Que Es Extraccion, Tipos y Calculos

DE LA UNIVERSIDAD DE ALICANTE
PUBLICACIONES
INTRODUCCIN
A LAS OPERACIONES DE SEPARACIN Clculo por etapas de equilibrio
A. Marcilla Gomis
TEXTOS DOCENTES
Edita: Publicaciones Universidad de Alicante ISBN: 84-7908-405-7 Depsito Legal: MU-1.148-1998 Edicin a cargo de Compobell, S.L. Murcia
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Espagrac
A. Marcilla Gomis
Colaboradores: A. Gmez Siurana A.N. Garca Corts P. Cayuela Martnez
INTRODUCCIN A LAS OPERACIONES DE SEPARACIN

Clculo por etapas de equilibrio
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Portada Crditos Prlogo .......................................................................... Tema 1. Operaciones unitarias. Conceptos generales ...................................... Objetivos ................................................................ 1. Introduccin ...................................................... 2. Clasificacin de las operaciones unitarias ......... 3. Equilibrio y fuerzas impulsoras......................... 4. Operaciones unitarias controladas por la transferencia de materia .......................... 5. Operaciones unitarias controladas por transmisin de calor........................................... 6. Operaciones unitarias controladas por la transferencia simultnea de materia y calor .. 7. Resumen............................................................. Bibliografa ............................................................ 8
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Tema 2. Equipos para contacto entre fases ................ Objetivos ................................................................ 1. Introduccin ....................................................... 2. Parmetros de diseo ......................................... 3. Columnas de relleno .......................................... 4. Columnas de platos para contacto vapor-lquido ...................................................... 5. Columnas de relleno frente a columnas de platos. 6. Contactores lquido-vapor menos utilizados ..... 7. Equipo para extraccin lquido-lquido ............ Bibliografa ............................................................ Problemas............................................................... Tema 3. Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio ............................... Objetivos ................................................................ 1. Introduccin ....................................................... 2. Condiciones termodinmicas de equilibrio ....... 3. Regla de las fases de Gibbs ...............................
44 44 44 45 50 64 79 80 82 88 88
95 95 96 96 99
4. Fugacidad. Coeficiente de fugacidad. Actividad. Coeficiente de actividad..................................... 100
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5. Relaciones termodinmicas del equilibrio entre dos fases.................................................... 109 6. Coeficiente de fugacidad de la fase vapor ......... 126 7. Coeficientes de actividad en mezclas lquidas . 131 8. Coeficientes de actividad de mezclas slidas .... 158 Bibliografa ............................................................ 159 Problemas............................................................... 160 Tema 4. Equilibrio lquido vapor ................................ 171 Objetivos ................................................................ 171 1. Introduccin ....................................................... 171 2. Regla de las fases............................................... 173 3. Mezclas binarias ................................................ 173 Bibliografa ............................................................ 189 Problemas............................................................... 190 Tema 5. Destilacin ....................................................... 197 Objetivos ................................................................ 197 1. Introduccin ....................................................... 197 2. Destilacin simple abierta diferencial ............... 201 3. Destilacin simple continua............................... 212 Bibliografa ............................................................ 215 Problemas............................................................... 216
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Tema 6. Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos ..................................... 224 Objetivos ................................................................ 224 1. Introduccin ....................................................... 225 2. Nomenclatura..................................................... 227 3. Deduccin de las ecuaciones fundamentales..... 228 4. Posicin ptima del piso de alimentacin ......... 234 5. Mtodo de Sorel................................................. 240 6. Mtodo de Sorel-Lewis ..................................... 245 7. Mtodo McCabe-Thiele..................................... 251 8. Rectificacin de mezclas binarias, mtodo de Ponchon y Savarit ........................................ 281 Bibliografa ............................................................ 316 Problemas............................................................... 317
A. Marcilla Gomis Introduccin a las operaciones de separacin
Prlogo
asta con consultar algunos de los libros de texto escritos sobre Operaciones de Separacin para conocer la diversidad de temas que abarca esta materia (no todos los libros de texto tratan todas las operaciones de separacin) y los distintos criterios y enfoques utilizados para su presentacin. Esta obra no pretende ser un sustituto de textos convencionales de Operaciones de Separacin sino que se presenta como una orientacin para iniciar el estudio de los fundamentos de estos procesos. Est dirigida, especialmente, a los alumnos que cursan la asignatura de Operaciones de Separacin I del Plan de estudios actual de Ingeniera Qumica de la Unversidad de Alicante. Su contenido se basa en las notas monogrficas y generales, as como los apuntes y notas de otros profesores, centrndose en el tratamiento de las operaciones basadas en la transferencia de materia para el caso de contacto por etapas de equilibrio.
