Rolando Oyola Martnez, Ph. D.

Departamento de Qumica
100 Carretera 908
Humacao, PR 00791-4300
rolando.oyola@upr.edu

LA UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO EN HUMACAO NO DISCRIMINA POR EDAD, SEXO, ORIENTACIN SEXUAL, RAZA, COLOR,
NACIONALIDAD, ORIGEN O CONDICIN SOCIAL, NI POR IDEAS POLTICAS, RELIGIOSAS E IMPEDIMENTOS FSICOS O POR
CONDICIN DE VETERANOS PATRONO CON IGUALDAD DE OPORTUNIDADES DE EMPLEO
Derechos Reservados@2013-14

Titulacin Potenciomtrica

Introduccin
El mtodo de titulacin potenciomtrica consiste en
medir el potencial (voltaje) en una solucin por medio de
un electrodo como funcin de volumen de agente titulante.
El potencial que se mide se puede transformar a unidades
de concentracin de una especie en solucin. La ventaja de
medir potencial es que ste se mide por medio de un
electrodo que es selectivo a la especie o analito que se
quiere determinar. Por lo tanto, el voltaje que se mide en la
solucin es representativo de la concentracin de la
especie en solucin. Este alto grado de selectividad (seal
analtica que puede mostrar un pequeo grupo de analitos
en una solucin que contiene mltiples especies qumicas)
se debe a la propiedad fsica del electrodo con que se mide
el voltaje. En este experimento el voltaje es selectivo a la
concentracin del in hidronio en solucin. Existen
electrodos selectivos a otros iones tales como cloruro, el
in ferroso, etc. Otra ventaja del uso de potenciometra es
que la determinacin del punto final es mucho ms precisa
que el determinado con indicadores visuales. Este ltimo
dato se podr comprobar en este experimento.
La reaccin de titulacin en este experimento es una de
neutralizacin. Sin embargo, el nmero de puntos de
equivalencia que puede observar en la curva de titulacin
potenciomtrica depende de los analitos presentes en la
solucin de su desconocido. En este experimento se le
brindar una solucin de desconocido que consistir de
una de las siguientes posibles alternativas: HCl+H
3
PO
4
,
H
3
PO
4
+NaH
2
PO
4
, H
3
PO
4
o NaH
2
PO
4
. En el caso de las
posibles mezclas binarias en este experimento existen dos
que son incompatibles para efectos cuantitativos:
HCl+NaH
2
PO
4
y H
3
PO
4
+ HPO
4
-
. Observe que para la
primera mezcla al HCl ser un cido fuerte el H
+
liberado
puede reaccionar con H
2
PO
4
-
. Esto quiere decir que una
mezcla de HCl + H
2
PO
4
-
en equilibrio puede consistir de
las siguientes especies: HCl + H
3
PO
4
, H
3
PO
4
+ H
2
PO
4
-
o
H
3
PO
4
. Estas combinaciones de especies en equilibrio
dependen de las cantidades iniciales del HCl y H
2
PO
4
-
al
momento de preparar la solucin, es decir dependen del
reactivo limitante. Por consiguiente, como no se conoce la
preparacin de las soluciones del desconocido, para
efectos cuantitativos no es posible determinar la
concentracin de las especies iniciales. De igual forma, la
segunda mezcla incompatible, H
3
PO
4
+ HPO
4
2-
resulta en
las siguientes posibles combinaciones dependiendo del
reactivo limitante entre las especies iniciales: H
2
PO
4
-
,
H
3
PO
4
+H
2
PO
4
-
, H
2
PO
4
-
+ HPO
4
2-
.
En este experimento se analizar una solucin
desconocida de una solucin compatible, para efectos
cuantitativos, mediante una titulacin con hidrxido de
sodio y medidas de potencial usando un electrodo de
vidrio sensitivo a la concentracin de hidronio en solucin.
El anlisis cualitativo se llevar a cabo mediante uso de
indicadores mientras que el anlisis cuantitativo ser por
medio de grficas de la segunda derivada de lecturas de
pH como funcin de volumen de NaOH.

