coincide con la ecuacin de balance de materia presentada al inicio del
captulo (ecn.2.2.). Resulta claro que las ecuaciones de conservacin de materia,
energa y cantidad de movimiento pueden aplicarse para modelar cualquier reactor
y sus soluciones dependern de cada caso particular. Conviene entonces
presentar ahora las ecuaciones de conservacin para sistemas reactivos con
geometra cilndrica, pues se adaptan ms a la morfologa de la mayora de los
sistemas.
Ar
r
N
Fig. 3.10. Elemento V
R
para geometra cilndrica
para un elemento diferencial V
R
=2r rz, por el BM/A tenemos :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 40
Flux entrando de A.rea tranversal { }
/

. { }
/
{ }

{ }

=
{ }

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 41


Debe notarse el trmino de cambio de fase para la especie A (g
i.f.
), pues
frecuentemente ocurre en los reactores heterogneos. Siguiendo una metodologa
similar a la ecuacin en geometra rectangular llegamos a la ecuacin :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 42
-


..

=
(C
A
V
R
)
t
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 43
-


..

=
(C
A
V
R
)
t
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 44
(2.14.)
Dividiendo la ecuacin 2.14. entre dV
R
, e invirtiendo signos tenemos :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 45
1
dV
R

+
1

+(

)
. .
=
1

(C
A
V
R
)
t
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 46
1
dV
R

+
1

+(

)
. .
=
1

(C
A
V
R
)
t
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 47
(2.15.)
Substituyendo:
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 48
N
Az
=

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 49


N
Az
=

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 50


, donde Dz =cte. en z (2.16.)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 51
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 52
N
Ar
=

= 0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 53
(2.17.)
como V
R
=2r rz , entonces dV
R
=2r drdz, simplifcando la ecn. 2.17.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 54
v
z
C
A
A
z
A
z
z
D
z

2
C
A
z
2

D
r
r

r
r
C
A
z




+(r
A
)r
i.f.
=-
1
dV
R
(C
A
V
R
)
t
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 55
v
z
C
A
A
z
A
z
z
D
z

2
C
A
z
2

D
r
r

r
r
C
A
z




+(r
A
)r
i.f.
=-
1
dV
R
(C
A
V
R
)
t
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 56
(2.18.)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 57
como
F
A
=v
z
C
A
A
z
y dV
R
= A
z
dz
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 58
F
A
=v
z
C
A
A
z
y dV
R
= A
z
dz
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 59
, tenemos fnalmente
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 60
F
A
V
R
D
z

2
C
A
z
2

D
r
r

r
r
C
A
z




+(r
A
)r
i.f.
=-
1
V
R
(n
A
)
t
1
{ }
2
{ }
3
{ }
4
{ }
5
{ }
6
{ }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 61
F
A
V
R
D
z

2
C
A
z
2

D
r
r

r
r
C
A
z




+(r
A
)r
i.f.
=-
1
V
R
(n
A
)
t
1
{ }
2
{ }
3
{ }
4
{ }
5
{ }
6
{ }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 62
(2.19.)
Para cada trmino podemos decir :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 63
1 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 64
1 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 65
, cantid
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 66
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 67
2 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 68
, trmino asociado con la dispersin axial (en la direccin z),
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 69
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 70
3 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 71
, magnitud relacionada con la dispersin radial (en la direccin r), al
gual que el
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 72
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 73
4 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 74
, trmino correspondiente a la desaparicin o generacin de especies, defnido en
nidades coherentes con el volu
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 75
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 76
5 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 77
, contabiliza las moles que cambian de fase, es decir, aquella m
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 78

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 79
6 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 80
, indica la acumulacin de moles de la especie A en el sistema.
Mediante un proceso anlogo se llega a la ecuacin de conservacin de
la energa para un sistema con geometra cilndrica,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 81
v
z


C p

q
i. f.


C p
= -
T
t
1
{ }
2
{ }
3
{ }
4
{ }
5
{ }
6
{ }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 82
v
z


C p

q
i. f.


