Tema6. Laqumicadelasaguasnaturales.

6.1 Elaguasubterrnea.
6.2 Qumicadelosprocesosdeoxidacinreduccinenaguasnaturales.
6.3 Qumicadelosprocesosdecidobaseenaguasnaturales:elsistemacarbonato.

TodaslasformasdevidaenlaTierradependendelagua.


ElaguadulceesmuypreciadaAlrededordeun97%delaguaenelplanetaesaguade
mar.


Lastrescuartaspartesdelaguadulceestnretenidasenlosglaciaresyenloscasquetesde
hieloLoslagosylosrossonunadelasfuentesprincipalesdeaguadeconsumo(menos
deun0,01%delsuministrototaldeagua).


La humanidad consume actualmente 1/5 parte del agua de escorrenta que va a parar al
marestafraccinaumentarunas3/4parteshaciaelao2025.

Es importante comprender los tipos de actividad qumica que prevalecen en las aguas
naturalesempleodelacienciaqumicaparapurificarelaguadestinadaalconsumo.


Fenmenos cidobase y solubilidad: controlan las concentraciones de iones inorgnicos
comoelcarbonatoenlasaguas.


Reaccionesredox:rigenelcontenidoorgnicoenelagua.


LadisolucindelCO2atmosfricoylosionescarbonatos:regulanelpHylasconcentraciones
delosionesprincipales.

6.1Elaguasubterrnea


Lagranmayoradelaguadulcedisponibleenelplanetaseencuentrapordebajodelsuelo
(laaprofundidadesmayoresa1km).


Primer horizonte del suelo es la zona aireada o nosaturada las partculas del suelo estn
cubiertasporunaestrechapelculadeagua,peroenlaqueestpresenteelaireporentrelas
partculas.


A profundidades mayores se encuentra la zona saturada, en la que el agua ha desplazado
todoelaireaguasubterrnea


Elorigendelaguasubterrneaeselaguadeprecipitacinquecaesobrelasuperficie,una
pequeafraccindelacual,enltimotrmino,sefiltrahastalazonasaturada.

Figura6.1.Aguasubterrneaconrelacinalascapasdelsuelo

La capa fretica parte superior de la zona saturada. Cuando esta capa ocurre justo en la
superficie por encima del suelo da lugar a cinagaszonas pantanosas y lagosros,
respectivamente.


Acufero reserva subterrnea permanente de agua. El agua est contenida en un suelo
constituidoderocasporosas,comolasareniscas,oenrocasmuyfracturadas,comolagrava
olaarena,ysielaguaestunidaenloshorizontesmsprofundosaunacapadearcillaoa
rocasimpermeables.


En Europa, el porcentaje de agua pblica de consumo que se extrae de los acuferos est
comprendido entre el 100% (Dinamarca, Austria e Italia), 2/3 partes (Alemania, Suiza y
Holanda),omenosde1/3(GranBretaayEspaa).


Laescasezdeagualacontaminacinyelaumentocontinuadodesuconsumo(aumento
depoblacineincrementoniveldevida)

6.2Qumicadelosprocesosdeoxidacinreduccinenaguasnaturales.
Eloxgenodisuelto


Elagenteoxidantemsimportanteenlasaguasnaturaleseseloxgenomoleculardisuelto,
O2.
O2+4H
+
+4e

2H2O
O2+2H2O+4e

4OH

Laconcentracindeoxgenodisueltoenaguaespequeaacausadesubajasolubilidad
precariadesdeelpuntodevistaecolgico.


Laconstantedeequilibrioeloxgenoa25Ces1,3x10
3
molL
1
atm
1
:
O2(g)O2(ac)
KH=[O2(ac)]/PO2


Enelaireseco,PO2es0,21atmlasolubilidaddelO2es8,7mgL
1
(ppm)deagua.


La cantidad de O2 que se disuelve a 0 C (14,7 ppm) es mayor que la cantidad que se
disuelvea35C(7,0ppm).

2
Demandadeoxgeno


La sustancia ms comn que el oxgeno disuelto en agua oxigenada, es la materia
orgnicadeorigenbiolgico.
CH2O(ac)+O2(ac)CO2(g)+H2O(ac)

hidratodecarbono

Eloxgenodisueltotambinconsumeporlaoxidacindelamonaco(NH3)ydelamonio
(NH4
+
)disueltoyformacindeinnitrato(NO3).


El agua que est aireada por el propio fluir en ros poco profundos, est constantemente
repostandooxgeno.


El agua estancada o del fondo de un lago profundo, casi no tiene oxgeno, debido a su
reaccinconlamateriaorgnicayalafaltadeunmecanismoqueaporteelgasdeforma
rpida.