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Prlogo
Los primeros temas de este texto tienen un carcter general. As, se comienza con un tema de introduccin y conceptos generales, donde se exponen los distintos criterios de clasificacin de las operaciones unitarias, describiendo las operaciones ms convencionales controladas por la transferencia de materia y calor as como los diferentes tipos de contacto entre fases. Se contina con el desarrollo de un tema dedicado a la descripcin de diferentes equipos para el contacto entre fases, familiarizando al alumno con algunos de los dispositivos ms frecuentes utilizados en la industria. Posteriormente se incluye un tema dedicado al equilibrio entre fases, tomado en su mayor parte de la obra de Costa Novella. Los temas cuarto y quinto se centran en el estudio de la primera operacin seleccionada, haciendo referencia al proceso de destilacin. Finalmente, el sexto tema (el ms significativo de la obra y al que se ha dedicado un especial esfuerzo) se dedica a la rectificacin de mezclas binarias, exponiendo un desarrollo -del que cabra resaltar los mtodos grficos- original de los autores. De este modo, la resolucin del problema de diseo de columnas de rectificacin complejas se presenta de un modo sistemtico y generalizado. La exhaustividad con que se desarrolla este tema, servir para fijar conceptos e introducir una metodologa de trabajo extrapolable a otras operaciones de separacin.
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La obra incluye una serie de problemas o ejercicios propuestos al final de cada captulo y pretende completarse con una segunda parte donde se abordarn otras operaciones unitarias, como la extraccin lquido-lquido, la absorcin y los procesos de interaccin aire-agua y secado, as como el contacto continuo entre fases. Es igualmente intencin de los autores la edicin de un libro de prcticas de laboratorio en relacin con estas operaciones unitarias, as como de una coleccin de problemas resueltos, utilizando bsicamente la hoja de clculo EXCEL. Desde el punto de vista de los autores se trata, ms que de un libro de texto, de unas notas de clase, continuamente en fase de elaboracin, con una edicin algo ms cuidada de lo habitual hasta ahora. Se trata de una obra totalmente susceptible de modificaciones y actualizaciones sucesivas de planteamientos, presentacin, nomenclatura, sistemtica, metodologa, ..., incluso de temas, de modo que contribuyan progresivamente a mejorar el inters y entendimiento de la materia por parte de los alumnos, y que surge con esta vocacin de actualizacin continuada, intentando aprovechar las facilidades que los nuevos mtodos de edicin con ayuda del ordenador ponen a nuestro alcance.
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Tema 1 Operaciones unitarias. Conceptos generales
Tema 1. Operaciones unitarias.conceptos generales

Objetivos
l alumno deber familiarizarse con los principios generales de las operaciones unitarias controladas por la transferencia de materia y/o por la transmisin de calor. Asimismo deber llegar a conocer los criterios que permiten establecer otras clasificaciones. 1. Introduccin Sera prcticamente imposible estudiar el nmero casi infinito de procesos qumicos que se llevan a cabo en la industria diariamente, si no hubiera un punto en comn a todos ellos. Afortunadamente, esta conexin existe. Cualquier proceso que se pueda disear consta de una serie de operaciones fsicas y qumicas que, en algunos casos son especficas del proceso considerado, pero en otros, son operaciones comunes e
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iguales para varios procesos. Generalmente un proceso puede descomponerse en la siguiente secuencia:
Cada una de estas operaciones es una operacin unitaria. Este concepto fue introducido en 1915 por el profesor Little, del Massachussets Institute of Technology (M.I.T.). La definicin dada entonces, fue la siguiente: ... todo proceso qumico conducido en cualquier escala puede descomponerse en una serie ordenada de lo que pudieran llamarse operaciones unitarias, como pulverizacin, secado, cristalizacin, filtracin, evaporacin, destilacin, etc. El nmero de estas operaciones bsicas no es muy grande, y generalmente slo unas cuantas de entre ellas intervienen en un proceso determinado. Con esta simplificacin se ha reducido la complejidad del estudio de los procesos industriales, pues del conjunto de todos los procesos qumicos que pueden imaginarse bastar con estudiar el grupo de las 25 30 operaciones unitarias existentes. Un proceso determinado ser, por tanto, la combinacin de operaciones unitarias.
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2. Clasificacin de las operaciones unitarias Cada operacin unitaria tiene como objetivo el modificar las condiciones de una determinada cantidad de materia en forma ms til a nuestros fines. Este cambio puede hacerse principalmente por tres caminos: Modificando su masa o composicin (separacin de fases, mezcla,...) Modificando el nivel o calidad de la energa que posee (enfriamiento, vaporizacin, aumento de presin, ...) Modificando sus condiciones de movimiento (aumentando o disminuyendo su velocidad o su direccin). Estos tres son los nicos cambios posibles que un cuerpo puede sufrir. De acuerdo con estas ideas, normalmente se clasifican las operaciones unitarias en funcin de la propiedad materia, energa o cantidad de movimiento que se transfiere en la operacin o la que sea ms relevante. Debe notarse que en cualquier operacin, por lo comn se transferir simultneamente materia, energa y cantidad de movimiento pues las dos ltimas propiedades estn asociadas a la materia, por el hecho de existir. No obstante, la operacin no vendr controlada necesariamente por las tres transferencias, sino slo por
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una o, a lo sumo, por dos. De acuerdo con el criterio de cul es la transferencia ms relevante, las operaciones unitarias se clasifican en: operaciones de transferencia de materia operaciones de transmisin de energa operaciones de transmisin simultnea de materia y energa operaciones de transporte de cantidad de movimiento 3. Equilibrio y fuerzas impulsoras Un aspecto comn a todas las operaciones unitarias es el concepto de fuerza impulsora, causante de que una transferencia de propiedad se produzca o cese. Cuando la fuerza impulsora es nula, el sistema se encuentra en un estado tal que no puede experimentar ningn cambio de forma espontnea. Se dice que el sistema est en equilibrio. Las diferencias entre la condicin real del sistema y la de equilibrio determinan las fuerzas impulsoras de los distintos fenmenos de transporte, que transcurren con velocidades proporcionales a las mismas, e inversamente proporcionales a las resistencias que opone el sistema.
