Profesor: Manuel E.

Cabarcas
TERMODINMICA DE HIDROCARBUROS
Profesor:
Manuel E. Cabarcas Simancas
Sustancias Puras
Profesor: Manuel E. Cabarcas
Sustancia pura
Una sustancia que tiene una
composicin qumica fija recibe el
nombre de sustancia pura.
La mezcla de diferentes elementos o
compuestos qumicos tambin es una
sustancia pura, siempre que la mezcla
sea homognea.
La mezcla de dos o ms fases de una
sustancia pura sigue siendo una
sustancia pura, siempre que la
composicin qumica de las fases sea la
misma.
N
2
Aire
El nitrgeno y el aire gaseoso
son sustancias puras
Vapor
Lquido
Vapor
Lquido
Una mezcla de agua lquida y
gaseosa es una sustancia pura,
pero una mezcla de aire lquido y
gaseoso no lo es
Profesor: Manuel E. Cabarcas
Una fase es un arreglo molecular distinto, homogneo en todas
partes y que se separa de las dems por medio de superficies de
frontera fcilmente identificables.
Hay tres fases principales: slida, lquida y gaseosa.
Una sustancia puede tener varias fases dentro de una sustancia
principal, cada una con una estructura molecular diferente:
El carbn existe como grafito y diamante en la fase slida.
El hierro tiene tres fases slidas (austenita, cementita y ferrita).
El helio tiene dos fases liquidas.
El hielo presenta siete fases diferentes a presiones elevadas.
Fase de una sustancia pura
Profesor: Manuel E. Cabarcas
Profesor: Manuel E. Cabarcas
Fase de una sustancia pura
Slido
Arreglo ordenado; Las
molculas estn en
posiciones fijas; las
molculas ests cerca la
una de la otra.
Lquido
Desorden; los grupos de
molculas o cluster
presentan movimiento
libre con relacin a otros
grupos, las molculas
estn cerca.
Gas
Total desorden; mucho
espacio vacio; las
molculas tienen
completa libertad de
movimiento.
Enfriamiento
o compresin
Calor o
reduccin de
presin
Enfriamiento
Calentamiento
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Procesos de Cambio de Fase de
Sustancias Puras
P= 1 atm
T = 100 C
P= 1 atm
T = 20 C
P= 1 atm
T = 300 C
P= 1 atm
T = 100 C
Lquido comprimido o
subenfriado
Lquido saturado
Mezcla saturada de
lquido-vapor
Vapor saturado
Vapor sobrecalentado
1
2
P= 1 atm
T = 100 C
3
4
5
Mezcla saturada
1
2
300
100
20
T C
L
i
q
u
i
d
o

C
o
m
p
r
i
m
i
d
o
3
4
5
V
V
a
p
o
r

s
o
b
r
e
c
a
l
e
n
t
a
d
o
P
=
1
a
t
m
Diagrama T-v para el proceso de calentamiento del
agua a presin constante
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El lquido comprimido o lquido subenfriado no est a punto de
evaporarse. Subsaturado.
Lquido saturado. Lquido en equilibrio con vapor a una presin y
temperatura dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado
del lquido correspondiente al punto de burbujeo.
Vapor saturado. Vapor en equilibrio con un lquido, a una presin
y temperatura dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado
de vapor correspondientes al punto de roco.
La mezcla saturada lquido- vapor es aquella en la cual las fases
lquida y vapor coexisten en equilibrio en estos estados.
Vapor sobrecalentado es aquel que no est a punto de
condensarse.
Procesos de Cambio de Fase de
Sustancias Puras
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Punto
Crtico
Liquido
saturado
Vapor
saturado
T C
374.14
0.003155
v, m
3
/kg
Diagrama T-v de una sustancia pura
Diagrama T-v de una sustancia pura
Sustancias puras
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Presin de vapor. Es la presin que ejerce la fase de vapor en el
recipiente que lo contiene, cuando el lquido y vapor de un componente
puro se encuentran en equilibrio a determinadas condiciones de presin y
temperatura.
Punto de rocio. Estado de un sistema completamente gaseoso en
equilibrio con una infinitesimal de lquido.
Punto de burbujeo. Estado de un sistema completamente lquido en
equilibrio con una cantidad infinitesimal de gas.
Curva de punto de roco. Lugar geomtrico de los puntos de presin y
temperatura al cual se forma la primera gota de lquido, al pasar un
sistema del estado de vapor al estado de dos fases. Comnmente se
denomina Curva de Roco.
Curva del punto de Burbujeo. Lugar geomtrico de los puntos de
presin y temperatura al cual se forma la primera burbuja, al pasar un
sistema del estado lquido, al estado de dos fases. Comnmente se
denomina Curva de Burbujeo.
Procesos de Cambio de Fase de
Sustancias Puras
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T
T
C
PC
Volmen especfico (ft
3
/ lbm)
P
r
e
s
i