Demandabioqumicadeoxgeno(DBO)capacidaddelamateriaorgnicaenunamuestra
deaguanaturalaconsumiroxgeno.


Las reacciones de oxidacin estn catalizadas en la muestra por la accin de
microorganismospresentesenelaguanatural.


Se evala experimentalmente, determinando la concentracin de oxgeno disuelto al
comienzoyalfinaldeunperiodo(5das)enelqueunamuestraselladadeaguaest
enlaoscuridadaunatemperaturaconstante,usualmente2025C.


La demanda de O2 determinada (DBOs) corresponde al 80% que se determinara si el
experimentoocurrieradurantelargotiempo.


ElDBOpromediodeunaaguasuperficialenUSAesde0,7mg/L.


Losvalorestpicosenunaaguaresidualsondecientosdemg/L.


Unadeterminacinmsrpidademandaqumicadeoxgeno,DQO.Utilizamezclacrmica
(Cr2O7
2
encidosulfrico)comopoderosoagenteoxidante.
Cr2O7
2
+14H
+
+6e

2Cr
3+
+7H2O
Vs.O2+4H
+
+4e

2H2O

La dificultad de la DQO la disolucin cida de dicromato es tan oxidante, que oxida
substancias que en aguas naturales consumen oxgeno muy lentamente y, por tanto, no
representanunaamenazarealasuscontenidosenoxgeno.


Normalmente,ElvalorDQO>DBO.


Las aguas contaminadas por sustancias orgnicas tienen una DBO que excede la
solubilidad mxima del O2 disuelto rpidamente el oxgeno se agota y los peces que
vivenenaquellaaguamueren.


Carbono orgnico total, COT se utiliza para caracterizar la materia orgnica disuelta y
suspendidaenelagua(1ppmdecarbonoparaelaguasubterrnea).


Carbonoorgnicodisuelto,CODseutilizaparacaracterizarelmaterialorgnicoqueest
disuelto.


El COD es de unos 5 ppm en aguas superficiales, 50 ppm en aguas pantanosas, y
cientosdeppmenaguasresidualesnotratadas.


Componentes de carbono orgnico en aguas naturales hidratos de carbono,
protenas,aldehdos,cetonasycidoscarboxlicosdebajopesomolecular.
3
Descomposicinanaerbicademateriaorgnicaenaguasnaturales.


La materia orgnica disuelta se descompone en agua en condiciones anaerbicas (sin
oxgeno),siestnpresenteslasbacteriasapropiadas.


Las condiciones anaerbicas tienen lugar de forma natural en aguas estancadas, y en la
parteinferiordelagosprofundos.
bacteria
2CH2OCH4+CO2


Reaccin de fermentacin aqulla en que tanto el agente reductor como el oxidante son
materialesorgnicos.


Elmetanoescasiinsolubleenaguagasdelospantanos.


Las condiciones anaerbicas son reductoras los compuestos insolubles de Fe
3+
en los
sedimentosdelfondodeloslagos,seconviertenencompuestossolublesdeFe
2+
.


Ocurren condiciones aerbicas y anaerbicas en distintas partes de un mismo lago al
mismotiempo(particularmenteenverano).

Figura6.2.Estratificacindeunlagoenverano.

El agua caliente, en la parte superior del lago, es menos densa que la fra (para
temperaturas superiores a 4C), la capa superior flota sobre la inferior, ocurriendo poca
transferenciaentreellas.


La capa superior, contiene niveles de oxgeno cercanos a la saturacin contacto con el
aireyprocesosdefotosntesis.


En la parte superior las condiciones son aerbicas los elementos existen en sus formas
msoxidadaselcarbonocomoCO2oH2CO3oHCO3

,elazufrecomoSO4
2
,elnitrgeno
comoNO3

,yelhierrocomoFe(OH)3insoluble.


Cerca del fondo, el agua no tienen oxgeno condiciones anaerbicas los elementos
estnpresentesensusformasmsreducidaselcarbonocomoCH4,elazufrecomoH2S,
elnitrgenocomoNH3yNH4,yelhierrocomoFe
2+
soluble.


Enotooeinvierno,lacapasuperiordeaguaseenfrayelaguaricaenoxgenoenlaparte
superiorsehacemsdensaqueelaguadelaparteinferiorylamismagravedadinducela
mezcla entre las capas el medio ambiente cerca del fondo del lago es, habitualmente,
aerbico.

4
LaescaladepE.


Concepto de pE valor negativo del logaritmo decimal de la concentracin efectiva es
decir,desuactividaddeelectronesenagua.


