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Generalidades sobre el aspecto agrcola ................................................................................... 8 La vinaza como bioabono .................................................................................................... 9 Parmetros asociados al uso agrcola y sus limitaciones ............................................... 9
Grado y control sanitario de las vinazas ................................................................................... 10 Reutilizacin y salud pblica .............................................................................................. 11 Relacin con el medio ambiente ....................................................................................... 11
Relacin de la vinaza con el suelo y el agua ........................................................................... 12 Presencia de constituyentes organicos ............................................................................ 13 Relacin microbiolgica entre la vinaza y el suelo ......................................................... 13
Tratamientos y usos ms frecuentes. ....................................................................................... 14 Lagunas de Estabilizacin ................................................................................................. 15 Fertirriego ............................................................................................................................. 15 Biogs ................................................................................................................................... 16
2. PROCESO QUE SE SIGUE PARA LA ELABORACIN DE ALIMENTOS DE PERROS Y SI EXISTE PROTECCIN PARA NO CONTAMINAR EL MEDIO AMBIENTE ........................................ 18 2.1. 2.1. Buenas prcticas de fabricacin de alimentos ........................................................................ 18 Buenas prcticas de produccin y control de calidad produccin ........................................ 18 Control de calidad ................................................................................................................ 18
Control de calidad de los productos terminados y reprocesados ......................................... 19 Seguridad industrial ..................................................................................................................... 19 Contaminacin ambiental............................................................................................................ 20 Conclusiones ................................................................................................................................ 20 Bibliografa .................................................................................................................................... 21
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3.3.1.
3.3.2. La transferencia de calor entre una superficie caliente y una capa de material granulado [13]........................................................................................................................................ 30 3.3.3. 3.4. Modelo matemtico unidimensional para estado no estacionario ............................... 34
PROCESO DE DESTILACIN .......................................................................................................... 40 4.1. Tipos de destilacin ..................................................................................................................... 40 Destilacin simple ................................................................................................................ 40 Destilacin Fraccionada ..................................................................................................... 41 Destilacin por arrastre de vapor. ..................................................................................... 44 Destilacin al vaco ............................................................................................................. 45 Destilacin azeotrpica: ..................................................................................................... 45 Destilacin molecular centrfuga ....................................................................................... 47 Destilacin por membranas ............................................................................................... 47
CROMATOGRAFIA .............................................................................................................................. 49 5.1. Cromatografa ............................................................................................................................... 49 Fase previa al laboratorio: .................................................................................................. 49 Fase de laboratorio ............................................................................................................. 49
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OPERACIONES UNITARIAS 1. LA PRODUCCIN DE EFLUENTES LQUIDOS ALCOHOLEROS 1.1. Generalidades. Todo proyecto de tratamiento de un determinado residuo incluye una fase inicial de caracterizacin, que debe plantearse como una campaa exhaustiva de anlisis y recopilacin de informacin sobre los factores que pueden afectar a las caractersticas del residuo. Per, como productor de caa de azcar, posee condiciones ptimas para el funcionamiento de destileras que emplean como insumo la melaza de caa. Esta industria, es de tipo estacional, en que la produccin de residuos lquidos as como sus caractersticas depende de la materia prima utilizada, as como del proceso de fabricacin. En el proceso de la produccin de alcohol emite varios desechos lquidos que tienen un importante impacto en las aguas receptoras, tales como las vinazas, la cual se ha reconocido como un compuesto rico en sales minerales y materia orgnica, que se generan durante el proceso de destilacin constituyendo el mayor volumen de residuos lquidos de esta industria. "La vinaza no es otra cosa que un efluente lquido, dotada de todos los elementos nutricionales que necesita una planta" , (Alvaro Garca Ocampo, Ingeniero Agrnomo, especialista en suelos sdicos). Por otro lado, si se tiene en cuenta que la produccin de alcohol etlico por va fermentativa ha experimentado un explosivo desarrollo en los ltimos aos debido a la crisis energtica, y que la legislacin de proteccin al medio ambiente cada vez se hace ms estricta en la mayora de los pases, el uso de la vinaza podra llegar a ser una alternativa que puede cobrar mayor inters en el futuro. 1.2. Posible riesgo ecolgico por su aplicacin En el caso de las destileras en el mbito nacional aproximadamente se producen 120.000 litros de alcohol y 1'600.000 litros de vinaza por da, cuya carga contaminante puede ser igual a una poblacin de 800,000 habitantes. La vinaza representa aproximadamente el 90% del volumen de fermentacin original, constituyendo as el efluente lquido de mayor volumen producido el cual ha sido normalmente vertido de forma indiscriminada a las corrientes de agua sin tratamiento alguno, descuidando enormemente las normas de control ambiental, puesto que la DBO5 puede alcanzar los 40000 mg/dm3, y su alto contenido de materia orgnica llega a los 25000 mg/lt, debiendo recibir algn tipo de tratamiento previo antes de descargarse a un cuerpo receptor, ya que en algunos casos la capacidad de autodepuracin del cauce receptor no es suficiente lo que termina en el deterioro de ste, imposibilitando su utilizacin posterior y ocasionando un grave problema ecolgico. Por su volumen, an cuando la concentracin de materia orgnica e inorgnica no sea tan alta, las aguas de lavado de la caa son casi tan contaminantes como las vinazas. Existen tambin aguas provenientes de condensadores y otros sistemas de intercambio energtico que no son aprovechadas y contaminan el ambiente. Comnmente, en las destileras las vinazas son vertidas a un sistema de lagunas que, producto de la alta carga orgnica y el mal funcionamiento, producen malos olores, fundamentalmente durante la noche, adems de la aparicin de moscas y otros insectos. Unido a esta problemtica la escasez de reas de riego que le permitan el uso del suelo para su disposicin final ha ocasionado contaminaciones al ro y al suelo.