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Refirindonos, por ejemplo, a la transferencia de materia, si el sistema es monofsico, la condicin de equilibrio ser la uniformidad de concentraciones de todos los componentes; existiendo una fuerza impulsora que propicia la transferencia mientras exista un gradiente de concentracin en el seno de la fase (se transferir materia desde la regin donde el componente est en mayor concentracin a aquella en que se encuentra en concentracin menor). Sin embargo, en un sistema bifsico, como por ejemplo el integrado por una solucin acuosa de yodo y cloroformo, el yodo se transfiere desde la capa acuosa a la clorofrmica, no terminando la transferencia con la uniformizacin de la concentracin de yodo en todo el sistema, sino que prosigue hasta alcanzarse un estado de equilibrio en el que la concentracin de yodo en el cloroformo es unas 50 veces superior a su concentracin en la capa acuosa, a la temperatura ordinaria, siendo tales concentraciones uniformes en cada una de las fases. Por tanto, en los sistemas polifsicos, las condiciones de equilibrio no son inmediatas, siendo la Termodinmica quien proporciona los medios para
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establecer estas condiciones as como las ecuaciones para poder predecirlas. En esta asignatura estudiaremos las operaciones unitarias de separacin basadas en la transferencia de materia, transferencia de energa y ambas simultneamente. En primer lugar, se har una breve introduccin de cada una de las operaciones que se van a estudiar, as como de los equipos ms utilizados en la industria donde se llevan a cabo estas operaciones y de los parmetros que se deben tener en cuenta a la hora de disearlos. A continuacin, dada la importancia del conocimiento del equilibrio en el estudio de las operaciones de transferencia de una propiedad, se dedica un tema al estudio de las condiciones de equilibrio y de las ecuaciones que los predicen. La mayor parte del temario, estar formado por el estudio riguroso y sistemtico de cada una de las operaciones de separacin seleccionadas. 4. Operaciones unitarias controladas por la transferencia de materia Como se ha comentado en el caso del yodo y del cloroformo, cuando se ponen en contacto dos fases que no estn en equilibrio desde el punto de vista de un determinado componente,
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ste se transfiere de una fase a otra, tendiendo al equilibrio. Aprovechando esta difusin entre fases se pueden disear distintos tipos de aparatos que pongan en ntimo contacto dos fases distintas, con el objetivo general de conseguir la separacin de uno de los componentes de una fase, mediante la accin de la otra. 4.1. Destilacin. Rectificacin La destilacin es una operacin unitaria que consiste en separar dos o ms componentes de una mezcla lquida (en la que todos los componentes son ms o menos voltiles) aprovechando la diferencia de volatilidades de los componentes que forman la mezcla. Se consigue seleccionando la temperatura y presin de tal manera, que la fase lquida y vapor que se forman tengan concentraciones relativas diferentes. Cuanto mayor sea la diferencia de volatilidades entre los componentes de la mezcla, mayor ser la diferencia entre la composicin del lquido y del vapor que se generan. As, la mezcla lquida a su punto de ebullicin desprender vapores ms ricos en componentes voltiles. Los vapores se condensarn aparte constituyendo el destilado. La destilacin puede llevarse a cabo de muchos modos distintos. Hay dos tipos bsicos de operacin: destilacin sin refluNDICE
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jo o destilacin simple y destilacin con reflujo o rectificacin. La destilacin simple es la operacin de hervir el lquido de un recipiente -la caldera- condensndose aparte los valores que constituirn el destilado, quedando en la caldera el residuo (Figura 1a). Realmente no es una operacin de transferencia de materia, pues el lquido y el vapor que se genera estn en equilibrio. Se describe mejor como operacin de transferencia de calor. La destilacin con reflujo o rectificacin se lleva a cabo en una columna, donde el vapor que abandona la cabeza de la columna se condensa, y una fraccin del lquido condensado se devuelve a la columna, lo que constituye el reflujo; el resto se retira como producto destilado (Figura 1b). En el interior de la columna se ponen en contacto el vapor ascendente con el lquido descendente. En un nivel dado de la columna estas dos corrientes se ponen en contacto entre s, por lo que hay una transferencia de materia: pasan los componentes ms voltiles del lquido al vapor, y los componentes menos voltiles del vapor al lquido, con lo que el vapor se enriquece en componentes voltiles a medida que asciende por la columna. Los distintos tipos de destilacin se suelen llevar a cabo en columnas de destilacin. Para asegurar un adecuado contacto entre el vapor y el lquido esencial en la transferencia de
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Figura 1. a) Destilacin simple; b) Rectificacin.
