TERMOQUMICA - LEY DE HESS - PROBLEMAS PROBLEMAS RESUELTOS EJEMPLO 1: Tomando como base las ecuaciones termoqumicas a 25E C que

se indican a continuacin, calcular la entalpa de formacin del cido nitroso en disolucin acuosa que se indica con el subndice (aq): a) NH 4 NO 2 (s) ))))))> N 2 (g) + 2 H 2 O (l) ; H = - 300,12 KJ b) H 2 (g) + O 2 (g) )))))))> H 2 O (l) ; H = - 284,24 KJ c) N 2 (g) + 3 H 2 (g) + (aq) ))> 2 NH 3 (aq) ; H = - 170,54 KJ d) NH 3 (aq) + HNO 2 (aq) )))))> NH 4 NO 2 (aq) ; H = - 38,04 KJ e) NH 4 NO 2 (s) + (aq) ))))))> NH 4 NO 2 (aq); H = + 19,85 KJ Solucin La reaccin de formacin del cido nitroso en disolucin acuosa es: N2(g) + H2(g) + O2(g) ))))) > HNO2(aq) , la cual hemos de obtener mediante la suma de las cinco reacciones anteriores o de sus inversas, tomadas una vez o varias. Para ello, debemos fijarnos en alguna de las sustancias que aparecen en la reaccin a obtener, localizarla en alguna de las cinco dadas y tomar sta de forma que dicha sustancia aparezca en el miembro en el cual est en la reaccin a obtener: As el HNO2(aq) est en el primer miembro de la reaccin d, por lo que hemos de coger la inversa de sta: Como el NH4NO2(aq)no est en la reaccin a obtener, hemos de buscar otra en la que aparezca en el 2 miembro, para eliminarlo, la e Tambin hemos de eliminar el NH3(aq), que hemos de colocar en el primer miembro, con la inversa de la mitad de la reaccin c Y para eliminar el NH4NO2(s) que hemos incluido en el primer miembro con la reaccin e, hemos de tomar la inversa de la reaccin a Finalmente, para eliminar los 2 H2O (l) introducidos con sta ltima, hemos de tomar el doble de la reaccin b Al sumarlas todas, eliminando y/o simplificandolas sustancias que aparecen en ambos miembros, y sumando tambin los H EJEMPLO 2: A partir de las entalpas estndar de enlace, determinar la entalpa para la reaccin de hidrogenacin del 1,3butadieno a butano Solucin La reaccin es: CH2 = CH - CH = CH2 + 2 H2 CH4 - CH2 - CH2 - CH4 Por tanto, han de romperse todos los enlaces que existen en el primer miembro y no en el segundo ( los dos enlaces dobles C = C y los enlaces H - H de la molcula de hidrgeno), y formarse los nuevos que no existan antes (2 enlaces simples C-C que sustituyen a los dobles, y 4 enlaces C - H), por lo que las energas intercambiadas son: - Energa absorbida por los enlaces rotos: 2 enlaces C = C : H = 2 . 612,9 KJ = + 1.225,8 KJ 2 enlaces H - H : H = 2 . 436,4 KJ = + 872,8 KJ Energa total absorbida: + 2.098,6 KJ
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-d: NH4NO2(aq) )))))> NH3(aq) + HNO2(aq);

H= + 38,04 KJ

e:

NH4NO2(s) + (aq) ))))))> NH4NO2(aq );

H= + 19,85 KJ

-c

NH3(aq) ))> N2(g) +

3/2

H2(g) + (aq)

H= -1/2 (- 170,54) KJ

-a

2(s)

+ 2 H2O (l) ))))))> NH4NO2(s)

H= 300,12 KJ

2b 2H2(g) + O2(g) )))))))> 2 H2O(l) ;