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Como los contaminantes son materias primas, productos o subproductos con valor agregado, se reducen las prdidas econmicas asociadas a ellos. Las cantidades de residuos generadas son termodinmicamente, las mnimas posibles para cada industria en particular. La auditora ambiental es una herramienta para evaluar el proceso de produccin y detectar los puntos en los que puede hacerse ms eficiente y advierten de los riesgos que pueden acarrear el uso como fertilizante ya que la aplicacin excesiva puede traer problemas a los terrenos. 1.3. Aspectos generales sobre la industria destilera. Como industria principal de destilacin tenemos a la planta productora de alcohol que es muy moderna y la de mayor productividad, la cual se convirti desde sus orgenes en una de las primeras, gracias a la tradicional industria de la frtil tierra donde se cultiva la caa de azcar, planta de mayor eficiencia en el Pas, tiene una capacidad de produccin de 60.000 litros/da de etanol de 96%. La produccin de alcohol es por lo tanto una industria derivada o sub-industria de la azucarera siendo la melaza la materia prima, la cual es muy barata. Este residuo que contiene an una concentracin muy alta de azcar (hasta 70%), sacarosa (35-40%) y el resto son hexosas (glucosa, levulosa, dextrosa) en concentraciones diferentes. Pero que no es posible cristalizar debido a su gran riqueza salina. Las melazas son, por lo general ricas en sales nutritivas, pero siempre se aconseja el agregado de sales fosfatadas y nitrogenadas que son indispensables para el buen desarrollo de las levaduras, a fin de proveer un rpido crecimiento de las mismas hasta obtener una multiplicacin de 1 a 4, aproximadamente, por unidad celular; dando inicio al proceso industrial. Durante la fermentacin es necesario controlar la temperatura, pues este fenmeno produce calor, elevando por consiguiente la temperatura de 25 a 28C, es la ms indicada para obtener una buena marcha de la fermentacin. Podemos definir a la fermentacin alcohlica, como el proceso biolgico, ms utilizado por el hombre para fines industriales en el cual un azcar fermentescible es transformado en alcohol etlico, la cual debe durar el menor tiempo posible a fin de obtener un producto econmicamente industrial e importante. Adems del alcohol etlico se producen otros alcoholes en pequeas cantidades que producen olores y sabores muy desagradables, los cuales componen los llamados aceites de fusel, los que deben ser separados en la destilacin, como as tambin cido succnico y glicerina. Quedando tambin la vinaza al salir de los aparatos de destilar, la cual se recoge generalmente en grandes tanques o depsitos de mampostera, en donde se enfra lentamente. Sera muy til enfriar la vinaza al salir
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Como abastos reciben mieles y sales nutrientes y como utilidades, suministro de agua, vapor y electricidad que hacen posible el funcionamiento de toda la instalacin, incluidos el sistema de tratamiento de residuales y el almacenamiento de insumos y produccin. 1.4.1. Seccin de propagacin industrial.
Esta seccin recibe levadura liofilizada o cultivo puro del laboratorio, mieles, agua, vapor, cido sulfrico, antiespumante, sales nutrientes, electricidad y aire, y entrega a la seccin de fermentacin la cantidad de levadura necesaria para un fermentador por cada ciclo, siendo stos ltimos de 5 a 6 diarios para la capacidad instalada. Como equipamiento bsico posee 4 germinadores, tres cultivadores y tres prefermentadores. 1.4.2. Seccin de fermentacin.
Esta seccin recibe inculo de la seccin de propagacin industrial, electricidad, miel, agua y antiespumante, entrega el mosto fermentado rico en alcohol y levadura, a los cuales se le separa la biomasa en la seccin de recuperacin de levadura saccharomyces, y el alcohol en la seccin de destilacin. 1.4.3. Seccin de destilacin.
Esta seccin recibe baticin fermentada despejada lo ms posible de clulas de levadura, electricidad, vapor y agua y entrega aguardiente crudo, alcoholes tcnicos y finos con sus especificaciones (A, B, C y D). Consta con equipamiento bsico para ello con una columna destiladora, una columna rectificadora y una columna depuradora que se emplea para producir alcohol fino (A) solamente, as como bombas y los condensadores necesarios para que funcione la seccin. Tambin posee dos recuperadores de calor de mostos de placas y una columna de aguardiente.
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De acuerdo al caudal y concentracin de estas corrientes as ser el nivel de dilucin del mosto. Las aguas de enfriamiento tienen una DBO muy baja y generalmente son recirculadas a torres de enfriamiento y/o sistemas de refrigeracin. Los mostos residuales, en condiciones especiales, varan de 1.4 1.6 m3/hl de alcohol producido, mientras que las aguas de lavado de fermentadores se encuentran entre 2.5 a 5 % de esta cantidad. Por otra parte, podemos afirmar que las variaciones o irregularidades diarias en el caudal y carga orgnica de estos residuales, surgen fundamentalmente en los perodos de limpieza de los fermentadores, tanques de baticin y cremas que se realizan en intervalos aproximados de 8 horas. Los factores que ms influyen en la composicin de la vinaza de destilera (VD) cubana (GEPLACEA/PNUD/ICIDCA, 1990) son: o Caractersticas de las mieles finales: subproducto agotado de la produccin de azcar con una composicin variable debido a factores agrcolas e industriales como variedad, grado de madurez, clima, condiciones de cultivo, tipo de corte, eficiencia industrial, entre otros, la que se acenta por las reacciones de deterioro durante su almacenamiento. Condiciones de fermentacin: Puede dar lugar a un mayor o menor agotamiento de las mieles en el proceso de fermentacin alcohlica as como a diferentes proporciones de metabolitos, lo que provoca composiciones distintas en el mosto fermentado.
1.5. Generalidades sobre el aspecto agrcola La prdida y destruccin de las tierras de cultivo es un hecho cotidiano, debido sobre todo a los procesos qumicos de fertilizacin que van agotndolo.
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La vinaza es producida como resultado de la fermentacin de melazas durante la produccin de alcohol. Este material posee altos valores de DQO (Demanda Qumica de Oxgeno) y DBO (Demanda Bioqumica de Oxgeno), un bajo valor de pH, taninos y otras sustancias que podran provocar disminucin en el oxgeno disuelto en el medio, favoreciendo la proliferacin de organismos patgenos y la muerte de animales benignos para el ecosistema. La alternativa propuesta de los desechos de las destileras es la obtencin de bioabonos a partir de sustratos ricos en materia orgnica y que sean susceptibles de transformacin. Un sistema como este puede ser implementado en las diferentes granjas con miras a bajar los costos de produccin y mejorar as la sostenibilidad agrcola y la rentabilidad del cultivo. Para determinar la eficacia de los bioabonos obtenidos se debe someter a una evaluacin agronmica por las caractersticas mencionadas anteriormente. Las vinazas contienen cantidades apreciables de Nitrgeno que pueden suponer, por tanto, un beneficio para el agricultor. Sin embargo, hay que tener en cuenta este aporte de nitrgeno en el plan de abonado del cultivo para evitar el exceso de nitrgeno en el suelo, ya que este exceso puede disminuir la produccin y/o la calidad en cultivos. (Bouwer y Idelovitch, 1987). El aporte de Fsforo en este tipo de residuo es bastante inferior al de nitrgeno (aproximadamente 1/4 parte) pero conviene tenerlo en cuenta y disminuir el aporte de fsforo en el abonado. Adicionalmente posee concentraciones importantes de Hierro, Sodio, Manganeso, Cobre y Zinc y por ser un subproducto de origen vegetal, contiene trazas de micro elementos como el Boro, Cloro, Aluminio y Cobalto. El valor que aporta es importante porque ayuda vigorosamente al crecimiento y desarrollo adems proporciona un excelente color a las plantas sin marchitar o destruir sus tejidos dando buenos resultados. A ms de que disminuye sensiblemente el contenido de semillas de malezas, que en cierto modo le restan nutrientes a los cultivos . 