C p
= -
T
t
1
{ }
2
{ }
3
{ }
4
{ }
5
{ }
6
{ }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 83
(2.20.)
La interpretacin de la ecuacin 2.20 es similar a la 2.19 :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 84
1 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 85
1 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 86
, cantidad asociada al cambio de temperatura con respecto a la direccin z,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 87
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 88
2 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 89
, trmino asociado con la dispersin trmica axial (en la direccin z),
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 90
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 91
3 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 92
, magnitud relacionada con la dispersin radial (en la direccin r), al igual que el
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 93
4 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 94
, trmino correspond
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 95
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 96
q
c
=(-

H
rxn
)r
v
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 97
(2.21.)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 98
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 99
5 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 100
, contabiliza el calor transferido entre diferentes fases, es decir, aq
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 101

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 102
6 { }
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 103
, indica la acumulacin de energa en el sistema.
Finalmente, se tiene la ecuacin de conservacin de cantidad de
movimiento en trminos de la velocidad de fuido :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 104
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 105
v
z

( )

+
1

*
r
= -
v
z
( )
t
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 106
(2.22.)
donde t* representa el esfuerzo de corte.
Si se tratara de un fujo laminar con un gradiente de presin, al estado
estable se tendr :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 107
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 108
P
z
+
1
r
r
*
r
= 0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 109
(2.23.)
El perfl de velocidades resultante de la solucin a la ecuacin 2.23 tiene
forma parablica y lo defne la ecuacin. 2.24.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 110
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 111
v
z
=

2




2
4l
1
2r
d
R




2






= 2v
z
1
2r
d
R




2






Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 112
(2.24.)
Para un fujo turbulento, la solucin de la ecuacin tiene la forma :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 113
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 114
v
z
=

1
2r
d
R




n






n
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 115
(2.25.)
En ambos casos :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 116
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 117
P=caida de presin en el reactor
d
R
, l = dimensiones del reactor
= viscosidad del fluido
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 118
Frecuentemente, para el caso de la transferencia de masa se acostumbra
expresar la ecuacin de diseo en funcin del nmero adimensional de Pclet
(Pe), pues ste nos permite cuantifcar la dispersin. En otras palabras, este
trmino permite estimar el grado de mezclado tanto en la direccin axial como en
la direccin radial. Para ilustrar lo anterior, se considerar la ecuacin de
conservacin de materia 2.19., para un reactor tubular operando al estado estable.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 119
F
A
V
R
D
z

2
C
A
z
2

D
r
r

r
r
C
A
z




+r
v
r
i.f.
=-
1
V
R
(n
A
)
t
(2.19.)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 120
Si se desprecia la transferencia de masa en la direccin radial y no hay
acumulacin ni transferncia de A desde o hacia otra fase :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 121
D
r
r





= 0 r
i.f.
= 0 -
1
V
R
(n
A
)
t
= 0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 122
, la ecuacin se transforma :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 123
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 124
r
v
=

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 125


(2.26.)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 126
substituyendo
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 127
F
A
=v
z
C
A
A
z
y dV
R
= A
z
dz
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 128
en 2.20. y suponiendo 1er. orden de reaccin, la ecua
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 129
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 130
D
z
d
2
C
A
dz
2

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 131


(2.27.)
Si se introduce:
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 132
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 133
f=
C
A
C
A0
(conc.deAen alim. )
y Z =

( )
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 134
y agrupando
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 135
Pe
z
=
lv
z
D
z
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 136
, nmero de Pclet basado en la longitud del reactor.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 137
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 138
1
Pe
z
d
2
f
dZ
2