materia se han diseado varios dispositivos de laboratorio o industriales, basados principalmente en dos criterios distintos: las columnas de contacto continuo entre el vapor y el lquido, o columnas de relleno, y las columnas de contacto por etapas, o columnas de platos o pisos. Las columnas de relleno estn llenas de elementos slidos pequeos, inertes a las fases circulantes, distribuidos al azar u ordenadamente. La corriente de lquido se dispersa resbalando por su superficie, ponindose en contacto ntimo con el vapor que circula en sentido contrario. En una seccin determinada de la columna el lquido descendente y el vapor ascendente no estarn en equilibrio, por lo que se transferirn los
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componentes menos voltiles y ms voltiles, en sentidos opuestos. Pero como el tiempo de contacto en cada seccin de columna es muy corto, no se llega al equilibrio en ningn punto. La fuerza impulsora acta a lo largo de toda la columna. Las columnas de platos poseen unas superficies planas (pisos) en el interior que dividen la columna en una serie de etapas. Tienen por objeto retener una cierta cantidad de lquido en su superficie, a travs de la cual se hace burbujear el vapor que asciende de la caldera, consiguindose as un buen contacto entre el vapor y el lquido. El lquido de un plato cae al plato siguiente por un rebosadero situado en el extremo del piso. El vapor que llega a un plato por debajo, y el lquido que le llega por encima, no estn en equilibrio. En el plato tiene lugar la mezcla de ambas corrientes, producindose all la transferencia de materia. La fuerza impulsora es la diferencia de composiciones entre las corrientes que llegan al plato y las correspondientes de equilibrio. En los platos de las columnas normalmente no se llega a alcanzar el equilibrio entre el lquido y el vapor que abandonan el plato. Un plato ideal o terico sera aqul en el que este equilibrio s se alcanzara. Sobre estos equipos se hablar ms ampliamente en el siguiente tema.
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A nivel industrial la destilacin es una operacin con innumerables aplicaciones, especialmente en la separacin de componentes del petrleo, recuperacin de disolventes, fabricacin de licores, ... . 4.2. Absorcin. Desabsorcin. La absorcin es una operacin unitaria de transferencia de materia que consiste en poner un gas en contacto con un lquido para que ste disuelva determinados componentes del gas, que queda libre de los mismos. La absorcin puede ser fsica o qumica, segn que el gas se disuelva en el lquido absorbente o reaccione con l dando un nuevo compuesto qumico. La desabsorcin es la operacin unitaria contraria a la absorcin. En ella un gas disuelto en un lquido es arrastrado por un gas inerte siendo eliminado del lquido. Para la absorcin, pueden utilizarse los mismos tipos de aparatos descritos en la destilacin, pues las fases en contacto sern tambin un lquido y un gas. Se usan normalmente columnas de platos contacto discontinuo o por etapas o de relleno contacto continuo. Ambas utilizan la fuerza gravitatoria para la circulacin del lquido. Algunos dispositivos emplean medios mecnicos para facilitar el contacto entre las
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fases. Las torres de pulverizacin son columnas vacas en las que el lquido entra a presin por un sistema de ducha, circulando el gas en sentido contrario. Todos estos equipos propician la puesta en contacto de un gas y un lquido que no estn en equilibrio, realizndose una transferencia de materia entre ambos. La fuerza impulsora actuante es la diferencia entre la presin parcial en el gas del componente que se transfiere y la presin parcial que tendra el componente en un gas que estuviera en equilibrio con el lquido del punto considerado. 0 bien, observando el fenmeno en la fase lquida, la fuerza impulsora es la diferencia entre la concentracin del soluto en el lquido y la concentracin que estara en equilibrio con el gas del punto considerado. Como aplicaciones de la absorcin pueden citarse la eliminacin de gases cidos (H2S, CO2, SO2) de los gases de chimenea mediante distintas corrientes (agua a presin, solucin de NaOH, o soluciones de etanolaminas), la separacin de hidrocarburos aromticos (benceno, tolueno y xileno) de los gases de coquera mediante aceites minerales, el secado del cloro mediante la absorcin del agua con cido sufrico concentrado, ... . La Figura 2 presenta un sistema tpico de absorcin-desabsorcin: un gas con H2S se trata con monoetanolamina (M.E.A.) fra, con la que el H2S reacciona dando el
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bisulfuro de amina (absorcin con reaccin qumica). La reaccin es reversible, por lo que en una columna de desabsorcin anexa, el vapor de agua hace que la reaccin vaya en sentido contrario, desabsorbindose el H2S. La monoetanolamina caliente se recircula a la columna de absorcin, enfrindose la corriente de amina con la corriente del sulfuro de amina en el intercambiador de calor central.
Figura 2. Sistema de eliminacin de H2S de un gas por absorcin con reaccin qumica con solucin de monoetanolamina (M.E.A.) y posterior desabsorcin con vapor.