1.5.2. Parmetros asociados al uso agrcola y sus limitaciones El uso de la vinaza en aplicaciones agrcolas para riego depende de varios factores que necesariamente se deben considerar, para garantizar que esta alternativa de disposicin final cumpla con los requisitos agronmicos, y ambientales, sin comprometer la naturaleza del residuo. Los parmetros determinados van a actuar
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La reutilizacin de la vinaza exige la adopcin de medidas de proteccin de la salud pblica. En todo proceso de recuperacin y reutilizacin de aguas residuales, existe algn riesgo de exposicin humana a los agentes infecciosos; adems de tener en cuenta la eliminacin de malos olores u otras sustancias que pudiesen tener un efecto negativo. Este desecho tiene una muy alta demanda bioqumica de oxgeno(DBO5) y un contenido importante de materiales slidos. La descarga de este desecho en un cuerpo de agua (ro, estero o lago) sin ningn tratamiento, provoca un considerable dao en los sistemas ecolgicos. Para proteger la salud pblica, se han realizado considerables esfuerzos en orden a establecer con rigor algunas condiciones y normas que permitan el uso seguro de las aguas residuales recuperadas, debido a que las industrias tuvieron tiempo suficiente para mejorar sus instalaciones, en los ltimos aos. Al respecto, la etapa de bsqueda de la concientizacin de los industriales ya fue superada y que es hora de exigir el tratamiento de efluentes para evitar la contaminacin de los recursos naturales, con Aplicacin de sanciones si el caso as lo requiere. Aunque no exista ninguna serie estndar uniforme, se ha podido disponer de normas internacionales y nacionales sobre aguas residuales (O.M.S., 1989; U.S. EPA, 1 992; California, 1978). Estas normas atienden a criterios de tipo sanitario y no tienen en cuenta la tecnologa del tratamiento, la forma de aplicacin del agua ni el efecto potencial del agua recuperada sobre las cosechas o el suelo. (14) 1.6.2. Relacin con el medio ambiente
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Los anlisis de materia orgnica en aguas residuales pueden clasificarse en dos categoras generales: aquellos que buscan expresar la cantidad total de materia orgnica o alguna fraccin del total en trminos generales y aquellos que son especficos para compuestos orgnicos individuales. Los anlisis de compuestos orgnicos se hacen para evaluar posibles efectos en la salud de los consumidores del agua, medir la eficiencia de los procesos de tratamiento de aguas servidas y valorar la calidad de las aguas receptoras. El mtodo de Demanda Qumica de Oxigeno (DQO) se usa para calcular la cantidad total de compuestos orgnicos presentes, parmetro rpidamente medible, de gran importancia en el control de plantas de tratamiento de residuos. Fracciones grandes de materia orgnica pueden ser identificadas analticamente, como en la determinacin de Demanda Bioqumica de Oxigeno (DBO) la cual es un ndice de los compuestos orgnicos biodegradables presentes. La determinacin de DBO es un ensayo emprico en el que se usan procedimientos estandarizados de laboratorio para determinar los requerimientos relativos de oxigeno de aguas servidas efluentes y aguas contaminadas. Cuando los residuos contienen solo nutrientes orgnicos rpidamente aprovechables por la bacterias y no materia txica, los resultados pueden usarse como una aproximacin de los valores de DBO carboncea ultima. El ensayo tendr su mxima utilidad para propsitos de control de residuos, despus que se hayan obtenidos muchos valores y se correlacionen con otros parmetros de inters. 1.7.2. Relacin microbiolgica entre la vinaza y el suelo
Los microorganismos primarios hacen el suelo frtil, proporcionando los alimentos necesarios para el crecimiento vegetal. ste es un proceso muy complejo que implica
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o o o o
El tratamiento para combatir la una carga econmica para la producto con valor comercial, tradicionalmente obtiene, as
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Las lagunas de estabilizacin son sistemas de tratamiento de residuales lquidos con estructura muy simple, en las que se llevan a cabo procesos de depuracin natural altamente eficientes y muy complejos, an no muy bien comprendidos; entre los que se encuentran : sedimentacin, digestin, estabilizacin aerbica y anerbica de parte de la carga suspendida y disuelta, fotosntesis, floculacin biolgica ; procesos afectados por la temperatura, radiacin solar, viento, lluvia, infiltracin del agua del subsuelo hacia las lagunas y la percolacin de agua de las lagunas hacia el subsuelo. (Saenz, 1985; Gloryna, 1973) Valds, 1979 propone las lagunas anaerbicas como la solucin de tratamiento econmicamente ms acertada para el residual de destilera en nuestro pas, dadas las altas concentraciones orgnicas del mismo; slo en los casos en que no fuera posible su utilizacin, estudiar otras vas. Enfatiza, adems que el residual una vez tratado por combinaciones de lagunas facultativas y aerbicas, no presentar condiciones estticas adecuadas, y tendr aun un alto contenido de materia orgnica, lo que no permite disponerlo directamente a un curso receptor natural. La remocin de esta materia orgnica y color implicaran gastos no justificados, de ah la poltica a seguir en su utilizacin como mejoramiento de suelos. En la actualidad ha cobrado auge el aprovechamiento de la vinaza con diferentes fines, lo que se aleja de su tratamiento en lagunas de estabilizacin. Sin embargo, algunas de sus ventajas, la sitan como el sistema ms difundido para pases como Cuba, subdesarrollado y con las condiciones climticas idneas. Entre estas ventajas pueden citarse: o o o o Bajos costos de Inversin y de mantenimiento con los cuales ningn sistema puede competir. Su funcionamiento es por autodepuracin, proceso simple que no necesita ningn personal calificado para su operacin. Pueden recibir cargas orgnicas muy altas. Mayor actividad biolgica para temperaturas promedios altas. Pero, precisamente muchas de estas ventajas se convierten en desventajas en el funcionamiento del sistema, cuando se desconocen o no se aplican las normas segn las cuales debe trabajar. As, son frecuentes las siguientes ineficiencias : Pobre mantenimiento y limpieza de las lagunas. Produccin de malos olores. Gasto del afluente por encima del de diseo, lo que trae tiempos de residencia y % de remocin menores. No se controla la calidad del efluente del sistema antes de su disposicin al medio. Desarrollo de la corrosin en el medio ambiente circundante. Fertirriego
o o o o o
1.8.2.