=
l
v
z
f
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 139
(2.28.)
De la solucin de la ecuacin 2.28 resulta :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 140
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 141
Pe
z
(D
z
0) Pe
z
0 (D
z
)
PFR (no hay mezclado axial ) CSTR (mezclado axial completo)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 142
Algunos reactores catalticos heterogneos siguen cualquiera de los dos
comportamientos ideales extremos : en algunos reactores de lecho fjo es posible
considerar fujo muy aproximado al pistn, mientras que otros reactores pueden
considerarse como perfectamente mezclados, modelndose como un RCTA.
Estudios de distribucin de tiempos de residencia nos permiten conocer de una
manera sencilla si ocurre algunas de estas situaciones.
A continuacin se analizar a travs de un ejemplo, el diseo para un
reactor heterogneo donde se pueden utilizar las ecuaciones de balance de
materia para un PFR y un RCTA. La descripcin completa de las ecuaciones que
describen los reactores heterogneos se ver hacia el fnal del curso. Adems,
hasta ahora, no hemos enfatizado el hecho de que la expresin de velocidad de
reaccin es ms compleja, pues incluye los fenmenos de transporte.
REACTORES HETEROGENEOS :
LECHO FIJO CON FLUJO PISTON
=> ECN. DISEO PFR
LECHO FLUIDIZADO O TRANSPORTADO PERFECTAMENTE
AGITADO
=> ECN. DISEO CSTR
RECORDAR
r
v
no es sencilla, incluye fenmenos de transporte
generalmente r
p
(=) moles consumidas/t. gr catalizador
Ejemplo 2.1. Se desea realizar la hidrodemetilacin cataltica de tolueno en un
reactor de lecho fjo, al que se alimenta 40% mol de H
2
, 20% de tolueno y 40% de
inertes. Se operar a 600C y 10 atm de presin total. Calcular el volumen
necesario para alcanzar una produccin de 10 grmol/min de benceno, a partir de
un fujo volumtrico en la alimentcin de 400 lt/min. la reaccin que ocurre es
CH
3
-C
6
H
5
+ H
2
---> C
6
H
6
+ CH
4
.
En experimentos previos se obtuvo que la cintica de la reaccin a 600C
corresponde a la ecuacin :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 143
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 144
r
p
=
1. 41.10
8

1+1. 45

+1. 01

(=)/ .

=
2
,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 145
(SE TRATA DE LA VELOCIDAD GLOBAL OBSERVADA)
La densidad aparente del catalizador en el lecho es de 2.3 gr/cm
3
.
Solucin
Para el reactor de lecho empacado, se puede suponer como punto de
partida fujo pistn dentro del reactor y que la caida de presin es despreciable. De
tal forma, que la ecuacin de conservacin de materia es similar al BM en un PFR.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 146
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 147
0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 148
Entonces, para el reactivo limitante (tolueno=A), se realiza un balance en un
elemnto diferencial de lecho cataltico, dm.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 149
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 150
dm
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 151
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 152
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 153
F
A
-(F
A
+dF
A
)-r
p
dm=0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 154
(A)
Simplifcando (A) y expresando el fujo en funcin de la conversin, tenemos
:
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 155
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 156
F
A0
dx
A
=r
p
dm
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 157
(B)
A partir de (B) se obtiene mediante integracin la masa de catalizador del
lecho, aunque antes debe expresarse r
p
en funcin de la conversin.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 158
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 159
m=F
A0
dx
A
r
p
x
A0
x
A

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 160


(C)
Se sabe que P
i
=C
i
RT, considerando gas ideal para cada compuesto i,
entonces :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 161
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 162
P
H
=C
H
RT
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 163
(D)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 164
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 165
P
T
=C
T
RT
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 166
(E)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 167
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 168
P
B
=C
B
RT
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 169
(F)
Por medio de una tabla estequiomtrica (A=tolueno, B=hidrgeno,
C=benceno) podemos expresar cada concentracin en funcin de la conversin,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 170
C
A
=

0
(1 x
A
)
1 + x
A
( )
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 171
(G)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 172
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 173
C
B
=
C
A0





(1+ x
A
)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 174
(H)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 175
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 176
C
C
=
C
A0





(1+ x
A
)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 177
(I)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 178
Tenemos que
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 179
=1+1-1-1=0 =0,
B
=
y
B0
y
A0
=
0. 4
0. 2
= 2
C
=
y
C0
y
A0
= 0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 180
, substituyendo los
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 181
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 182
P
A
=P
A0
(1-x
A
)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 183
(J)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 184
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 185
P
B
=P
A0
(2-x
A
)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 186
(K)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 187
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 188
P
C
=P
A0
x
A
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 189
(L)
como P
A0
=y
A0
P
TOT
0
=(0.2)(10) atm=2 atm y substituyendo (J)-(L) en la ecuacin
cintica, se tiene :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 190
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 191
r
p
=
5.64.10
8
(1