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4.3. Extraccin La extraccin es una operacin unitaria de transferencia de materia basada en la disolucin de uno o varios de los componentes de una mezcla (lquida o que formen parte de un slido) en un disolvente selectivo. Aprovecha, por tanto, la diferencia de solubilidades de los componentes de la mezcla en el disolvente aadido. Se hace la distincin entre la extraccin lquido-lquido y la extraccin slido-lquido (llamada tambin lixiviacin) segn que la materia a extraer est en un lquido o en un slido respectivamente. El nmero mnimo de componentes presentes en la extraccin es tres. Un problema importante lo constituye la seleccin del disolvente extractor. Para realizar una extraccin lquido-lquido el disolvente elegido debe ser parcial o totalmente inmiscible con la fase lquida que contiene el soluto. La extraccin lquido-lquido puede presentar ventajas sobre efectuar una separacin por destilacin: las instalaciones son ms sencillas, hay la posibilidad de separar componentes sensibles al calor sin necesidad de realizar una destilacin a vaco y la selectividad del disolvente para componentes de naturaleza qumica similar permite separaciones de grupos de componentes imposibles de lograr basndose slo en el punto de ebullicin.
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Las formas en que se lleva a cabo la extraccin lquido-lquido son muy variadas. Normalmente se trabaja en continuo y, como en destilacin y absorcin, cabe distinguir dos modos bsicos de contacto: contacto continuo y contacto por etapas. Cuando el proceso de extraccin se reduce a una nica etapa, se realizan dos operaciones sucesivas: la mezcla del disolvente con el alimento y la posterior separacin por decantacin de los dos lquidos inmiscibles. Cuando el proceso de extraccin consiste en varias etapas, stas puede realizarse de dos maneras distintas segn la forma como el disolvente extractor se mezcle con el alimento: a) contacto simple si el disolvente extractor se aade a cada etapa mientras que la corriente de alimentacin (cada vez ms pobre en el componente que es extrado) pasa de etapa a etapa; b) contacto en contracorriente si el disolvente extractor pasa de etapa a etapa en sentido contrario al lquido que se est refinando. El contacto continuo en extraccin lquido-lquido es anlogo a la operacin de absorcin, salvo que ahora son 2 lquidos los fluidos que estn en contacto. En la extraccin slido-lquido se acostumbra a trabajar por cargas o en semicontinuo por la dificultad de manipulacin del slido que hay que someter a extraccin. Uno de los extractores slido-lquido ms usados a escala de laboratorio
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es el extractor Soxhlet (Figura 3). El disolvente extractor hierve en la caldera y, despus de condensarse con agua fra, cae sobre el recipiente que contiene el slido con el soluto a extraer. Se realiza la extraccin y, a travs de un sifn, sale del recipiente el disolvente con el soluto extrado. La mezcla se devuelve a la caldera, donde se va concentrando el soluto a medida que se repite el ciclo. Los aparatos en los que se lleva a cabo la extraccin lquido-lquido debern poner en adecuado contacto las fases inmiscibles. Pueden emplearse columnas en contracorriente, y mejor si son pulsantes (dotadas de un pulso peridico que produce un movimiento de agitacin peridico a lo largo de la columna), pueden ser verticales u horizontales con placas perforadas. Se emplean tambin, para el contacto por etapas, tanques agitados combinados con decantadores colocados a continuacin de los mismos. Los equipos ms utilizados para la extraccin lquido-lquido sern comentados ms ampliamente en el siguiente tema. La extraccin lquido-lquido se usa mucho a escala industrial, especialmente en la industria del petrleo. As, por ejemplo, la separacin de los asfaltos del petrleo se realiza mediante un proceso de extraccin con propano a baja temperatura. Como ejemplos de extraccin slido-lquido pueden citarse la
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extraccin de aceites y grasas animales y vegetales mediante disolventes idneos, la obtencin de soluciones de taninos para curtidos, el aislamiento del nitrato sdico del caliche chileno, etc, ... . La extraccin supercrtica es un proceso que ha adquirido gran importancia por sus mltiples aplicaciones, como el descafeinado de caf (con CO2). Bsicamente se trata de una extraccin lquido-lquido o slido-lquido pero realizada con un disolvente que en condiciones normales es un gas, por lo que hay que licuarlo, con la complejidad de la instalacin que ello conlleva. 4.4. Adsorcin. Desorcin La adsorcin consiste en la eliminacin de algunos componentes de una fase fluida mediante un slido que lo retiene. Es un fenmeno de superficie: las molculas, tomos o iones adsorbidos estn confinados en la superficie de los poros del slido, unidos por fuerzas de Van der Waals, o por verdaderos enlaces qumicos. En este ltimo caso se habla de quimisorcin. Solamente los slidos que posean una superficie especfica elevada sern adsorbentes de inters: carbn activo, gel de slice, almina activada, zeolitas, etc. Como ejemplo se puede
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indicar que en un solo gramo de ciertos carbones activos se dispone de una superficie de adsorcin de ms de 2500 m2. La operacin contraria a la adsorcin se llama desorcin. Esta operacin se realiza comnmente para la regeneracin del lecho slido saturado de soluto, y para la recuperacin del soluto adsorbido, si ste es econmicamente rentable.