Seutilizaparacaracterizarlaextensinenlaquelasaguasnaturalessonqumicamente
reductoras.


Valores bajos de pE indican que los electrones de sustancias disueltas en agua estn
fcilmentedisponiblesmediomuyreductor


Valores altos de pE indican que las sustancias dominantes son agentes oxidantes se
disponepocoselectronesparaprocesosdereduccin.

Enlasaguasnaturalesalgunareaccindeequilibrioredoxesladominante,ydeterminala
disponibilidad de los electrones para las otras reacciones redox que ocurren
simultneamente. Si se conoce la posicin del equilibrio del proceso dominante, se puede
calcularelpEydeste,laposicindelequilibrioenlasotrasreacciones.


CuandosedisuelveenelaguaunacantidadsignificativadeO2,lareaccindominantees:
O2+H
+
+eH2O
pE=20,75+log([H
+
]PO2

)=20,75pH+log(PO2)


Para una muestra de agua neutra saturada de oxgeno del aire, (PO2 = 0,21 atm) y no tiene
CO2disuelto(pH=7)pE=13,9.


Silaconcentracindeoxgenodisueltoesmenor(PO2<0,21atm)lvalordelpE<13,9y,
enalgunoscasos,inclusonegativo.


La expresin de pE dada anteriormente se relaciona con la ecuacin de Nernst utilizada en
electroqumica. De hecho, el valor de pE para una muestra de agua es el potencial de
electrodo para cualquier proceso que determine la disponibilidad de los electrones, pero
divididoporRT/F.
pE=E/0,0591

Porejemplo, 1/8NO3

+5/4H
+
1/8NH4

+3/8H2O
E
o
=+0,836voltiospE
o
=E
o
/0,0591=+14,15.
pE=pE
o
log([NH4
+
]
1/8
/[NO3

]
1/8
[H
+
]
5/4
)=
=14,155/4pH1/8log([NH4
+
]/[NO3

]


En los casos de baja disponibilidad del oxgeno, el pE puede estar determinado por iones
comonitratoosulfato.


Enelcasoextremodecondicionesanaerbicas,(fondodeloslagosenveranoyencinagas)
la disponibilidad de electrones est determinada por la proporcin de metano, CH4,
disuelto.


El CH4 es un agente reductor, respecto al CO2, que es un oxidante, los cuales se
producenporfermentacindelamateriaorgnica.
1/8CO2+H
+
+e

1/8CH4+H2O


ElvalordelpEdelagua,controladoporestasemirreaccin,es:
pE=2,87pH+1/8logPCO2/PCH4


ParaPCO2=PCH4ypH=7pE=4.1


LosnivelesmsbajosdeunlagoestratificadolosvaloresdepEsonnegativos,yenlacapa
superiorsuvaloressignificativamentepositivo.
5


ElconceptodepEestilparapredecirlarelacinentrelasformasoxidadasyreducidasde
unelementoenunreservoriodeagua.
Fe
3+
+e

Fe
2+
pE=13,2log([Fe
3+
]/[Fe
2+
])
paraelaguasinoxgenodisuelto,depEde4,1,
4,1=13,2+log([Fe
3+
]/[Fe
2+
]) log([Fe
3+
]/[Fe
2+
])=17,3
portanto [Fe
3+
]/[Fe
2+
]=5x10
18
Encambio,paraunamuestradeaguaaerbicaquetieneunpEde13,9,larelacinesde5
a1enfavordelinFe
3+
.

Compuestosdeazufreenaguasnaturales.


Los estados de oxidacin inorgnicos comunes en el que se encuentra el S en el medio
ambienteestncomprendidosentre2y+6.
Tabla6.1:Estadosdeoxidacincomunesdelazufre.
Aumentodelestadodeoxidacin
EstadosoxidacindelS
2 1 0 +4 +6
Disolucinacuosaysales H2S
HS

S
2

S2
2

H2SO3
HSO3

SO3
2
H2SO4
HSO4

SO4
2
Fasegas H2S SO2 SO3
Slidosmoleculares S8

En molculas orgnicas y bioorgnicas, como los aminocidos, se encuentran los estados
intermediosdeoxidacindelazufre.


Cuandoestassustanciassedescomponenanaerbicamente,seliberanelH2Syotrosgases,
como el metanotiol, CH3SH, y el sulfuro de dimetilo, CH3SCH3, que contienen azufre en
formasaltamentereducidas(olordesagradablealascinagas).