Objetivo
Llevar a cabo anlisis cualitativo y cuantitativo de una
composicin en una solucin desconocida que puede
contener una de las siguientes posibles alternativas; a)
HCl+H
3
PO
4
, b) H
3
PO
4
+NaH
2
PO
4
, c) H
3
PO
4
y d) NaH
2
PO
4

por medio de una titulacin potenciomtrica.

Mtodo
Titulacin potenciomtrica consiste en medir potencial
por medio de un electrodo selectivo a cierto analito en
solucin. En este experimento el electrodo ser un
electrodo de vidrio sensitivo a la concentracin de
hidronio en solucin.

Reactivos y su preparacin:
1) Solucin de NaOH (Aproximadamente 0.1 M) =
Posiblemente la solucin ya se encuentra preparada en
el extractor. De no estar presente, proceda a preparar
la solucin de NaOH mediante dilucin y agua libre
de CO
2
(g).
2) Estndar primario de hidrgeno ftalato de potasio
(KHP, PM 204.226) = secar el slido en el horno por
una hora a 110 C de acuerdo al procedimiento de
secada.
3) Solucin del desconocido = una semana antes del
experimento usted le debe entregar al encargado del
laboratorio un vaso de 150 mL limpio y seco. El vaso
debe estar claramente identificado con su nombre y
seccin de laboratorio. El da del experimento se le
devolver el vaso con cierto volumen del
desconocido. Transfiera cuantitativamente la solucin
a un matraz volumtrico de 250.0 mL y complete
hasta la marca con agua deionizada. Recuerde
homogenizar la solucin.
4) Indicadores indicador anaranjado de metilo y
fenolftalena = se encuentran preparadas en el
extractor.

Procedimiento
1) Valoracin de NaOH 0.1 M
a) Pese por diferencia tres muestras de KHP cuyo
peso requiera aproximadamente entre 25 y 30 mL
de NaOH 0.10 M. Transfiera cada muestra a su
Titulacin Potenciomtrica 2


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respectivo vaso cnico de 150 mL. Asegrese de
que el vaso tenga una rotulacin adecuada.
Disuelva cada muestra con 50 mL de agua
deionizada. Recuerde que debe identificar cada
vaso con el peso de muestra correspondiente.
b) Trabaje con una muestra a la vez.
c) Aada dos gotas del indicador fenolftalena y
titule la muestra de KHP usando la solucin de
aproximadamente 0.10 M NaOH como agente
titulante. Asegrese de obtener un color rosado
tenue en el punto final.
d) Repita el procedimiento para el restante de las
muestras.
2) Titulacin de muestra desconocida usando indicadores
visuales:
a) Transfiera una alcuota de 50.00 mL de la
solucin del desconocido a un matraz cnico de
250 mL. El volumen de la alcuota puede cambiar
dependiendo de circunstancias tales como
concentracin del NaOH, concentracin de la
muestra, etc. Por esta razn es de vital
importancia la titulacin con uso de indicadores.
b) Aada 3 gotas del indicador anaranjado de metilo
a la muestra del desconocido.
c) Prepare la bureta con la solucin de NaOH
valorada (0.10 M) de tal forma que el volumen
inicial sea de 0.00 mL. Anote la lectura inicial de
la bureta y proceda a titular la muestra del
desconocido hasta que la solucin cambie de rojo
a amarillo. En este momento anote la lectura de la
bureta como el volumen del primer punto de
equivalencia.
d) Aada 3 gotas del indicador de fenolftalena a la
muestra que est titulando y proceda con la
titulacin hasta que la solucin cambie de color
amarillo a rosa. Anota la lectura de la bureta
como el volumen del segundo punto de
equivalencia.
3) Titulacin de la muestra desconocida con lecturas de
metro de pH
a) Transfiera una alcuota de 50.00 mL de la
solucin del desconocido a un vaso de 250 mL.
El volumen de la alcuota puede cambiar
dependiendo de circunstancias tales como
concentracin del NaOH, concentracin de la
muestra, etc. Por esta razn es de vital
importancia la titulacin con uso de indicadores.
b) Antes de proceder con la titulacin asegrese de
que la bureta se encuentre llena y que la lectura
sea de 0.00 mL de NaOH 0.1 M y que el metro de
pH este calibrado con el amortiguador de 4.00 y
de 7.00 o 9.00. El instructor le dir el
procedimiento de calibracin.
c) Enjuague el electrodo con agua deionizada y
seque con papel fino (Kimwipe) la parte inferior
externa del electrodo. Coloque el electrodo dentro
de la solucin del desconocido asegurndose de
que no toque el fondo del vaso.
d) Coloque suavemente el agitador magntico
dentro del vaso con la muestra asegurndose de
que el mismo no choque con el electrodo al estar
en movimiento.
e) Proceda a titular la muestra aadiendo 0.50 mL
de NaOH y anote la lectura del metro de pH.
Repita la adicin de 0.50 mL y lectura de pH
hasta aproximadamente 3.0 mL antes del
volumen del primer punto de equivalencia
determinado en la parte 2C, Titulacin con
indicadores. Desde este momento en adelante
debe aadir 0.10 mL y tomar lectura de pH hasta
haber aadido aproximadamente 3.0 mL luego
del volumen del primer punto de equivalencia
determinado en la parte 2C. Luego puede hacer
adiciones de 0.50 mL y tomar lectura de pH hasta
aproximadamente 3.0 mL antes del segundo
punto de equivalencia determinado en la parte
2D. Vuelva a aadir 0.10 mL y tome lectura de
pH hasta aproximadamente 3.0 mL luego del
segundo punto de equivalencia determinado en la
parte 2D. Luego puede aadir 1.0 mL y tome la
lectura de pH. Repita el aadir 1.0 mL y lectura
de pH al menos de cuatro a cinco veces
consecutivas.