Figura 3. Extractor Soxhlet.

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El slido adsorbente rellena normalmente el interior de una columna formando un lecho fijo. A medida que se hace circular el gas o el lquido que contiene el soluto a adsorber se va saturando el slido adsorbente, por lo que al cabo de un tiempo debe ser regenerado. La operacin se realiza en forma semicontinua colocando dos lechos adsorbentes en paralelo: en un momento dado uno de ellos est en operacin y el otro se est regenerando por la circulacin a su travs de vapor de agua, aire o un gas inerte. De esta forma el gas a depurar circula en continuo, mientras la operacin de cada lecho es discontinua Un ejemplo peculiar de la operacin de adsorcin en lecho fijo, aunque en otro contexto, es la cromatografa. Est basada en la distinta adsorcin de los componentes de una mezcla sobre un slido adsorbente o un lquido soportado por un slido. Los componentes de la mezcla a separar quedarn retenidos con mayor o menor facilidad, y la adicin de un eluyente permite recuperar por separado los distintos componentes de la mezcla. La adsorcin se aplica industrialmente en muchos casos: para secar corrientes de gas por adsorcin de su humedad sobre lecho de gel de slice, para eliminar olores de una corriente por adsorcin sobre el carbn activo, para decolorar lquidos
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recuperar disolventes del aire ambiente evitando la contaminacin por vapores orgnicos, ... 4.5. Intercambio inico El intercambio inico es una operacin unitaria que consiste en la sustitucin de uno o varios iones de una disolucin por otros que forman inicialmente parte de la estructura de un slido (resina de intercambio inico). Los poros de una resina contienen iones positivos y negativos formando una sal. En estado seco los iones mantienen su posicin media en la estructura, pero cuando se sumergen en un lquido polar, uno o varios iones quedan libres para desplazarse hacia el seno del lquido mientras otros iones de carga equivalente pasan del lquido al slido, de modo que la resina permanece elctricamente neutra. Cuando la resina contiene iones negativos fijos y slo puede intercambiar cationes se llama resina catinica En caso contrario se llama resina aninica La velocidad a la que se lleva a cabo el intercambio inico viene controlada por la difusin de los iones. Esta operacin se aplica sobre todo en procesos de acondicionamiento de agua a nivel industrial. El ablandamiento de agua es la eliminacin de los cationes divalentes Ca2+ y Mg2+ del
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agua, con lo que disminuye su dureza. Se realiza el intercambio en una columna catinica, donde se sustituyen los iones indicados por Na+ que no forma sales insolubles, y se evitan as las incrustaciones. Las resinas, con el paso de agua dura, se agotan y deben regenerarse con la operacin inversa, esto es, haciendo circular a su travs una disolucin concentrada de NaCl. La desmineralizacin o desionizacin del agua es la eliminacin (por intercambio) de los cationes y aniones que contenga. Ello se lleva a cabo normalmente con dos columnas consecutivas, una catinica y otra aninica. En la primera se sustituyen los cationes por H+ y en la segunda los aniones por OH-. El agua queda, en principio, neutra desde el punto de vista cido-base. Las resinas se regeneran, respectivamente con HCl y NaOH. 5. Operaciones unitarias controladas por transmisin de calor Estas operaciones son slo una parte de aqullas controladas por la transferencia de energa, ya que un sistema y sus alrededores pueden intercambiar energa en forma de calor o en forma de trabajo. Las operaciones unitarias en las que la velocidad de transmisin de calor desempea el papel controlante son la evaporacin y la condensacin.
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5.1. Evaporacin. Condensacin La evaporacin es una operacin unitaria consistente en la separacin de una mezcla lquida, generando a partir de la misma, por ebullicin, un vapor integrado por los componentes ms voltiles de aqulla. Se utiliza para concentrar disoluciones obtenindose vapor del disolvente. Es una operacin muy empleada en diversas industrias, bien sea para aprovechar la disolucin concentrada (por ejemplo la concentracin de la leche), o para aprovechar el vapor del disolvente (por ejemplo la obtencin de agua desalinizada por ebullicin del agua del mar y posterior condensacin del vapor de agua). Normalmente se disponen varios evaporadores combinados, en los que se emplea el vapor generado en un evaporador como medio de calefaccin del siguiente (se denominan evaporadores de mltiple efecto). En la Figura 4 se muestra un esquema del proceso. Conceptualmente, la evaporacin es anloga a la destilacin simple. Se diferencian en que en la evaporacin, el alimento contiene un soluto cuyo punto de ebullicin est muy por encima del punto de ebullicin del disolvente, con lo que los vapores obtenidos en la operacin son de disolvente puro.
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Figura 4. a) Representacin esquemtica de un evaporador; b) Evaporador de triple efecto en contracorriente.