ElH2Sseoxidaenelaire,primeroaSO2,yluegoacidosulfricooaunasalquecontenga
insulfato.Enaguapuedeoxidarseelin,pormediodeciertasbacterias,aSelementaloa
sulfato.
H2S+2O2H2SO4


Algunas bacterias son capaces de usar el in sulfato como agente oxidante, cuando la
concentracindeoxgenoenelaguaesmuybaja:
2SO4
2
+3CH2O+4H
+
2S+3CO2+5H2O
Drenadodeaguasdemina.


Unareaccincaractersticadelaguasubterrnea,alcontactoconelaire,eslaformacinde
undepsitonaranjamarrndeFe(OH)3.
4Fe
2+
+O2+2H2O+8OH

4Fe(OH)3(s)
6


Unareaccinanlogaocurreenalgunasminassubterrneas,cuandoelFeS2,piritadehierro,
quedaexpuestoaloxgenoatmosfrico:
4FeS2+15O2+2H2O4Fe
3+
+8SO4
2
+4H
+
(2Fe2(SO4)3+2H2SO4)


Ms importante an, la reaccin (catalizada por bacterias) produce grandes cantidades de
cidoconcentrado,algodelcualseconsumeporlaoxidacin:
4Fe
2+
+O2+4H
+
4Fe
3+
+2H2O


Laoxidacindelapiritaproducesulfatodehierro(III)solubleycidosulfrico.


El in Fe
3+
es soluble en el agua muy cida que se produce en primer lugar, y el pH de la
cualpuedealcanzarvaloresdehastacerounavezsediluyeelaguamuycidadrenada
delamina,yaumentaelpHprecipitacindeFe(OH)3.


El cido concentrado puede liberar metales txicos de sus minerales en la mina,
incrementandomslacontaminacin.


El fenmeno del drenado cido es de particular importancia en muchas minas
abandonadasenmuchaspartesdelmundo.

Compuestosdenitrgenoenaguasnaturales


En algunas aguas naturales, el nitrgeno existe en las formas inorgnica y orgnica, que
presentanproblemasenrelacinalasaludhumana.
Tabla6.2:Estadosdeoxidacincomunesdelnitrgeno.
Aumentodelestadodeoxidacin
EstadosoxidacindelN
3 0 +1 +2 +3 +4 +5
Disolucinacuosaysales NH4
+
NH3

NO2

NO3

Fasegas NH3 N2 N2O NO NO2

En el proceso de la nitrificacin catalizado por microorganismos, el amonaco y el in
amonioseoxidananitrato.


En el correspondiente proceso de desnitrificacin, el nitrato y el nitrito se reducen a
nitrgenomolecular.


Losdosprocesossonimportantestantoensueloscomoenaguasnaturales.


Enambientesaerbicos(superficiesdelagos),elnitrgenoestenformadenitrato.


Enambientesanaerbicos(fondodeloslagosestratificados),existeenlasformasamonaco
ydeinamonio.


El in nitrito existe en ambientes anaerbicos, como suelos anegados que no estn
demasiadoreducidos.


La mayora de las plantas pueden absorber nitrgeno slo en la forma nitrato el
amonacooelinamonioutilizadoscomofertilizantesdeben,primero,oxidarsepormedio
demicroorganismos.

7
Losnitratosylosnitritosenlosalimentosyenelagua


Existeunaciertapreocupacinacercadelaumentodelosnivelesdeinnitratoenelagua
deconsumo(zonasrurales)originadoporlaescorrentahacialosrosycursosdeagua
delastierrasagrcolas.


Se pens que los residuos oxidados de animales (estircol) y el nitrato de amonio no
absorbido, as como otros fertilizantes a base de nitrgeno, eran los principales culpables
delproblema.


No obstante, en la actualidad se sabe que el cultivo intensivo de la tierra, incluso sin la
aplicacin de fertilizantes o estircol, facilita la oxidacin del nitrgeno reducido a nitrato
enmateriaorgnicadescompuestaenelsuelo,pormediodelaaireacinydelahumedad.


Ecosistemas enteros estn siendo colmados actualmente de compuestos de nitrgeno
crecimientosexplosivosdealgasquecontaminanelaguaunavezsemueren.


ElinNO3

,normalmente,nocausaesteefectoenlosreservoriosdeaguadulce,dondeelP
es el nutriente limitante, en lugar del nitrgeno no conduce a un incremento del
crecimientodelasplantas.