)(2

)
3.02 +0.88

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 192


(M)
Antes de integrar debemos encontrar la conversin, a partir de la
produccin deseada,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 193
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 194
F
C
=F
A0
x
A
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 195
. (N)
donde :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 196
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 197
F
A0
=
P
A0
Q
0
RT
0
=
2(400 )
0. 082 (873 )
=11.17 grmol / min
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 198
entonces
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 199
x
A
=
F
C
F
A0
=
10 grmol/min
11.17 grmol/min
= 0. 89
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 200
Substuyendo (M) y los valores de fujo de A en alimentacin y conversin,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 201
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 202
m=11.17
(3.02+0.88x
A
)dx
A
5.64.10
8
(1

)(2

)
0
0.89

= 21869
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 203
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 204
Si la densidad del catalizador en el lecho,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 205

b
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 206
es de 2.3 kg/lt, el volumen del reactor se determina fcilmente :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 207
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 208
V
R
=
m

=
21 869 kg
2. 3 kg / lt

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 209
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 210
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 211
V
R
=9 508 lt
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 212
Ejemplo 2.2. Se desea disear un reactor de lecho fuidizado para los mismos
datos del ejemplo 2.1. (misma conversin e iguales condicioens de operacin).
La nica modifcacin consiste en el cambio en densidad aparente del
catalizador en el lecho, siendo sta de 0.4 gr/cm
3
.
Solucin
Para el reactor de fudizado, se puede suponer un reactor perfectamente
mezclado. La ecuacin de diseo resultante es aquella analizada al inicio del
captulo.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 213
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 214
0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 215
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 216
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 217
F
A0
-F
A
-r
p
m=0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 218
(A)
Substituyendo la defnicin de conversin y despejando m,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 219
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 220
m=
F
A0
(x
A

0
)

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 221


(B)
Introduciendo los valores encontrados en el ejemplo 2.1. y la expresin de
velocidad de reaccin en funcin de la conversin en (B)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 222
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 223
F
A0
=11.17 grmol/min, x
A
= 0. 89 x
A0
= 0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 224
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 225
r
p
=
5.64.10
8
(1

)(2

)
3.02 +0.88

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 226


entonces,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 227
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 228
m=
11.17(0.89)
5.64.10
8
(1 0.89)(2 0.89)
3. 02 + 0. 880. 89
= 97 087
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 229
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 230
Si la densidad del catalizador en el lecho,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 231

b
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 232
es de 0.4 kg
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 233
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 234
V
R
=
m

=
97 087 kg
0. 4 kg / lt

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 235
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 236
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 237
V
R
=2.4.10
5
lt
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 238
2.3. MODELOS PARA REACTORES NO IDEALES
Los reactores reales muchas veces no siguen los patrones de fujo, tal como lo
suponemos cuando se realiza el diseo de un reactor ideal. As, en los reactores
continuos de tanque agitados se presentan regiones donde la concentracin
cambia con la posicin, debido a una agitacin imperfecta o bien, debido a la
formacin de vrtices. Para los reactores tubulares, algunas veces el fujo no es de
tipo pistn perfecto y ocurren fenmenos como el mezclado en la direccin radial.
Podemos mencionar algunas desviaciones al comportamiento hidrodinmico ideal
o no idealidades :
-Canalizacin de fuido
-Mezclado longitdinal
-Regiones estancadas
-Cortos circuitos (by pass)
-Mezclado imperfecto de agitadores
Enfoques
Mtodos
exactos
Mtodos
aproximados
Experimentos
con
trazadores.
inyeccin de
traza
a) Cambio
pulso
b) Cambio
Escaln
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 239
Simplifcaciones
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 240

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 241
REACTOR ISOTERMICO Q = Qo, = constante
R
inyeccin de
traza
a) Cambio
pulso
b) Cambio
Escaln
- el trazador no debe perturbar el
funcionamiento del reactor industrial
2.3.1. Defniciones
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 242
Para el trazador defnimos :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 243
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 244
, tiempo de residencia = edad + vida residual (esperanza)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 245
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 246
tiempotranscurrido
desdequelapartcula
detrazaentralreactor