H= 2.(- 284,24) KJ

N 2(g) + H 2(g) + O2(g) )) > HNO2(aq) H = -125,2 KJ,

- Energa desprendida por los enlaces formados: 2 enlaces C - C : H = 2 . 348,15 KJ = 696,30 KJ 4 enlaces C - H : H = 4 . 415,32 KJ = 1.661,28 KJ Energa total energa desprendida: 2.357,58 KJ y as:

H reaccin = H enlaces rotos - H enlaces formados = 2.098,60 - 2.357,58 = - 258,98 KJ

PROBLEMAS PARA RESOLVER

1Tomando como base las ecuaciones termoqumicas a 25E C que se indican a continuacin, calcular la entalpa de formacin del cido nitroso en disolucin acuosa que se indica con el subndice (aq): a) NH4NO2(s) ))))))> N 2(s) + 2 H2O (l) ; H = - 71,80 Kcal b) 2 H2(g) + O2(g) )))))))> 2 H2O(l) ; H = -136,00 Kcal c) N2(g) + 3 H2(g) + (aq) ))> 2 NH3(aq) ; H = - 40,80 Kcal d) NH3(aq) + HNO2(aq) )))))> NH4NO2(aq) ; H = - 9,10 Kcal e) NH4NO2(s) + (aq) ))))))> NH4NO2(aq) ; H = + 4,75 Kcal (Solucin: H= -29,95 Kcal) Las entalpas de formacin de los compuestos: FeS 2, Fe2O3, ambos slidos y del SO2 gas son respectivamente -35,50; -198,50; y -70,90 Kcal/mol. Calcular la entalpa de reaccin para la tostacin de la pirita, que transcurre segn la reaccin: 4 FeS 2 (s) + 11 O2(g) )))> 8 SO2(g) + 2 Fe2O3(s) (Solucin: H= -822,36 Kcal) Calcular la entalpa de formacin del pentano lquido conociendo los datos siguientes: H para la combustin del pentano lquido = -833,0 Kcal/mol H para la combustin del carbono slido = - 94,0 Kcal/mol H para la formacin del agua lquida = - 68,5 Kcal/mol (Solucin: H= - 48,0 Kcal) Calcular el calor que se produce cuando un mol de Na+ gaseoso se combina con un mol de Cl- tambin gaseoso para formar un mol de cloruro de sodio slido, sabiendo que: a) Na(s) + Cl2(g) ))> NaCl(s) H = - 98,2 Kcal b) Na(s) ))))))))))))))> Na(g) H = + 26,0 Kcal c) Na(g) ))))))))))))))> Na+ (g) + 1 e H = +120,0 Kcal d) Cl2(g) ))))))))))))))> 2 Cl(g) H = + 58,0 Kcal e) Cl-(g) ))))))))))))))> Cl (g) + 1 e H = + 87,3 Kcal (Solucin: H= - 185,92 Kcal) Representar grficamente los procesos descritos e indicar los nombres que reciben cada una de las energas expuestas. 5Las entalpas normales de formacin para los compuestos: CS 2, S2Cl2 y CCl4 todos ellos en estado lquido son respectivamente +21,0 ; -14,4 y -33,3 Kcal/mol. Determinar la entalpa de la reaccin: CS 2(l) + 3 Cl2(g) ))))> S2Cl2(l) + C Cl4(l) (Solucin: H= -68,7 Kcal) La entalpa de disolucin del fosgeno (COCl2) gaseoso en un exceso de lcali es de -104,5 Kcal/mol, y COCl2(g) + 4 OH- )))))> 2 Cl- + CO32- + 2 H2O transcurre segn el proceso: Sabiendo adems que la entalpa de disolucin del dixido de carbono gaseoso en un exceso de lcali es 25,1 Kcal/mol y la entalpa de formacin del cloruro de hidrgeno gaseoso es de -22,0 Kcal/mol y su entalpa de disolucin en agua es -17,4 Kcal/mol, que las entalpas normales de formacin del agua lquida y del xido de carbono(IV) son -68,3 y -94,1, respectivamente. Determinar la entalpa de formacin del fosgeno. (Solucin: H= -25,1 Kcal) Determinar la entalpa de formacin del cloruro de aluminio anhidro a partir de los datos siguientes: a) 2 Al (s) + 6 HCl (aq) ))>Al2Cl6 (aq) + 3 H2(g) H = -240,0 Kcal b) H2(g) + Cl2 (g) ))))> 2 HCl (g) H = - 44,0 Kcal c) HCL(g) + (aq) ))))> HCl(aq) H = - 17,5 Kcal d) Al2Cl6(s) + (aq) ))))> Al2Cl6 (aq) H = -153,7 Kcal (Solucin: H= -323,3 Kcal/mol)