La condensacin es la operacin inversa a la evaporacin, por la que un vapor pasa a estado lquido al intercambiar calor con un lquido fro. No se puede considerar una operacin de separacin aunque tiene gran inters en la industria. 6. Operaciones unitarias controladas por la transferencia simultanea de materia y calor Existen operaciones en las que se da simultneamente una transferencia de materia y una transmisin de calor, siendo ambos procesos controlantes del proceso de la operacin. Hay simultneamente dos fuerzas impulsoras separadas, que pueden ir en el mismo sentido o en sentidos opuestos.
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6.1. Humidificacin. Deshumidificacin Cuando una corriente de aire se pone en contacto con una corriente de agua, se transfiere agua y energa calorfica de una corriente a otra modificndose las condiciones de humedad y temperatura. La humidificacin de aire se consigue al poner en contacto el aire no saturado con agua, a una temperatura tal que el aire aumenta su contenido de humedad. El agua se enfra al tener que ceder calor para evaporar la porcin de lquido que se incorpora al aire como vapor de agua. Este enfriamiento del agua es quiz la faceta industrialmente ms importante de esta operacin unitaria: el agua caliente procedente de la refrigeracin de las unidades de una planta puede enfriarse si se pone en contacto con un gas (preferiblemente ms fro) no saturado. El caudal de la corriente de agua se reduce en una cierta cantidad por la evaporacin de una parte de la misma. Los dispositivos ms empleados para el enfriamiento de lquidos y ms concretamente de agua son las denominadas torres de enfriamiento. Son columnas de relleno de madera o de material plstico por las que asciende el aire, provistas en su parte superior de distribuidores de agua. En la Figura 5 se muestra un esquema de una torre de enfriamiento.
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La deshumidificacin del aire se conseguir siempre que se ponga en contacto aire hmedo con un lquido ms fro, de modo que la temperatura del gas disminuya por debajo del punto de roco y condense agua, disminuyendo la humedad absoluta del aire hasta el valor deseado. 6.2. Cristalizacin La cristalizacin es la formacin de partculas slidas cristalinas en el seno de una fase homognea. El proceso de formacin de cristales consta de dos etapas: la nucleacin y el crecimiento. La nucleacin es la formacin, a partir de los iones o molculas de soluto, de ncleos cristalinos de tamao suficiente para mantenerse sin solubilizarse en la solucin. El crecimiento es el proceso de aumento de tamao de un ncleo cristalino, por adicin de nuevos iones o molculas. Las fuerzas impulsoras en esta operacin, en ambas etapas (nucleacin y crecimiento) son las mismas: la sobresaturacin, es decir, la diferencia entre la concentracin de soluto en la solucin y la concentracin que tendra la solucin saturada en el equilibrio, y la posible diferencia de temperatura entre el cristal y el lquido, originada en el cambio de fase.
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Los tipos ms frecuentes de cristalizadores son: cristalizadores de tanque, en los que la sobresaturacin se produce por enfriamiento sin evaporacin apreciable, (se emplean cuando la solubilidad vara mucho con la temperatura); cristalizadores-evaporadores, en los que la sobresaturacin se produce por evaporacin (concentracin) sin enfriamiento apreciable (son tiles cuando la solubilidad no vara con la temperatura); cristalizadores de vaco, en donde se combina la evaporacin y el enfriamiento adiabtico (se utilizan cuando se quiere operar con rapidez, como en los cristalizadores-evaporadores, pero a baja temperatura).
Figura 5. Esquema de una torre de refrigeracin.

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6.3. Secado El secado es una operacin unitaria mediante la cual se elimina humedad de una sustancia. La fase previa a todo secado es la eliminacin mecnica de agua mediante filtros-prensa o centrfugas, reducindose despus por va trmica la humedad que quede. Esta ltima fase es propiamente la operacin de secado. En ella se somete el producto hmedo a la accin de una corriente de aire caliente y seco, evaporndose el lquido con el consiguiente aumento de la humedad del aire. El punto final o lmite de la desecacin estar en la eliminacin del lquido (normalmente agua) del material, hasta que la humedad de dicho material est en equilibrio con el aire que le rodea; es decir, hasta que la presin de vapor de la humedad del slido iguale a la presin parcial de la corriente gaseosa. Al secar un slido en el seno de una masa de aire tiene lugar simultneamente transferencia de materia y transmisin de calor. El agua contenida en el slido se desplaza hacia la interfase y posteriormente al seno del gas. El gradiente de temperatura entre el aire y el slido provoca la transmisin de calor. Los fenmenos que suceden son:
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1. Transferencia de materia a travs del slido. Se produce por capilaridad (altos niveles de humedad) y difusin (bajos niveles de humedad). 2. Transferencia de vapor de agua desde la interfase slido-gas al seno del gas. Se produce por transporte turbulento. 3. Transferencia de calor desde el seno del gas a la interfase. Se produce por conduccin, conveccin o radiacin. 4. Transferencia de calor desde la interfase al seno del slido. Slo puede tener lugar por conduccin. Casi todos los aparatos utilizados para llevar a cabo esta operacin estn basados en poner en contacto el slido hmedo pulverizado con una corriente de aire caliente no saturado: se produce simultneamente la transferencia de calor sensible y de agua debido a las dos fuerzas impulsoras (de calor y materia) que aparecen. Este es el proceso por contacto directo. Existen tambin aparatos en los que el secado se produce sin contacto de la fuente de calor con el slido. Este es el proceso por contacto indirecto (anlogo a una evaporacin). Los secadores comerciales ms comunes son:
