REACCIONES ESTEREOSELECTIVAS DEFINICIONES Estereoismeros: Compuestos con igual frmula molecular e igual conectividad entre sus tomos, pero

distinta disposicin de los grupos en el espacio. Enantimeros: Dos estereoismeros cuyos grupos estn

colocados en una secuencia distinta respecto a un tomo central. Quiralidad: Propiedad de una molcula de ser diferente a su imagen en el espejo. Causas de la quiralidad: Centros estereognicos (carbonos asimtricos) y ejes estereognicos. Diastereoismeros: Compuestos con ms de un centro

estereognico y al menos uno diferente. Pueden ser ismeros pticos y geomtricos (dobles enlaces, cis-trans en ciclos). Epmeros: Diastereoismeros con varios centros estereognicos que se diferencian slo en uno. Configuracin absoluta: Disposicin de los grupos alrededor de un tomo (R/S). Reglas de Cahn, Ingold y Prelog. Determinacin: - Difraccin de Rayos X - Espectropolarimetra. Configuracin relativa: (para diastereoismeros, no designan un compuesto de forma inequvoca, si no tambin su enantimero): - E/Z (alquenos) - cis/trans (ciclos) - R*R* y R*S* (dos estereocentros) - treo/eritro (Fischer)

- sin/anti (zig-zag) Propiedades fsicas y qumicas: - Diastereoismeros, distintas. - Enantimeros, iguales. Slo se diferencian por

cromatografa quiral y por la desviacin del plano de la luz polarizada (rotacin ptica). La tcnica que lo mide se llama polarimetra. El ismero puede ser dextrorrotatorio ( d, +) o levorrotatorio (l, -). Actividad ptica: Propiedad de un compuesto de desviar el plano de la luz polarizada. (R,+), (R, -), (S, +), (S, -) Racmico: Mezcla a partes iguales de dos enantimeros (pticamente inactiva ()). Resolucin de racmicos: Separacin de los enantimeros de un racmico. Exceso enantiomrico: mezcla de dos enntimeros en la que predomina uno de ellos. (enantiomricamente pura u homoquiral = 100% de un enantimero) Grupos enantiotpicos: dos grupos de un compuesto aquiral que al sustituirse por otro grupo dan lugar a una pareja de enantimeros. Grupos diasterotpicos: dos grupos de un compuesto que al sustituirse por otro grupo dan lugar a una pareja de diastereoismeros. Caras enantiotpicas en un grupo carbonilo: las dos caras que en una reaccin de adicin de un nucleoflo dan lugar a una pareja

de enantimeros. Quimioselectividad: Cuando una reaccin ocurre

preferentemente en un grupo funcional sin afectar a otro grupo funcional semejante (aldehido y no cetona). Regioselectividad: Reaccin en la que pudindose originar dos productos que son regioismeros entre s (ismeros de posicin), slo se origina uno (adiccin de HBr al doble enlace, Markonicov). Estereoselectividad: Reaccin en la que se obtienen

preferentemente uno de los dos ismeros posibles (pticos o geomtricos). Engloba enantioselectividad y diasteroselectividad. Estereoespecificidad: Cuando al partir en una reaccin de sustratos estereoqumicamente dististintos se llega a productos de estereoqumica diferente. Ej: reduccin de alquenos (E o Z) con H2, Pd, quinolena, BaSO4. Selectividad: hace referencia a la estereoqumica del producto final. Especificidad: hace referencia a la estereoqumica del producto final y tambin a la del producto inicial. Una reaccin estereoespecfica es tambin estereoselectiva.

1.-REACCIONES ESTEREOSELECTIVAS DE ALQUENOS a) OXIDACIN ESTEREOSELECTIVAS - Epoxidacin de Sharpless - Epoxidacin de Jacobsen - Dihidroxilacin asimtrica de Sharpless b) REDUCCIN ASIMTRICA c) HIDROBORACIN ASIMTRICA

2.-R. ESTEREOSELECTIVAS DE COMP.CARBONLICOS a) ADICIN DE NUCLEFILOS A COMPUESTOS CARBONLICOS QUIRALES. b) ALQUILACIN ESTEREOSELECTIVA DE

DERIVADOS CARBONLICOS. (SAMP, RAMP) c) REDUCCIN ESTEREOSELECTIVA DE

DERIVADOS CARBONLICOS 3.-ENZIMAS EN SNTESIS ASIMTRICA.