Un exceso de NO3

en agua de consumo es un peligro potencial para la salud, puede dar

lugar a methemoglobinemia (bebs recin nacidos y adultos con deficiencia enzimtica). Las
bacterias,reducenpartedelnitratoanitrito:
NO3

+2H
+
+2e

NO2

+H2O
El NO2

se combina con la hemoglobina en la sangre y la oxida, dificulta la absorcin

adecuadadeloxgenoysutransferenciaalasclulas.
Lasnitrosaminasenlosalimentosyenelagua


Algunos cientficos temen que un exceso de in nitrato en el agua de bebida y en los
alimentos puedan conducir a un incremento en la incidencia de cncer de estmago
parteseconvierteainnitrito.


Los nitritos podran reaccionar despus con aminas para producir Nnitrosaminas
compuestoscancergenosenanimales.
R H3C
\ \
R2NNONN=O ; NN=O
/ /
R H3CNnitrosodimetilamina

La Nnitrosodimetilamina, NDMA, es un lquido orgnico es algo soluble en agua y en
lquidosorgnicos.Esunprobablecancergenopotente.


Acomienzosdelosaos80,seencontrqueelNDMAestabapresenteenlacervezaauna
concentracinde3000ppb.


Seutilizangrandescantidadesdenitratoparacurarlosproductosdetocino,talescomo
la panceta y los perros calientes, y carnes fabricantes de estos alimentos aaden
vitaminaCoEalacarne,parabloquearlaformacindelasnitrosaminas.


EnlaactualidadingerimosmsNDMAapartirdelconsumodequeso.


El NDMA puede formarse como subproducto debido al uso de aminas en procesos
industriales: fabricacin de neumticos de caucho, curtido de pieles y produccin de
pesticidaspreocupanlosnivelesdeNDMAenaguadebebidaprocedentedeacuferos
subterrneos.
8
6.3Qumicadelosprocesoscidobaseenaguasnaturales:elsistemacarbonato


Las aguas naturales, incluso cuando son puras, contienen cantidades significativas de
dixido de carbono disuelto y los aniones que produce ste, as como contiene cationes
comoCa
2+
yMg
2+
.


RaramenteelpHdeestasaguasnaturalesesigualaexactamente7,0.

ElsistemaCO2/Carbonato


La qumica de los procesos cidobase de muchos sistemas acuosos naturales, incluyendo
tanto ros como lagos, est dominada por la interaccin del in carbonato, CO3
2
, que es
unabasemoderadamentefuerte,conelcidodbilH2CO3,elcidocarbnico.
CO2(g)+H2O(ac)H2CO3(ac) (1)
H2CO3H
+
+HCO3

(2)


Elorigenpredominantedelincarbonatosonlasrocascalizas,
CaCO3(s)Ca
2+
+CO3
2
(3)
Lasaguasnaturalesqueestnexpuestasalacalizasedenominanaguascalcreas.

CO3
2
+H2OHCO3

+OH

(4)

Figura6.3.ReaccionesentrelastresfasesdelsistemaCO2/CO3
2
.

Enladescripcinquesigue,seanalizanlosefectossobrelacomposicindeunreservoriodeaguade
la presencia simultnea de cido carbnico y carbonato de calcio. Sin embargo, para tener un
conocimientocualitativodeestecomplicadosistema,seconsideraprimeroelefectodelincarbonatoslo.

Equilibrioentreelcarbonatodecalcioyelagua


Consideraremosunreservorio(hipottico)deaguaqueestenequilibrioconunexcesode
carbonato de calcio slido, en el que todas las otras reacciones son de importancia
despreciable.
CaCO3(s)Ca
2+
+CO3
2

Kps=[Ca
2+
][CO3
2
]


ParaelCaCO3,a25C,elvalordeKpses4,6x10
9
,donde[]serefierealasconcentraciones
molares. En este sistema simplificado la concentracin de ambos iones es igual a S, la
solubilidaddelasal:
S=solubilidaddelCaCO3=[Ca
2+
]=[CO3
2
]
9
S
2
=4,6x10
9
S=6,8x10
5
M

valordelasolubilidad,suponiendodespreciablesotrasreacciones.


Deacuerdoconlareaccin:
CO3
2
+H2OHCO3

+OH

Kb(CO3
2
)=[HCO3][OH

]/[CO3
2
]


Elequilibrioenestareaccinseencuentradesplazadohacialaderechaendisolucionesque
nosonmuyalcalinassepuedeobtenerunaaproximacindelefectoglobalresultantede
queocurran,simultneamenteambasreacciones:
CaCO3(s)+H2O(ac)Ca
2+
+HCO3

+OH

LaconstantedeequilibrioKqueeselproductodelasconstantesdeequilibriodelosprocesos
individuales,KpsKb.
K=KpsKb=4,610
9
x2,110
4
=9,710
13
.
Ka(HCO3

)=4,7x10
11
;KaKb=KW=1,0x10
14
Kb(CO3
2
)

=KW/Ka(HCO3

)=1,010
14
/(4,710
11
)=2,110
4


Laconstantedeequilibrioparalareaccin5serelacionaconlasconcentracionespormedio
delaecuacin:
K=[Ca
2+
][HCO3

][OH

]
S=[Ca
2+
]=[HCO3

]=[OH

]
S
3
=9,7x10
13
S=99x10
5


Aspues,lasolubilidadcalculadadelCaCO3es9,9x10
5
M,encontrastealmenorvalorde
6,8x10
5
Mobtenidocuandoseignorlareaccindelincarbonato.