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En Cuba, los usos ms frecuentes son como fertilizante "in natura" y riego, luego de un tratamiento por lagunas o diluido con agua de pozo u otro residual menos agresivo. Castro, 1984 y Paneque, 1995 aconsejan la utilizacin de vinazas "in natura" por los beneficios que se logran. La estabilidad en la composicin de las vinazas es otra ventaja del procedimiento analizado, si se compara con el efluente de laguna, dependiente de un sistema de autopurificacin natural y, por otro lado, la dilucin con residual azucarero, inestable en su composicin, pero con buenos resultados reportados en la literatura. (Shukla, 1995; Fong, 1990; Paneque 1995; MINAZ 1995) La incorporacin de la vinaza al campo, aunque sea viable tcnica y econmicamente, debe ser monitoreada muy cuidadosamente, considerando los tipos de suelo, la poca de aplicacin, la dosis y la mezcla con otros fertilizantes. Un exceso de vinaza en los caaverales puede ocasionar un gran desarrollo vegetativo con cambios en su maduracin y contenido de sacarosa, que puede ser perjudicial para la produccin de azcar y alcohol. Se ha encontrado, asimismo, que se presentan leves alteraciones en las propiedades qumicas de los suelos despus de doce meses de aplicacin de vinazas, con aumento de pH (relativo al tipo de iones que se encuentran en el suelo), contenido de fsforo intercambiable y en la capacidad de cambio de cationes. (GEPLACEA/PNUD 1991) 1.8.3. Biogs
El proceso depende de diversos factores como el pH (entre 7.0 y 7.2), la temperatura (el nivel mesoflico es de 10 a 40C y el nivel termoflico de 40 a 60C), la hermeticidad del digestor (ausencia de O2), y la relacin carbono/nitrgeno de la materia prima. Tambin tienen importancia ciertos parmetros de operacin, como el flujo, el porcentaje de slidos y el tiempo de procesamiento.
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1. M. Cruz Lpez lvarez. Proceso biotecnolgico del alcohol. 18 - 02-2014. Francisco A. Figueroa de la Vega. Tablero de comando para la promocin de los biocombustibles en Ecuador. 17- 02-2014.
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En el control de calidad se involucran el muestreo, las especificaciones y los anlisis, como tambin los procedimientos de produccin, organizacin, documentacin y autorizacin que aseguran que se llevan a cabo todos los anlisis pertinentes y que no se autorice el uso de materias primas, ni la comercializacin del producto terminado, sin que se haya establecido que su calidad es satisfactoria.
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2.5. Conclusiones
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Figura 3.1. Etapas del Proceso de Liofilizacin [1] Las tres fases que se distinguen son: Fase 1: Llamada etapa conductiva. Inicialmente, por el calentamiento de la muestra, la velocidad de sublimacin crece rpidamente hasta llegar a un mximo. El tiempo para agotar esta fase es relativamente corto, entre un 10 y 15% del tiempo total del proceso [1]. Fase 2: Primera etapa difusiva. Muestra un descenso importante de la velocidad de sublimacin debido a la formacin de una capa porosa de material seco que opone resistencia creciente al flujo de calor y al vapor a medida que procede el secado. Las fases 1 y 2 se denominan secado primario; en ellas se lleva a cabo la mayor parte de remocin de agua del producto (entre un 75-90 %) [2, 3]. Fase 3: Segunda etapa difusiva, llamada tambin secado secundario. La velocidad de sublimacin contina decreciendo de forma que se aproxima a cero. Esto debido a que el calor necesario para retirar el agua ligada es ms alto que el calor de sublimacin. Puesto que la difusividad de los aromas disminuye sensiblemente cuando la humedad es pequea, es posible en esta etapa incrementar la temperatura de la calefaccin y del producto hasta valores del orden de 50C, dependiendo del material que se trate. La curva de velocidad de sublimacin de la figura 2.1 indica slo la transferencia de masa. Como en todo proceso de secado, coexisten los fenmenos de transferencia de masa y
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Figura3.2. Esquema de secador por sublimacin en el que se muestran las resistencias a los distintos mecanismos de transferencia de calor. 3.2.1. El secado primario La figura 2.3 muestra los pasos que se siguen en un proceso de liofilizacin en un diagrama temperatura-concentracin. En el secado primario el hielo se retira de la muestra mediante sublimacin desde la fase slida a la gaseosa. Mientras se disponga de un sistema que constantemente retire este vapor, el proceso de secado por sublimacin continuar hasta que se agote el hielo presente. Este papel lo cumple en un liofilizador el condensador (o mejor dessublimador), elemento del equipo que ofrece una superficie suficientemente fra como para que el vapor de agua pase nuevamente a la fase slida. La fuerza impulsora que mantiene la sublimacin es el gradiente de presin de vapor entre la superficie congelada del producto y el condensador [4].
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T, = Descenso del punto de fusin Tb = Aumento del punto de ebullicin Presin de vapor del hielo: [C] 0 -18 [Mbar] 6.11 1.25
-40 0.13
-58 0.014
Figura 3.3. Diagrama temperatura-concentracin del agua y una solucin acuosa en el que se muestran los pasos del proceso de liofilizacin (escala parcial) [4]. Para suministrar el calor requerido para la sublimacin se dispone de los tres mecanismos de transferencia de calor. Calor por radiacin desde la placa calefactora superior, conduccin desde la placa inferior por la delgada pelcula de aire que se forma entre el recipiente de la muestra y la placa y/o desde el fondo de la bandeja o vial y la pared de este recipiente y, tambin por conduccin, a travs de la capa seca del material hasta la interfase slida. El coeficiente total de transferencia de calor reportado para viales en procesos farmacuticos oscila entre 60 y 130 KJ/m2hrK (1.7 a 3.3 W/m2K) [5].
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Figura 3.4. Mecanismos de secado durante la liofilizacin: A) sublimacin del hielo con el vapor
de agua retirndose por canales de la estructura. B) Difusin de molculas de agua hasta el frente de secado de la matriz. C) Vapor de agua escapndose por fracturas de la matriz, desarrolladas durante el proceso de secado. D) Prdida de la estructura en el frente de secado por colapso [6]. El vapor de agua se retira de la matriz de diferentes formas (figura 2.4). Si hay canales en la estructura escapa por ellos y, al hacerlo, se propicia la aparicin de nuevos poros o canales. Si no hay disponibles canales, como es el caso de los sistemas amorfos, las molculas de agua se difunden hasta llegar a los poros generados en la zona seca desde donde escapan de la muestra [6]. Si la matriz slida tiene una alta resistencia a la difusin se produce una sobrepresin del vapor de agua que puede fracturar la estructura y hacer aparecer canales de interconexin entre las zonas de hielo por donde el vapor pueda salir. Si se suministra un exceso de energa se presentar el colapso de la matriz debido a altas velocidades de la corriente de vapor sublimado [7]. Simulaciones por computador de cmaras de liofilizacin con presiones entre 0.1 -0.3mbar producen (en ciertos diseos de condensador) velocidades de vapor entre 50-100m/s [5]. 3.2.2. El secado secundario Las porciones remanentes de agua no congelada, que no subliman en la primera etapa del secado, lo hacen por evaporacin en la segunda etapa al incrementarse la temperatura de la matriz del alimento. Para el caso de matrices cristalinas, el mecanismo de secado es el de desorcin y evaporacin del agua desde la superficie cristalina. Con sustancias amorfas de hasta un 40% de agua lo preponderante es la difusin del agua a travs de la fase vitrea, lo que hace muy prolongado el secado secundario. Las partes secas de la muestra que se liofiliza pueden comenzar su secado secundario aunque haya presencia en el alimento de hielo que sublima en fase primaria; mientras estas dos fases coexistan, y debido que el hielo que sublima enfra la estructura, permanece controlada la temperatura del alimento. Cuando desaparece la ltima porcin de hielo se presenta un incremento de la temperatura [4]. Con materiales amorfos debe tenerse cuidado de no superar en el secado secundario su temperatura de transicin vitrea (Tg). Como este valor crece a medida que la muestra se seca es recomendable hacer en forma gradual el incremento de temperatura del plato calefactor y, consecuentemente, del alimento en esta fase de la operacin (figura 2.5).