n

(
p
s
i
a
)
v
L
v
g
2-Fases
Diagrama P-v de una sustancia pura
Diagrama P-v de una sustancia pura
Sustancias puras
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Regin de dos fases. Regin (zona) encerrada por las curvas de punto
de roco y de burbujeo, en un diagrama presin-temperatura del sistema,
donde el gas y lquido coexisten en equilibrio.
Temperatura crtica. Es la temperatura sobre la cual un gas no puede
ser licuado, sin importar la presin aplicada.
Presin crtica. Presin sobre la cual el lquido y el gas no pueden
existir, no importando la presin.
Procesos de Cambio de Fase de
Sustancias Puras
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L g
g
n n
n
f
+
=
( )
L g
v f fv v + = 1
f es la fraccin molar de la fase gas (usualmente conocida como
calidad):
Para un punto de saturacin dado por las coordenadas (P
sat
, T
sat
) se
cumple:
Diagrama P-v de una sustancia pura
Diagrama P-v de una sustancia pura
Sustancias puras
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Punto
Crtico
Regin de
vapor
sobrecalentado
Regin
saturada de
lquido vapor
Regin de
lquido
comprimido
T
1=
C
o
n
s
t
P
v
L
i
n
e
a
d
e

v
a
p
o
r

s
a
t
u
r
a
d
o
L

n
e
a

d
e

l
i
q
u
i
d
o

s
a
t
u
r
a
d
o
T
2
=
C
o
n
s
t
>
T
1
P
2
=
C
o
n
s
t
>
P
1
L
i
n
e
a
d
e

v
a
p
o
r

s
a
t
u
r
a
d
o
L

n
e
a

d
e

l
i
q
u
i
d
o

s
a
t
u
r
a
d
o
Regin de
lquido
comprimido
Punto
Crtico
Regin de
vapor
sobrecalentado
P
1
=
C
o
n
s
t
Regin
saturada de
lquido vapor
T
v
Diagrama (T-v) y (P-v) de una sustancia pura
Diagrama (T-v) y (P-v) de una sustancia pura
Sustancias puras
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Sustancias Puras
Temperatura
P
r
e
s
i

n
Curva de sublimacin (2 fases)
P
c
T
c
Punto triple
(3 fases)
Curva de presin
de vapor (2 fases)
Curva de fusin
(2 fases)
Lquido
(1 fase)
Punto
crtico
Slido
(1 fase)
Vapor
(1 fase)
Diagrama de fase para un solo componente
Diagrama de fase para un solo componente
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Sustancias Puras
Temperatura
P
r
e
s
i

n
P
c
T
c
Curva de sublimacin
Curva de fusin
Curva de presin de vapor
Punto
crtico
Fluido
supercrtico
Slido
Lquido
Vapor
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Sustancias Puras
Curva de presin de vapor para un solo componente
Curva de presin de vapor para un solo componente
Temperatura
P
r
e
s
i

n
Isocoras
(lneas de densidad constante)
P
c
T
c
Lquido
Punto
crtico
Vapor
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Sustancias Puras
dT
dP
V T H
sat
vap
=
( ) = =
sat sat
l v
T P V V V , @
=
vap
H
Efectos de calor que acompaan los cambios de fases de sustancias puras
Efectos de calor que acompaan los cambios de fases de sustancias puras
=
dT
dP
sat
P
RT
V =
( )
T
B
A P
sat
= ln
( )
T C
B
A P
sat
+
= ln
( )
6
ln ln FT T D
T
B
A P
sat
+ + =
Ecuacin Clapeyron
ft
3
/lbmol o cm
3
/g-mol
Calor latente de vaporizacin
ft
3
/lbmol o cm
3
/g-mol
Gas Ideal
sat
vap sat
P
RT
H
dT
dP
2

=
Clausius - Clapeyron

n Integracio
Ecuacin de Antoine
Ecuacin Riedel
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Efectos de calor que acompaan los cambios de fases de sustancias puras
Efectos de calor que acompaan los cambios de fases de sustancias puras
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Lnea triple
Slido
V
o
l

m
e
n
Slido
Lquido
P
r
e
s
i

n
Gas
Punto
Crtico
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
Superficie PVT
Superficie PVT
Sustancias Puras
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Superficie PVT de una sustancia que
se contrae al congelarse
Superficie PVT de una sustancia que
se expande al congelarse
Superficie PVT
Superficie PVT
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Problema 1 . Se construye un depsito de 400 m3 para contener gas
natural licuado, GNL, que se supone equivale a metano esencialmente
puro. Si el depsito debe contener 90 % de lquido y 10 % de vapor, en
volmen, a 100 kPa. Qu masa de GNL (kg) contendr el depsito?.
Cul es la calidad del depsito?.
Problema 2. El depsito del problema anterior se calienta a razn de
5C por hora a causa de una falla en el sistema de refrigeracin. El
diseo del depsito soporta una presin de 600 kPa. De cunto tiempo
se dispone para reparar el sistema antes de que alcance la presin de
diseo?.
Problema 3. 30 libras de metano se mantienen en un recipiente cerrado
a 100 F. El volumen del contenedor es de 2 pies. Calcular el volumen del
gas en el contenedor.
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Procesos de Cambio de Fase de
Sustancias Puras
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Procesos de Cambio de Fase de
Sustancias Puras
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Fundamentos de termodinmica de Van Wylen
Termodinmica Tomo I de Yunus A. Cengel
The Properties of PetroleumFluids. William D. MacCain
Bibliografa
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Fin de la Presentacin
Gracias Por su Atencin