Datos Experimentales
Tabla 1: Valoracin de NaOH
Peso
KHP (g)
Volumen NaOH (mL)
Inicial Final Aadido
1
2
3

Tabla 2: Titulacin muestra desconocida con indicadores
Volumen NaOH (mL)
Inicial Final V
1
er
Punto Equivalencia

2
do
Punto Equivalencia


Tabla 3: Titulacin muestra desconocida metro pH
Volumen NaOH (mL)
Lectura pH
1 0.00
2 0.50
3 Etc

Clculos
1) Determinacin de concentracin de NaOH (Datos
experimentales en Tabla 1)
a) Determine la concentracin de NaOH para cada
muestra de KHP con los datos de Tabla 1.
b) Determine los parmetros estadsticos para la
concentracin de NaOH.
2) Identificacin de los analitos en la muestra original.
a) Pasos para construir curvas de titulacin, primera y
segunda derivada (Datos experimentales en Tabla 3).
Prepare una hoja de clculo (Excel, Quatro Pro,
Sigma Plot, Graph Pad, Origin, Kaleida Graph, etc)
Titulacin Potenciomtrica 3


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con los datos de volumen de NaOH y lecturas de pH.
Construya las grficas para determinar los valores de
V en los puntos finales en base a la hoja de
informacin que se le provee y/o la discusin en el
laboratorio.
b) Identifique la composicin de su desconocido
mediante el anlisis de V
1
y V
2
de los puntos de
equivalencias de la Tabla 2.
c) Calcule los milimoles presentes en los 250 mL de
muestra original de cada una de los analitos presentes
en la muestra.
d) Calcule la molaridad de cada analito en la muestra
original.
e) Informe su resultado para cada analito de su muestra
original junto con su incertidumbre absoluta.
3) Grficas que tiene que entregar con el informe:
a) pH como funcin de volumen de NaOH.
b) curva de la primera derivada ambas regiones
c) curva de la segunda derivada ambas regiones
d) curva de la primera derivada para el primer punto
de equivalencia
e) curva de la primera derivada para el segundo
punto de equivalencia
f) curva de la segunda derivada para el primer punto
de equivalencia
g) curva de la segunda derivada para el segundo
punto de equivalencia
Notas
1) Recuerde que en el experimento los posibles
desconocidos pueden ser uno de los casos 1 a 3 que se
presentan a continuacin.
2) Los milimoles que calcula en estas instrucciones se
refieren a los presentes en la alcuota de su
desconocido que titul. Para calcular los milimoles de
cada analito en la muestra original tiene que hacer uso
del factor alcuota (V
matraz
/V
alcuota
).
3) Observe que los valores de M
NaOH
y V
1
y V
2
son
sus valores experimentales obtenidos mediante
valoracin y segunda derivada, respectivamente.
4) Observe que los clculos se refieren a milimoles ya
que se asume que la unidad de volumen es mL, pero si
la unidad de volumen es litros entonces se calculan
moles.