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Figura 3.5. Historia trmica de un proceso de liofilizacin: 1: Enfriamiento 1b: Tratamiento trmico (Annealing); 2: Secado primario; 3: Secado secundario [4]. 3.3. Modelamiento Matemtico. 3.3.1. Modelo de sublimacin unidimensional en estado estacionario En general, los diversos modelos para describir en estado estable y en estado transitorio el proceso de liofilizacin para geometras simples hacen las siguientes suposiciones:
Figura 3.6. Flujo de calor y masa durante la Liofilizacin unidimensional [21]. El flujo de calor y masa son unidimensionales y normales a la interfase (z = Z) y a la superficie (z = 0). La sublimacin ocurre en la interfase paralela, a distancia z de la superficie de la muestra. El espesor de la interfase es infinitesimal. A travs de la capa seca fluye solamente el gas sublimado que es vapor de agua. En la interfase de sublimacin, el vapor de agua est en equilibrio con el hielo. El medio poroso y el gas encerrado en l estn en equilibrio trmico. La regin congelada es homognea, de propiedades fsicas uniformes y contiene una insignificante proporcin de gases disueltos. El recipiente que contiene la muestra ofrece una mnima resistencia a la transferencia de calor. Las resistencias de transferencia de masa y calor externas a la muestra son insignificantes. El volumen inicial y final de la muestra son idnticos.
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Figura 3.7. Diferentes tipos de transferencia de calor: (a) Por conduccin a travs de la capa seca; (b) Conduccin a travs de la capa congelada; (c) Generacin interna de calor por microondas [25]. Modelamiento para liofilizacin simtrica y por una sola cara Este es el caso esquematizado en la figura 2.7(a) y 2.7 (b). Las capas exteriores estn secas y el frente de hielo en el centro se reduce con el tiempo; la sublimacin del agua ocurre en la superficie del hielo, y el vapor de agua debe difundirse por los poros de la(s) capa(s) seca(s) hacia la atmsfera de la cmara. En este modelo no se tiene en cuenta el flujo de calor conductivo que pasa a travs de la capa congelada. El flujo de vapor de agua que sale del frente de sublimacin, es desde la transferencia de masa a travs de la capa seca o entre la superficie y el ambiente de la cmara: G(t) = -(1/A) dM/dt Para M la masa de la muestra y A el rea de sublimacin. Si se llama pc a la densidad de la capa congelada (densidad inicial), ps a la densidad de la capa seca (densidad final), L a el espesor de la placa (si se calienta por ambos lados L es el semiespesor), y Z a la distancia entre el borde de la placa y el frente de sublimacin: M(t)=AZps+A(L-Z)pc dM/dt =A( ps -pc ) dZ/dt G(t) = (pc-ps) dZ/dt (2.2) Considerando ahora la transferencia de masa a travs de la capa seca. Kp es la permeabilidad del vapor de agua en la zona seca, Ps la presin del vapor de agua en la superficie de sublimacin, P0 la presin de vapor del agua en la superficie exterior de la muestra ks el coeficiente externo de transferencia de masa y PA la presin en el ambiente de la cmara. G(t) = [Kp/Z)](Ps-Po) = kg(Po-PA) (2.3) (2.1)
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(2.4) La expresin anterior puede llevarse a trminos de humedades considerando que los slidos secos no cambian en el proceso de liofilizacin Slidos secos iniciales = slidos secos finales
Donde Hs es el calor latente de cambio de fase. Que debe de expresarse como la misma energa que fluye desde el ambiente de la hacia la superficie -por conveccin- o desde la superficie hacia la interna de sublimacin - por conduccin-: q=hA *(T-Tb) = (ks/Z){To-Ts) Reemplazando 2.2 a 2.8 (ks/Z){To-Ts) = (PC-Ps)dZ/DT Otra forma de tiempo de liofilizacin (2.8)
(2.11)
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(2.12) Las constantes h y kg dependen de la velocidad de escape de los gases de sublimacin y del equipo; k y Kp son caractersticas del material alimenticio. Introduciendo (2.7):
(2.13) La temperatura en la superficie T0, es controlada por la rata de transferencia de calor del plato calefactor.
(2.14) Tpsup = Temperatura de la placa superior = Emisividad = Constante de Stefan - Boltzmann Igualando la ecuacin (2.14) con la ecuacin (2.8) se puede obtener el (2.15)
(2.16) La ecuacin resultante es una ecuacin de cuarto orden la cual para su solucin requiere de un computador. Tabla 3.1. Temperaturas de capa congelada y mxima de superficie seca en operaciones de liofilizacin tpicas. Conduccin de calor a travs de la capa seca [25]. Alimento Rodajas de pollo Rodajas de fresa Jugo de naranja Jugo de guayaba Langosta Langosta Filetes de salmn Carne de res, cong. rpida Carne de res, cong. lenta Presin cmara (Torr) 0.95 0.45 0.05-0.1 0.05-0.1 0.1 0.1 0.1 0.5 0.5 Mxima temperatura superficial <F) 140 158 120 110 125 175 175 140 140 Temperatura de capa Congelada <F) -4 5 -45 -35 -20 0 -20 7 1
Modelamiento para liofilizacin por una sola cara, calefaccin por capas seca y congelada. En la aproximacin anterior, el calor que llegaba a la superficie de sublimacin se consideraba solamente como el aportado por el medio ambiente de la cmara, con los mecanismos de conveccin externa y conveccin a travs de la capa seca. Su expresin matemtica est en la ecuacin (2.17).
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(2.17) La energa proviene realmente de placas calefactoras que irradian calor a la superficie seca del alimento segn se describi con las ecuaciones (2.15) a (2.17). Sin embargo, en el arreglo convencional de liofilizacin comercial que muestra la figura tambin hay aporte energtico desde el plato calefactor inferior, a travs del mecanismo de conduccin por la capa congelada y por una pelcula muy delgada que se produce en la base de la bandeja entre el producto y el metal.
(2.19)
(2.20) Tpinf: Temperatura de la placa superior kf: Conductividad trmica /espesor de la pelcula del fondo de la bandeja Combinando (2.3), (2.9), (2.18), (2.19) y (2.20) : (2.22) La integracin de la expresin anterior permitir encontrar un tiempo de secado para esta nueva condicin [26]. 3.3.2. La transferencia de calor entre una superficie caliente y una capa de material granulado [13]. En esta situacin el papel jugado por la conveccin en la transferencia de calor es pequeo si se tiene en cuenta que la relacin entre el calor sensible y el calor latente suministrados por una misma masa de vapor de agua (con una diferencia de temperatura de Ts-Tp) es del 6.5% aproximadamente. En la zona de contacto entre el plato calefactor y la capa de producto el calor se transfiere mediante conduccin a travs del gas presente en el volumen de poro interparticular. En la figura 2.8 se muestra un modelo para una capa de material granulado.