Se podran mejorar los clculos de concentracin, considerando la reaccin del in
bicarbonatoconelagua.


Alternativamente, se podra llegar al mismo resultado aplicando un procedimiento
iterativoalasolucindelasecuacionesalgebraicasimplicadasenlasreaccionesoriginales,
enlugardecombinarlas.
Tabla6.3:Concentracionesinicascalculadasparalossistemasacuososenequilibrio.
In CaCO3
Ecuacinsimple
CaCO3
Ecuacinsimple
CO2y
CaCO3

[HCO3

] 9,9x10
5
M 8,8x10
5
M 1,0x10
3
M

[CO3
2
] 3,7x10
5
M 9,0x10
6
M
[Ca
2+
] 9,9x10
5
M 1,25x10
4
M 5,1x10
4
M
[OH

] 9,9x10
5
M 8,8x10
5
M 1,9x10
6
M
[H
+
] 1,0x10
10
M 1,1x10
10
M 5,3x10
9
M
pH 10,0 9,9 8,3

A partir de los resultados anteriores, est claro que la disolucin saturada de carbonato de
calcioesmoderadamentealcalina:
pH=14pOH=14log[OH

]=14log(8,7x10
5
)=9,9

10
EquilibrioentreelcarbonatodecalcioyelCO2atmosfricoconelagua.


La aproximacin simplificada tenida en cuenta anteriormente no es del todo real no
considera las otras especies de carbono en agua (CO2, HCO3

) as como las reacciones que

lasinvolucran(1y2).


Como la reaccin (2) suministra otra fuente de in HCO3

, entonces lareaccin (4) debera

estarreprimida.


Una consideracin an ms importante es que la reaccin (2) produce H
+
, que se combina
conelinOH

queseproduceenlareaccin(4)

H2CO3H
+
+HCO3

(2)
CO3
2
+H2OHCO3

+OH

(4)
H
+
+OH

H2O (5)


Las posiciones de equilibrio de ambas reacciones que producen in bicarbonato se
desplazanhacialaderecha.


Silasreaccionesquevandela1ala4,msla5sesumantodasellas,
CaCO3(s)+CO2(g)+H2O(ac)Ca
2+
+2HCO3

(6)


Combinando cantidades equimolares de CaCO3 y CO2 atmosfrico, se obtiene una
disolucin de bicarbonato de calcio, sin produccin o consumo aparente de acidez o
alcalinidad.


Las reacciones individuales que se han sumado estn, cada una de ellas, en un equilibrio
quenoesttotalmentedesplazadohacialaderechaesunaaproximacinafirmarquela
reaccinglobalmostradaanteseslanicareaccinquetienelugar.


Puestoquelareaccin6correspondealasumadelasreaccionesdela1ala5:
K6=KpsKbKHKa/Kw
K6=1,510
6
molL
3
atm
l
;a25C
K6=[Ca
2+
][HCO3

]
2
/Pco2
Enestaexpresin,Pco2,tieneelvalorde0,00036atm,yaquelaconcentracinatmosfrica
deCO2es365ppm.

SilaconcentracindecalcioesSlaconcentracindeHCO3

debesereldoble,o2S.
S(2S)
2
/0,00036=1,510
6
S
3
=1,310
10
S=5,110
4
molL
1
=[Ca
2+
] ; [HCO3

]=2S=1,010
3
M


La cantidad de CO2 disuelto es, tambin, igual a S, siendo 35 veces superior al que se
disuelvesinlapresenciadecarbonatodecalcio.


La concentracin calculada de calcio es cuatro veces la obtenida sin la implicacin del
dixidodecarbono.


La reaccin cida del CO2 disuelto y la reaccin bsica del carbonato disuelto tienen un
efecto sinrgico, que aumenta las solubilidades de ambas especies el agua que contiene
dixidodecarbonodisuelvemsfcilmenteelcarbonatodecalcio.