Caso 1: Mezcla de HCl y H
3
PO
4

En este caso se presentan dos puntos de equivalencias
donde V
1
> V
2
por lo tanto se puede concluir que en el
primer punto de equivalencia se titula el HCl y el H
3
PO
4

produciendo H
2
PO
4
-
y Cl
-
. Se puede establecer un balance
de masa de acuerdo a la ecuacin (1).

3 4
1
H PO HCl
NaOH mmoles mmoles
M V X Y (1)
El volumen consumido luego del primer punto de
equivalencia contiene los milimoles de NaOH para
neutralizar el H
2
PO
4
-
produciendo HPO
4
2-
. Observe que
los milimoles de H
2
PO
4
-
son iguales a los de H
3
PO
4

presentes en la alcuota que titul. Por lo tanto se puede
establecer la ecuacin (2):

3 4
2
H PO
NaOH mmoles
M V Y (2)
Note que al sustituir la ecuacin (2) en la ecuacin (1) se
puede obtener los milimoles de HCl en la alcuota.

Caso 2: Mezcla de H
3
PO
4
y H
2
PO
4
-


En este caso se presentan dos puntos de equivalencias
donde V
1
< V
2
por lo tanto se puede concluir que en el
primer punto de equivalencia se titula el H
3
PO
4

produciendo H
2
PO
4
-
. Se puede establecer la ecuacin (3);

3 4
1
H PO
NaOH mmoles
M V Y (3)
El volumen consumido luego del primer punto de
equivalencia contiene los milimoles de NaOH para
neutralizar el H
2
PO
4
-
produciendo HPO
4
2-
. Observe que
los milimoles totales de H
2
PO
4
-
son iguales a los de H
3
PO
4

presentes en la alcuota que titul en el primer punto de
equivalencia ms los milimoles de H
2
PO
4
-
originales en la
alcuota. Por lo tanto se puede establecer la ecuacin (4).

3 4 2 4
2
H PO H PO
NaOH mmoles mmoles
M V Y Z

(4)
donde Z
mmoles
H2PO4-
son los milimoles originales de H
2
PO
4
-

en la alcuota. Note que al sustituir la ecuacin (3) en la
ecuacin (4) se puede obtener los milimoles de H
2
PO
4
-

originales en la alcuota.

Caso 3: H
3
PO
4


En este caso se presentan dos puntos de equivalencias
donde V
1
= V
2
por lo tanto se puede concluir que en el
primer punto de equivalencia se titula el H
3
PO
4

produciendo H
2
PO
4
-
. Se puede establecer un balance de
masa de acuerdo a la ecuacin (3);

3 4
1
H PO
NaOH mmoles
M V Y (5)
El volumen consumido luego del primer punto de
equivalencia contiene los milimoles de NaOH para
neutralizar el H
2
PO
4
-
produciendo HPO
4
2-
. Observe que
los milimoles de H
2
PO
4
-
son iguales a los de H
3
PO
4

presentes en la alcuota que titul en el primer punto de
equivalencia. Por lo tanto se puede establecer la ecuacin
(4).

3 4
2
H PO
NaOH mmoles
M V Y (6)

Note que puede calcular dos valores de milimoles de
H
3
PO
4
en la alcuota. En este caso puede hacer informe
con el valor promedio de los milimoles de H
3
PO
4

calculados.

Conclusiones
Presente los resultados obtenidos junto con sus
incertidumbres absolutas o relativas en base al objetivo del
experimento. Identifique posibles fuentes de error y
discuta como el error afecta el valor reportado en sus
resultados. Identifique en qu direccin, mayor o menor
relativo al valor esperado, el error descrito afecta sus
resultados.