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MODELO Figura 3.8. Modelo utilizado para liofilizacin de material granulado [13]. a es el coeficiente de acomodacin que involucra la imperfeccin del intercambio de energa de las molculas y Tm es la temperatura media absoluta.
Figura 3.9. Valor de a para dos conductividades trmicas vs. el dimetro de partcula con el nivel de vaco como parmetro [13]. La conductividad trmica del sistema completo es:
(2.22) kp es la conductividad del espacio vaco que es la suma de conductividad radiactiva y otra conductiva que depende de la presin del gas:
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(2.23) es la trayectoria libre media de las molculas de vapor. Para una porosidad de esferas de a = 0.4 el dimetro equivalente, que se usa como distancia equivalente, es: d' = (4 x volumen de poro/superficie interior) = (2/3)(/(l-))d = 0.44d Para conocer la conductividad trmica k en la ecuacin (2.22) es necesario disponer de un valor de que, de acuerdo con Krischer y Esdorn, es aproximadamente 0.25. La conductividad trmica determinada con la ecuacin (2.22) dividida por la distancia equivalente d':
Caracteriza la transferencia de calor del plato calefactor a la capa de material. En la figura 2.8 este coeficiente se grafica para dos conductividades de partcula individual k = 1.5 y k = 0.05 W/m1K1 como valores adecuados para el comienzo y el final del secado. se muestra vs. el dimetro de partcula con el nivel de vaco como parmetro. Claramente se observa que la transferencia de calor es mayor cuando disminuye el tamao de partcula o en el caso de valores ms altos de conductividad trmica de partcula. La temperatura superficial de partcula dentro de la capa granulada El calor transferido (2.24) Si se supone que las partculas son esferas de dimetro d0, el nmero de ellas es:
(2.26) Si N es la relacin de los volmenes de la partcula seca a la partcula hmeda (2.27) Combinando las tres ecuaciones anteriores
(2.28)
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Figura 3.10. Relacin entre la temperatura superficial de partcula y x para Tp de 100 C. El coeficiente de transferencia de calor para una presin de 50 Pa se encuentra del promedio: (2.29)
Figura 3.11. Temperatura superficial de material granulado respecto del tiempo de secado [13]. Durante la liofilizacin, la temperatura superficial de las partculas pequeas crece muy suavemente mientras que en las de mayor tamao se eleva consistentemente desde la temperatura inicial de sublimacin, tal como se observa en la figura 2.11. Tiempo de secado de la capa granulada
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(2.31) En la figura 2.12 se grafica el espesor de la capa granulada L vs. el tiempo de secado, segn la ecuacin 2.31, parametrizado con el dimetro d0 de partcula.
Figura 3.12. Tiempos de secado de capas granuladas segn ecuacin 2.31. 8 = 0.4; e( = 0.7; p, = 917 Kg/m3; Tp-Ts = 100 C; k = 0.04 W/mK[13], 3.3.3. Modelo matemtico unidimensional para estado no estacionario
En una dimensin:
Estas ecuaciones generales de transferencia de calor en estado inestable, para la capa seca y congelada de la figura 2.6 toman la siguiente forma. Capa seca:
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(2.33) Capa congelada: para Z<Z<L Solucionar las anteriores dos ecuaciones permite conocer el perfil de temperatura en todo tiempo. Las condiciones iniciales de frontera son:
Ecuaciones (2.39) y (2.40) En contacto trmico perfecto TcL = TPinf en z = L Para una pelcula delgada entre el material congelado y la placa calefactora inferior.
(2.42)
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(2.43) con Z=0 para t = 0 donde M(0) = M0 La presin de vapor en la interfase puede calcularse segn (Schwartzberg, 1982):
(2.46) Otra manera de describir la posicin de la interfase es la que se encuentra al definir/ como la fraccin de la muestra que no sublima: slidos solubles + agua de humedad final o "ligada".
(2.46 a)
(2.46b) Las ecuaciones 2.46 b y 2.47 b son idnticas. Las ecuaciones anteriores constituyen una adaptacin de los modelos usados por Millman y otros [2] y Kochs et al [18] para predecir con precisin la primera fase de remocin del agua (75 al 95%), es decir, el agua no ligada. Aplicaciones de tal modelo pueden ser consultadas en Quintana [27], Orrego y Quintana [28], Tello [22] y Pamplona [23].
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Figura 3.13. Diagrama de proceso para la produccin de caf liofilizado. 3.4.1. Caf soluble La informacin siguiente es un resumen de la que se suministra en las visitas industriales de la Fbrica de Caf Liofilizado de la Federacin Nacional de Cafeteros de Colombia. La liofilizacin del caf inicia con el ingreso del caf verde a la planta, despus de haber sido sometido a los procesos de trilla y seleccin. El caf verde es almacenado y posteriormente mezclado para ser sometido a la tostacin. Tostacin y molienda: aqu el caf verde cambia de color, aumenta de volumen, pierde peso y desarrolla todo su potencial aromtico. Contina el proceso de molienda en el que se debe controlar una granulometra lo suficientemente fina que permita un proceso de extraccin semicontinuo, pero no tan gruesa que afecte el rendimiento. Extraccin: la extraccin por percolacin es el arreglo de una serie de columnas en cuyo interior hay caf tostado y molido. Por la primera de las columnas pasa agua caliente a alta presin que se transforma en su recorrido en extracto, gracias a la cesin que hace el caf de sus slidos solubles, obteniendo al final de la ltima columna un extracto diluido con una concentracin aproximada de 24 %. Concentracin: en la Fbrica de Caf Liofilizado de Chinchin esta operacin se hace en el proceso de separacin parcial llamado crioconcentracin. El extracto pasa all hasta una concentracin de slidos solubles del 38%, al enfriar el extracto y formar cristales de hielo que son separados por filtracin. La crioconcentracin es un proceso altamente eficiente en cuanto a la conservacin de aromas y sabores en el extracto. Espumacin: el extracto concentrado se hace pasar por un intercambiador de calor de superficie raspada en el cual se inyecta aire apresin, ocasionndose el cambio de la densidad al producto y generando en el material la porosidad necesaria para la salida del agua en procesos y obtener caractersticas pticas que ayudan a definir el color del caf liofilizado.
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La destilacin simple consiste en la separacin de uno o varios componentes de una mezcla lquida cuyos puntos de ebullicin difieren entre s en un rango suficientemente marcado (al menos 25C) y deben ser inferiores a 150C. El lquido a destilar se coloca en un matraz, para despus, mediante la adicin de calor, impulsar la vaporizacin. Una vez establecido el equilibrio lquido-vapor, parte del vapor se condensa en las paredes del matraz, pero el resto (mayora) pasa por la salida lateral, para posteriormente condensarse por efecto del enfriamiento ocasionado por agua fra que circula por un tubo refrigerante que forma parte del equipo en esta operacin. Al producto se le conoce como destilado, mientras la porcin que queda dentro del matraz se denomina residuo. Con la finalidad de evitar el sobrecalentamiento de los lquidos y ocasionar la posible desnaturalizacin de compuestos de inters en la solucin, es importante adicionar ncleos de ebullicin, que son partculas fsicas, inertes (generalmente perlas de vidrio), utilizadas para fomentar la homogeneidad de la mezcla y mantener constante el ritmo de destilacin.