+











Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 247
La distribucin de tiempos de residencia (DTR) la defnimos a travs de la
funcin J(), que se defne como la fraccin de las partculas de traza en el
efuente que tienen un tiempo de residencia menor que .
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 248
As DTR
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 249
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 250
J ( ) = 0 J = 0
= oo J = 1
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 251
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 252
=
V
R
Q
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 253
tiempo medio de residencia
d J() fraccin que tiene un t
R
entre y d
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 254
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 255
=
dJ ()
dJ ()
0
1

0
1

= dJ ( )
0
1

=
V
R
Q
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 256
(2.29.)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 257
DOS
CASOS
RCTA
(CSTR)
RT
(PFR)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 258
misma
edad
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 259

2.3.2. Anlisis de respuestas de reactores ideales
J ( ) no depende del experimento, sino que es propia de cada reactor
Cambio pulso
RT
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 260
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 261
Co
t=o
t
Entrada
en un tiempo igual
a cero inyectamos un
pulso (a concentracin
conocida de trazador)
Reactor
tubular de
fujo pistn
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 262
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 263
C
=

Reactor
tubular de
fujo pistn
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 264
IDEAL
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 265
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 266
Reactor
tubular de
fujo pistn
no ideal
C
=

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 267


REAL
La DTR para un reactor tubular de fujo pistn se deduce fcilmente :
J()=0 , para <V
R
/Q (2.30.)
J()=1, para >=V
R
/Q
RCTA
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 268
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 269
Co
t=o
t
Entrada
en un tiempo igual
a cero inyectamos un
pulso (a concentracin
conocida de trazador)
Reactor
agitacin
perfecta
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 270
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 271
63.2%
Reactor
agitacin
perfecta
C
=

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 272


IDEAL
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 273

=
Reactor
agitacin
no
perfecta
C
t
Salida
REAL
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 274
Todas las partculas tienen la misma
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 275
oportunidad de salir.
Entonces para una inyeccin pulso en un RCTA :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 276
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 277
J ( ) =

V
R
=


Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 278
(2.31.)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 279
adems, la probabilidad de que un elemento permanezca un tiempo mayor que
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 280

1
+
2
( )
, el producto de ambas probabilidades
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 281
(2.
Si pequeo, entonces
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 282
1 J+ ( )=1J ()
[ ]
1J ( )
[ ]
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 283
(2.33.)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 284
combinando (IV.4.) y (IV.4.) tomando lmite.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 285
o
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 286
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 287
dJ ( )

+
1

J ( ) =
1

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 288


, (2.34.)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 289
con C.L.
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 290
J ( ) = 0, = 0
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 291
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 292
J ( ) = 1 e
/
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 293
(2.35.)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 294
como
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 295
=
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 296
5.3. Determinacin de la curva J ( ) para un reactor real, a partir de datos
de respuesta a un pulso

m
T
(masa total de trazador inyectado)
Tiempo de residencia promedio?
( DTR ) J ( )?
La probabilidad de que la partcula tenga un tiempo de residencia menor que
se defne :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 297
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 298
J ( ) =

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 299


(2.36.)
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 300
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 301
c
s

= ,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 302
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 303
podemos aproximar estas integrales si
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 304
o
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 305
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 306
J ( ) =

( )

( )

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 307


(2.37.)
si m (fujo msico) es constante,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 308
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 309
J ( ) =

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 310


(2.38.)
para T "equidistantes"
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 311
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 312
J ( ) =

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 313


(2.39.)
adems
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 314

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 315
C
s
o

=
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 316
Para el tiempo de residencia promedio :
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 317
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 318
dJ ( )

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 319


(2.40.)
por defnicin,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 320
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 321
=
dJ ( )
d






o

d
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 322
(2.41.)
entonces
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 323
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 324
=
C
s

m
d
o

C
s

m
d
o

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 325


(2.42.)
aproximando para intervalos pequeos,
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 326
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 327
=
C
s
o

C
s
o

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 328


(2.42.)
Ejemplo 2.3. Se monitore la concentracin de trazador en un reactor industrial,
como resultado de una inyeccin de cierta cantidad de ste en un tiempo cero.
Encontrar la DTR e interpretarla con respecto al comportamiento de los reactores
ideales.
t (min) C
s
(mg/lt)
0.1 0.2
0.2 0.17
1 0.15
2 0.125
5 0.07
10 0.02
30 0.001
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes 329

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