2-

3-

4-

6-

7-

8-

La entalpa molar normal de formacin del cloruro de zinc es de -99,5 Kcal y su entalpa de disolucin es de 5,7 Kcal/mol. Sabiendo que las entalpas correspondientes a estos dos procesos para el cloruro de hidrgeno son, respectivamente: -22,0 y -17,4 Kcal/mol, determinar la entalpa para la reaccin entre el zinc (Solucin: H= - 36,33 Kcal) metlico y el cido clorhdrico. Determinar la entalpa de formacin del hidrxido de potasio a partir de los datos siguientes: a) K(s) + H2O(l) + (aq) ))> KOH(aq) + H2 (g); H = -48,0 Kcal
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9-

b) H2 (g) + O2 (g) ))))> H2O (l) c) KOH (s) + (aq) )) ))))> KOH (aq)

H = -68,3 Kcal H = -14,0 Kcal

(Solucin: H= -102,3 Kcal/mol)

10- A partir de las entalpas de enlace determinar el valor aproximado de la entalpa para la reaccin de hidrogenacin del acetileno a etano. Los valores de las entalpas de enlace son: H-H = +104 ; C-H = +99 ; C-C = +83 ; C% C = +199 Kcal/mol. (Solucin: H= -72 Kcal/mol) 11- La entalpa de formacin del etano gaseoso a partir de hidrgeno gaseoso y de carbono-grafito es de -20,2 Kcal/mol. Partiendo de este dato y de las entalpas de enlace para los enlaces: H-H = +104 y C-C = +83, determinar la entalpa correspondiente al enlace C-H y compara su valor con el de las tablas. (Solucin: H= -41,54 Kcal) 12- La descomposicin de xido de mercurio(II) llevada a cabo por Priestley se representa mediante la ecuacin: 2 HgO (s) )))))> 2 Hg (l) + O2 (g) H = + 43,4 Kcal ; a) Qu cantidad de calor debe absorberse para descomponer un gramo de HgO?. b) Qu cantidad de calor debe absorberse para formar 0,100 g de oxgeno?.c) Calcular la entalpa molar de formacin del xido de mercurio(II) a partir de estos datos. (Solucin: a)100,2 cal ; b) 135,6 cal ; c) H= -21,7 Kcal/mol) 13- La produccin comercial del gas de agua se basa en la reaccin: C (s) + H2O (g) ))))> H2 (g)+ CO (g)

Determinar la entalpa de esta reaccin sabiendo que las entalpas normales de formacin del agua lquida y del monxido de carbono son, respectivamente: -68,3 y -26,4 Kcal/mol y la entalpa de vaporizacin del agua es (Solucin: H = +32,2 Kcal) +9,7 Kcal/mol. 14- Si el calor necesario para que se produzca la reaccin anterior puede ser proporcionado aadiendo una cantidad limitada de aire y quemando parte del carbn a dixido de carbono. Cuantos gramos de carbn tienen que quemarse hasta dixido de carbono para proporcionar el calor necesario para la conversin en gas (Solucin: 33,36 g de C) de agua de 100 gramos de carbn? 15- Qu cantidad de calor se necesita para obtener 1 Kg de carburo clcico (CaC2) de acuerdo con la reaccin s i g u i e n t e : C a O
(s )