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Imagen N 1. Destilacin simple 4.1.2. Destilacin Fraccionada La destilacin fraccionada es un proceso fsico utilizado para separar mezclas de lquidos mediante el calor, y con un amplio intercambio calrico y msico entre vapores y lquidos. Se emplea principalmente cuando es necesario separar compuestos de sustancias con puntos de ebullicin distintos pero cercanos. La principal diferencia que tiene con la destilacin simple es el uso de una columna de fraccionamiento. sta permite un mayor contacto entre los vapores que ascienden con el lquido condensado que desciende, por la utilizacin de diferentes "platos" (placas). Esto facilita el intercambio de calor entre los vapores (que ceden) y los lquidos (que reciben). Ese intercambio produce un intercambio de masa, donde los lquidos con menor punto de ebullicin se convierten en vapor, y los vapores de sustancias con mayor punto de ebullicin pasan al estado lquido.
Imagen N 2. Destilacin fraccionada. EJEMPLO DE SEPARACION AGUA-ALCOHOL. Un ejemplo importante es la separacin de agua, que hierve a 100 C, y alcohol, que hierve a 78,5 C. Si se hierve una mezcla de estos dos lquidos, el vapor que sale es ms rico en alcohol y ms pobre en agua que el lquido del que procede, pero no es alcohol puro. Con el fin de concentrar una disolucin que contenga un 10% de alcohol para conseguir una disolucin que contenga un 50% de alcohol, el destilado ha de volver a destilarse una o dos veces ms, y si se desea alcohol industrial (95%) son necesarias varias destilaciones. [1]
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Imagen N 2.1. Destilacin fraccionada. En la prctica las destilaciones se efectan a p. cte., variando la temperatura, conforme vara la composicin del lquido en ebullicin. La temperatura de la mezcla se eleva hasta que ebulle a la presin aplicada, producto de igualarse la presin total y esta. Consideremos el sistema benceno (B)-tolueno (T) en que la temperatura de ebullicin vara gradualmente.
Imagen N 2.2. Curva concentracin X vs temperatura. Sistema Benceno-Tolueno. Sea la mezcla A a 70 C, la que se encuentra en estado lquido. Si se calienta, al alcanzar la temperatura de 90 C, esta ebulle y se obtiene un vapor ms rico en el componente ms voltil (B) [XB = 0,65; XB = 0,42]. El lquido, por supuesto, se enriquece relativamente en el componente menos voltil. Si el producto P se condensa el lquido tendr su misma composicin (p) y ebullir a 85 C produciendo un vapor p ms rico an en el componente ms voltil, si se vuelve a condensar este vapor, etc., se llegar a obtener el benceno puro. Cuando las mezclas de lquidos voltiles presentan desviaciones que determinan una variacin de la presin o de la temperatura como es el caso analizado anteriormente, puede lograrse una separacin prcticamente completa de los componentes por destilacin fraccionada. En este caso es necesario sealar, sin embargo, que si la diferencia entre las temperatura de ebullicin de los componentes es menor que 20 K el proceso de fraccionamiento requiere de columnas muy eficientes. En el caso de mezclas azeotrpicas los componentes no se pueden separar en estado puro; sino que se obtendr en estado puro el componente que est en exceso con respecto a la composicin del azeotrpico y adems la mezcla azeotrpica. Consideremos una mezcla azeotrpica de A y B de temperatura de ebullicin mxima.
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Imagen N 2.3. Curva azeotrpica de temperatura de ebullicin mxima. Si se parte de una mezcla de composicin que est entre A y M se obtendr A en el destilado (menor temperatura de ebullicin), mientras que en el residuo quedar la mezcla azeotrpica de composicin M que presenta la mxima temperatura de ebullicin. La mezcla azeotrpica destilar finalmente (si se contina) a temperatura constante y sin cambio en la composicin. Si se parte de una mezcla con composicin entre M y B se obtendr B en el destilado, mientras que M quedar en el residuo. El anlisis de cmo transcurre el proceso de destilacin es similar al descrito anteriormente para las mezclas homogneas. En el caso de mezclas con temperatura de ebullicin mnimas, el anlisis es similar, tenindose que destilar la mezcla azeotrpica con una composicin y temperatura de ebullicin fija, mientras que en el residuo quedar el componente puro que est en exceso con respecto a la mezcla azeotrpica. Ejemplo: EJEMPLO DE DESTILACION FRACCIONADA - SISTEMA AGUA ALCOHOL
Imagen N 2.4. Curva azeotrpica de temperatura de ebullicin mnima El sistema alcohol etlico-agua representa dicha desviacin. En este caso la temperatura de ebullicin normal del agua es 100 C y la del etanol 78,3 C y la mezcla azeotrpica etanol-agua tiene una temperatura de ebullicin mnima de 78 C; esta mezcla azeotrpica tiene una fraccin molar de etanol igual a (XC2H5OH = 0,97), es decir, que por destilacin fraccionada a la presin atmosfrica no puede obtenerse etanol puro, sino que siempre se obtiene un alcohol de un 97 por ciento (%) de pureza, aproximadamente [1] 4.1.3. Destilacin por arrastre de vapor.