Finalmente, pueden deducirse las concentraciones residuales de CO3
2
, H
+
y OH

en el
sistema a partir de las constantes de equilibrio de las reacciones 14 y 5, ya que los
11
equilibriosenestosprocesosantienenefectoapesardelareaccinglobal(6).Aspues,a
partirdelareaccin3,
[CO3
2
]=Ksp/[Ca
2+
]=4,610
9
/5,110
4
=9,010
6
M
ydelareaccin4,
[OH

]=Kb[CO3
2
]/[HCO3

]=2,110
4
x9,010
6
/1,010
3
=1,910
6
y,finalmente,apartirdelareaccin5,
[H
+
]=Kw/[OH

]=1,010
14
/1,910
6
=5,310
9


Apartirdeestevalorde[H
+
]seconcluyequeelaguaderosylagosa25C,cuyopHest
determinado por la saturacin con CO2 y CaCO3
2
debe ser algo alcalina, con un pH de
alrededor8,3.


Generalmente,losvaloresdepHdeestasaguascalcreasseencuentranenelrangode7a9.


Debido a la cantidad ms pequea de bicarbonato en las aguas no calcreas, sus valores de
pHsonusualmenteprximosa7.


Si tales aguas naturales estn sujetas al agua de lluvia cida sus pHs pueden disminuir
substancialmente,yaquehaypocaconversindeHCO3

aCO3
2
queneutraliceelcido.

Concentracionesinicasmedidasenaguasnaturalesyenelaguadeconsumo


Los iones ms abundantes que se encuentran en muestras de agua dulce calcrea no
contaminadason,habitualmente,calcioybicarbonato.


EstetipodeaguatambincontieneionesMg
2+
,SO4
2
,Cl

yNa
+
.
Tabla6.4:Concentracionesdeaguaderoyestndaresparaionesenelaguadeconsumo.
In Aguadero[M] AguadeconsumoenUSA[ppm]
Promediomundial Promedio
USA
Mxima
recomendada
HCO3

9,2x10
4
60
Ca
2+
3,8x10
4
15
Mg
2+
1,6x10
4
8
Na
+
3,0x10
4
6
Cl

2,3x10
4
8 250
SO4
2
1,1x10
4
12 250
K
+
5,4x10
5
2
F

0,1 0,82,4
NO3

1,4x10
5

Fe3
+
7,3x10
6

Elaguaderosylagos,quenoestencontactoconsalesdecarbonato,contienepocosiones
disueltosdelosqueestnpresentesenaguascalcreas.


La concentracin de iones Na
+
y K
+
es tan alta como la de los iones Ca
2+
, Mg
2+
y
bicarbonatometeorizacindelosaluminosilicatos.
M
+
(Alsilicato)(s)+CO2(g)+H2OM
+
+HCO3

+H4SiO4
aluminosilicato +nuevoaluminosilicato
3KAlSi3O8+2CO2+14H2O2K
+
+2HCO3

+6H4SiO4+KAl3Si3O10(OH)2
feldespatodepotasio
12


Elbicarbonatoeselaninpredominantetantoenaguascalcreascomoennocalcreas.


LafuentedelamayoradeF

eslameteorizacindelmineralfluoroapatita,Ca5(PO4)3F.


Enalgunascomunidades,seaadeunasaldeflorsolublealaguadeconsumo
actuacincontrovertida.


El consumo de in sodio, Na
+
, en el agua, influye en la presin sangunea conduce a
enfermedadescardiovasculares.


Unexcesodesulfato,superiora500mg/L,causaefectoslaxantesenalgunaspersonas.

Aguademar


Laconcentracintotaldeionesenelaguademaresmuchomayorqueladeaguadulce.


Lasespeciespredominantessonlosionessodioycloruro.


El agua de mar, tambin contiene algo de Mg
2+
y SO4
2
, y menores cantidades de muchos
otrosiones.


Alevaporargradualmenteelaguademar,precipitarprimeroelCaCO3(queestpresentea
una concentracin de 0,12 g/L), seguido de CaSO4H2O (1,75 g/L), luego NaCl (29,7 g/L),
MgSO4 (2,48 g/L), MgCl2 (3,32 g/L), NaBr (0,55 g/L), y finalmente KCl (0,53 g/L) sal
marina


Segn el equilibrio CO2/bicarbonato/carbonato, el pH promedio del agua superficial
ocenicaesdealrededor8,1.


ElaguademartienepococontenidoorgnicoCOD1mg/L

ndicesdealcalinidaddeaguasnaturales


Las concentraciones de los cationes y aniones en una muestra de agua real no se
correspondenconlosvalorestericos:


ElaguanoestenequilibrioniconCaCO3(s)niconelCO2atmosfrico.