+ 3 C
(s )

) ) ) ) > C a C
2 (s )

+ C O
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(g )

s i c o n o c e m o s l a s e n t a l p a s m o l a r e s n o r m a l e s d e f o r m a c i n d e l x i d o d e

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c a l c i o (1 5 1 , 9 K c a l) ; c a r b u r o d e c a l c i o (1 5 , 0 K c a l) y m o n x i d o d e c a r b o n o (2 6
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, 4 K c a l) ( S o l u c i n : H = 1 1 0 , 5 K c a l) 16- Partiendo de los calores de formacin de las tablas, calcular el calor desprendido al apagar 1 Kg de cal viva (CaO), segn la reaccin: CaO(s) + H2O (l) ! Ca(OH)2 (s) 17- A. 298K y 1 atm. el calor de combustin del azcar: C6H12O6(s) es de 3,74 Kcal/mol y el calor de combustin del alcohol C2H5OH (l), es de 7,11 Kcal/mol y el H de formacin del dixido de carbono gas es -94,0 Kcal/mol. Calcular el calor producido en la reaccin de fermentacin de la glucosa, que ocurre segn el proceso: C
6

H
12

O
6( l)

! 2 C
2

H
5

O H
(I)

+ 2 C O
2( g)

18- Calcular el poder calorfico mximo y mnimo de un gas del alumbrado cuya composicin volumtrica es la siTERMOQUMICA-TEORA - Pgina 6 de 7

guiente: 48% de hidrgeno, 24% de metano, 20% de monxido de carbono, 3% de nitrgeno y 5% de dixido de carbono, siendo sus entalpas de formacin, respectivamente para el vapor de agua, agua lquida, metano y los xidos de carbono(II) y (IV) respectivamente: -57,8 ; -68,32 ; -17,87 ; -26,62 y -94,03 Kcal/mol 19- Dadas las reacciones: a) I 2(g) + H 2(g) ! 2 HI (g) ; H = - 0,8 Kcal ; b) I 2(s) + H 2(g) ! 2 HI (g) ; H = + 12Kcal ; c) 2(g) + H 2(g) ! 2 HI (aq) ; H = - 26,8 Kcal ; Calcular: 1) El calor molar latente de sublimacin del yodo; 2)El calor molar de disolucin del HI ; 3) Las caloras que habr que aportar para disociar el HI contenido en un matraz de 750 ml a 25C y 800 mm de presin para disociarlo en sus componentes. 20- El calor de combustin del butano gaseoso a 1 atm y 25C es H = -2875,8 KJ/mol. Las entalpas estndar de formacin a 25C del CO 2 (g) y del H 2 O (l) son, respectivamente, -393,5 KJ/mol y -285,83 KJ/mol. Calcular: a) La entalpa de formacin estndar del butano. B) La variacin de energa interna del proceso en condiciones estndar a la temperatura indicada. (Selectividad COU - septiembre 2000) 21- La entalpa estndar de formacin del tolueno (metilbenceno: CH 3 -C 6 H 5 )es 11,95 Kcal/mol y las entalpas estndar de formacin del dixido de carbono (gas) y del agua (lquida) son respectivamente: -94,05 Kcal/mol y 68,32 Kcal/mol. Calcule: a) La entalpa de combustin del tolueno; b) Cuantas caloras se desprenden en la combustin completa de 23,00 g de tolueno? (Selectividad LOGSE - junio-2001) 22- a) Calcular la entalpa estndar de combustin del gas propano. B) Cuanto calor produce la combustin completa del propano contenido en una bombona de 75 litros si la temperatura es de 10C y la presin del gas en la bombona es de 15 atm? (Haga los clculos suponiendo que el propano es un gas ideal). DATOS: Las entalpas de formacin estndar del H 2 O (l) , CO 2 (g) y propano (gas) son respectivamente: -286 KJ, -394 KJ y 104 KJ .(Selectividad LOGSE - septiembre 2001)

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