Es una tcnica aplicada en la separacin de sustancias poco solubles en agua. La destilacin por arrastre de vapor se emplea para separar una sustancia de una mezcla
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Imagen N 3 Diagrama de Hausbrand. 4.1.4. Destilacin al vaco Debido a que muchas sustancias, que se desean separar por destilacin, no pueden calentarse ni siquiera a temperaturas prximas a sus puntos normales de ebullicin (a una atmsfera de presin), porque se descompondran qumicamente, o bien, otras sustancias con puntos de ebullicin muy elevados demandaran gran cantidad de energa para su destilacin a la presin ordinaria, se emplea el mtodo de destilacin al vaco o a presin reducida. El cual consiste en reducir la presin de operacin para obtener la ebullicin a temperaturas bajas, ya que un lquido empieza a hervir cuando su presin de vapor iguala la presin de operacin. Se deben utilizar torres empacadas para destilaciones a presiones absolutas del orden de 7 a 35 KN/m2, se pueden disear platos de capucha y perforados con cadas de presin cercanas a 350 KN/m2, torres de aspersin para cadas de presin de 0.015 psi, y columnas de aspersin agitadas mecnicamente y las de paredes mojadas para cadas de presin an ms pequeas. La destilacin al vaco se utiliza en productos naturales, como en la separacin de vitaminas a partir de aceites animales y de pescado, lo mismo que en la separacin de muchos productos sintticos industriales (como plastificantes). 4.1.5. Destilacin azeotrpica:
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Imagen N4. Curvas Azeotrpicas. Si las temperaturas son muy altas, se puede utilizar la destilacin al vaco, lo que disminuye los puntos de ebullicin de las sustancias, as como la proporcin de las mezclas. La composicin de la mezcla azeotrpica cambia si cambia la presin exterior, pudiendo incluso a desaparecer dicha mezcla. Esto ocurre porque la temperatura de ebullicin depende de la presin exterior. La destilacin azeotrpica es una de las tcnicas usadas para romper un azetropo en la destilacin. Una de las destilaciones ms comunes con un azetropo es la de la mezcla etanol-agua. Usando tcnicas normales de destilacin, el etanol solo puede ser purificado a aproximadamente el 95%. Una vez se encuentra en una concentracin de 95/5% etanol/agua, los coeficientes de actividad del agua y del etanol son iguales, entonces la concentracin del vapor de la mezcla tambin es de 95/5% etanol-agua, por lo tanto destilaciones posteriores son inefectivas. Algunos usos requieren concentraciones de alcohol mayores, por ejemplo cuando se usa como aditivo para la gasolina. Por lo tanto el azetropo 95/5% debe romperse para lograr una mayor concentracin. MTODO DE ADICION DE UN MATERIAL DE SEPARACION PARA UNA MEZCLA AZEOTROPA. En uno de los mtodos se adiciona un material agente de separacin. Por ejemplo, la adicin de benceno a la mezcla cambia la interaccin molecular y elimina el azetropo. La desventaja, es la necesidad de otra separacin para retirar el benceno. Otro mtodo, la variacin de presin en la destilacin, se basa en el hecho de que un azetropo depende de la presin y tambin que no es un rango de concentraciones que no pueden ser destiladas, sino el punto en el que los coeficientes de actividad se cruzan. Si el azetropo se salta, la destilacin puede continuar. Para saltar el azetropo, el azetropo puede ser movido cambiando la presin. Comnmente, la presin se fija de forma tal que el azetropo quede cerca del 100% de concentracin, para el caso del etanol, ste se puede ubicar en el 97%. El etanol puede destilarse entonces hasta el 97%. Actualmente se destila a un poco menos del 95,5%. El alcohol al 95,5% se enva a una columna de destilacin que est a una presin diferente, se mueve el azetropo a una
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Si una columna larga que contiene una mezcla de gases se cierra hermticamente y se coloca en posicin vertical, se produce una separacin parcial de los gases como resultado de la gravedad. En una centrifugadora de alta velocidad, o en un instrumento llamado vrtice, las fuerzas que separan los componentes ms ligeros de los ms pesados son miles de veces mayores que las de la gravedad, haciendo la separacin ms eficaz. Por ejemplo, la separacin del hexafluoruro de uranio gaseoso, UF6, en molculas que contienen dos istopos diferentes del uranio, uranio 235 y uranio 238, puede ser llevada a cabo por medio de la destilacin molecular centrfuga. [2]
Imagen N 5. Destilacin molecular centrfuga. 4.1.7. Destilacin por membranas Esta es una tcnica por membrana* que involucra transporte de vapor de agua a travs de los poros de una membrana hidrofbica debido a la fuerza que ejerce la presin de vapor provista por la temperatura y/o la diferencia de concentracin del soluto a travs de la membrana. En este mtodo, las superficies de las membranas estn en contacto directo con dos fases lquidas, una solucin caliente y una fra. Como ha sido entendido, hay una diferencia de temperaturas pero el equilibrio trmico est bien establecido. Este mtodo est basado en un flujo a contracorriente de un fluido con diferentes temperaturas. La corriente de entrada de agua de mar fra fluye a travs de un condensador de paredes no permeables. Este sistema trabaja con un par de tubos, un condensador y un evaporador. Estos tubos estn separados por un hueco de aire. La pared del evaporador est hecha de una membrana hidrofbica. Las membranas recomendadas son aquellas con un 60-80% de porosidad y un tamao de poro de 0.1-0.5x10-6 m. vapor de agua puro pasa a travs de las membranas, mientras los slidos (sales, minerales, etc.) se quedan del otro lado de la membrana. Como
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1. OBJETIVO: Conocer la cromatografa de papel como tcnica de separacin. 2. FUNDAMENTO TERICO: La cromatografa se utiliza para separar componentes de una mezcla homognea, est basada en la distinta velocidad de difusin que tiene cada sustancia al atravesar una fase slida, de gran superficie, que hace de fase estacionaria. Un eluyente hace de fase mvil y arrastra a travs de la fase slida las sustancias que se quieren separar. En la cromatografa de capa fina se usa papel o lminas finas; en la cromatografa de columna se usa una columna de gel de slice o almina. Existe adems la cromatografa de gases y electroforesis. La cromatografa de papel es un procedimiento de separacin de mezclas basado en la diferente absorcin que para los componentes tiene la celulosa, que se coloca como una columna por la que pasa la solucin, quedando retenidos los componentes de la mezcla a diferente altura en la columna. Los componentes van a ascender por la columna disueltos en un disolvente mediante capilaridad, que es un fenmeno que tiene lugar cuando se pone en contacto slidos con lquidos, cuando no se ponen de manifiesto reacciones qumicas. Aplicaremos la cromatografa para separar los componentes de la tinta de un rotulador (mejor de los ms baratos). 5.1.2. Fase de laboratorio 1. MATERIAL: Alcohol y acetona. Papel de filtro Placa de Petri o similar. Bolgrafos o rotuladores de varios colores 2. REALIZACIN DE LA EXPERIENCIA: Cortamos tres tiras de papel de filtro, trazando una lnea gruesa con un rotulador en un extremo de cada una de ellas y, colocando cada tira en un vaso en los que previamente habrs puesto un par de dedos de agua, alcohol y acetona, respectivamente. Al cabo de un rato se observa que el disolvente asciende por el papel de filtro arrastrando consigo diversos componentes de la tinta del rotulador. Si el soporte cromatogrfico es una tiza nos encontramos ante una cromatografa de columna. Otra forma de realizar la experiencia es siguiendo los pasos indicados en la figura adjunta.
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5.2. Conclusion
El separar sustancia por terceras sustancia que sen de la misma naturaleza, puede conseguirse. En nuestror caso particular nuestrasustancia a separa o demostrar que no es una sustancia pura, es un compuesto organico apolar. Esto signific que la tinta de un lapicero dificilmente se disuelve en agua, para lo cual necesita tambien n compuesto organico que se asemeje a sus propiedades. Para esta experiencia se usa un compuesto organico, como es el alcohol. Lo que cumpliria con una frase muy conocida, lo lo semejante disuelve a lo semejante y un simple procedimiento de cromatografia en papel puede ayudarnos a identificar las diferentes sustancias en una mezcla. Los resultados observados nos demuestran qu la tinta de un lapicero no es una sustancia pura.
5.3. Bibliografa 1. ESPA. UNIDAD 3 - Sustancias puras, mezclas y disoluciones. Resumen. 17- 02-2014.
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