Tambinpuedenestarpresentesotroscidosobases.


Laconcentracinrealenaguadelosanionesbsicos,vienedadoporelvalordealcalinidad
delamuestramedidadelacapacidaddeunamuestradeaguadeactuarcomobasepor
reaccinconprotones.


La alcalinidad de un reservorio de agua es una medida prctica de la capacidad del
reservoriodeaguadecontrarrestarlaacidificacincuandoprecipitaelaguadelluviacida
enl.


Desdeunpuntodevistaoperacional:
alcalinidad(total)=2[CO3
2
]+[HCO3

]+[OH

][H
+
]
CO3
2
+H
+
HCO3

HCO3

+H
+
H2CO3


Especies que contribuyen en forma minoritaria a la alcalinidad de sistemas acuosos:
amonacodisueltoylosanionesdeloscidosfosfrico,bricoysilcico.


Elvalordelaalcalinidaddeunlagopotencialdefertilidad.
CO2+H2O+luzsolarCH2Opolmero(comoalga)+O2
cidocarbnico
13


En ausencia de suficiente cido carbnico en el lago, el in bicarbonato en el agua se
disocia: HCO3

CO2+OH

Las algas aprovechan rpidamente este CO2 para sus necesidades fotosintticas se
permiteunaumentodelaconcentracindeinhidrxido,alcanzandounpHdehasta
12,3enalgunoscasos.

ndicededurezadeunaaguanatural


MdelaconcentracintotaldeionesCa
2+
yMg
2+
,delaguadesuministro
dureza=[Ca
2+
]+[Mg
2+
]

Tradicionalmente,seexpresacomolamasaenmiligramos(porlitro)decarbonatodecalcioque
contieneelmismonmerodeionesdivalentes(+2).


La mayor parte del calcio entra en el agua tanto del CaCO3 en forma de caliza, como de
depsitosmineralesdeCaSO4;elorigendelamayoradelmagnesioescalcitadolomtica,
CaMg(CO3)2.


Ladurezaesunacaractersticaimportantedelasaguasnaturales.


Unaaguasedenominadurasicontieneconcentracionessignificativasdeionescalcioy/o
magnesiounaguacalcreaesdura.


Lasaguasblandas,tpicamentetienenunpHmsprximoa7queunaguadura,yaque
aqullascontienenpocosanionesbsicos.


Existen lagos con poco Ca o Mg disuelto, pero con concentraciones relativamente altas de
carbonatodesodio,Na2CO3;estoslagostienenungradomuybajodedurezaperosonmuy
alcalinos.


Laspersonasquevivenenreasconaguadura,presentanenpromediounmenorritmode
muertes por enfermedades del corazn que la gente que vive en zonas con aguas muy
blandas.

Elaluminioenlasaguasnaturales


Laconcentracindeionesaluminioenaguasnaturales,normalmente,esbastantepequea,
conunosvalorestpicosdealrededor10
6
M.


ApHde6a9,lasolubilidaddelaluminiocontenidoenlasrocasyenlossuelosqueestn
expuestosalaguaesmuypequea.
LasolubilidaddelaluminioenaguaestcontroladaporlainsolubilidaddelAl(OH)3Kps
10
33

Al(OH)3(s)Al
3+
+3OH

dedondesededuceque,[Al
3+
][OH

]
3
=10
33
paraunamuestradeaguadepHseade6,[OH]=10
8
M,seobtiene:
[Al
3+
]=10
33
/(10
8
)
3
=10
9
M


PorcadadisminucindepHdeunaunidadlaconcentracindeAl
3+
aumentaenunfactor
de10
3
elaluminioesmuchomssolubleenrosylagosmuycidos.
14


El Al
3+
es habitualmente el catin principal en aguas cuyo pH es menor a 4,5, excediendo
inclusoalasconcentracionesdeCa
2+
yMg
2+
,quesonloscationesdominantesparavalores
depHmayoresa4,5.


En el pasado reciente, hubo un cierto temor de que la ingestin de aluminio del agua de
bebida y del uso de recipientes de cocina de aluminio, fuera la causa principal de la
enfermedaddeAlzheimer.


Algunos investigadores indicaron que el consumo de agua de bebida con niveles de
aluminiomayoresa100ppmmpuedeconduciraundaoneurolgico.


Elprincipalefectonocivodelasaguascidassobrelospecesesdebidoalaluminio.


Tambinsecreequela movilizacindelaluminioensuelosesunadelastensionesque la
lluviacidaprovocaenrbolesyquetraecomoconsecuenciaquelosbosquessesequen.
15