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- Secaderos de bandejas en los que el slido se deposita en capas de poca profundidad y el aire caliente circula por la superficie o a travs del slido. - Secaderos rotativos en los que el slido desciende a lo largo de un cilindro rotatorio inclinado, secndose por accin del aire caliente que circula en contracorriente. - Secaderos de evaporacin sbita o atomizadores. En este tipo de secadero la suspensin de slido, en forma de gotas, se pone en contacto brusco con aire caliente a elevada temperatura, en un dispositivo de cicln. El agua del slido se vaporiza bruscamente obtenindose un slido de elevada porosidad. 6.4. Liofilizacin La liofilizacin o criodeshidratacin es una peculiar modalidad de secado que consiste en la eliminacin del agua de un slido por sublimacin de la misma, es decir, el agua del slido previamente congelada se pasa directamente a vapor. Las ventajas que presenta este procedimiento de secado en la industria de la alimentacin, preparacin de frmacos y medicinas son:
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La congelacin provoca la detencin de los fenmenos bioqumicos. El vaco o la presencia de inertes y las bajas temperaturas evitan la alteracin de las propiedades bioqumicas, fisiolgicas o teraputicas. Se conservan gran cantidad de aromas y se mantiene el volumen inicial del slido, originando con ello una gran porosidad y fcil solubilidad de los productos finales. Un ejemplo de producto liofilizado muy comn es el caf soluble. La liofilizacin se lleva a cabo normalmente a alto vaco y a temperaturas por debajo del punto de fusin del agua. El calor de sublimacin es suministrado por conduccin o radiacin con placas planas calientes situadas entre las bandejas que contienen el material a liofilizar. Esta operacin es normalmente discontinua. 7. Resumen En este tema slo se han tratado las operaciones ms comunes de transferencia de materia y energa, aunque existen otras muchas operaciones de separacin. En la Tabla 1 se presenta un resumen de las distintas operaciones de separacin as
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como los parmetros en los que est basada y el estado fsico de los productos que intervienen.
Tabla 1. Resumen de los procesos de separacin.
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Tabla 1 (Continuacin). Resumen de los procesos de separacin
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Bibliografa Costa Lpez, J. y otros (1991). Curso de Qumica Tcnica. Ed. Revert, Barcelona, 1991. King, C.J. (1988). Separation Processes. 2 ed. Mc. Graw Hill, Chemical Engineering Series, Nueva York, 1988.
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Tema 2. Equipos para contacto entre fases

Objetivos
n este tema se pretende ampliar conocimientos sobre los contactores entre fases ms comnmente utilizados, centrndonos en equipos de contacto lquidovapor y lquido-lquido. Se estudiarn, desde un punto de vista descriptivo, los dispositivos ms importantes de estos equipos as como los parmetros de diseo ms destacables. Se har un especial anlisis de las columnas de relleno y columnas de platos. 1. Introduccin Al describir las distintas operaciones unitarias, ya se introdujeron algunas nociones sobre los aparatos ms utilizados industrialmente. Se esquematizaron algunos equipos y se introdujeron algunos conceptos sobre las columnas de pisos y columnas de relleno. En este tema vamos a ampliar los cono-
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Tema 2 Equipos para contacto entre fases
cimientos sobre estos dispositivos dada su importancia a nivel industrial, estudiando algunos de los parmetros de diseo que se deben tener en cuenta, problemas que pueden plantear, partes de que consta, ... . El estudio se centrar en equipos de contacto lquido-vapor y lquido-lquido. 2. Parmetros de diseo Antes de intentar el diseo de un equipo, deben estar bien definidas la presin de trabajo, la temperatura, velocidades de flujo, composicin del alimento, ... de manera que el problema de diseo consiste en construir un dispositivo que lleve a cabo la operacin que deseamos y sea econmico, seguro y fcil de operar. Entre los parmetros de diseo ms importantes cabe destacar: la capacidad del equipo, la cada de presin, costes, facilidad de operacin y eficacia de las etapas. Capacidad. Los datos de equilibrio de un sistema establecen el nmero de etapas de contacto necesarias para producir una determinada separacin. Aunque este nmero de etapas es independiente del flujo de alimento, las dimensiones fsicas del equipo (particularmente el dimetro) aumentar proporcionalmente con el flujo que circule a su travs, siendo tales
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dimensiones funcin de la hidrodinmica y del tiempo que se precisa en cada etapa. Es importante que una columna est diseada para operar con un intervalo de composiciones y flujos tan alto como sea posible. Los parmetros estructurales, tales como la relacin (altura/dimetro), deciden con frecuencia la posibilidad de realizacin prctica (un ingeniero tendra muchas dificultades para encontrar un contratista serio para construir una columna de 40 m de longitud y medio metro de dimetro). Cada de presin. Este parmetro es particularmente importante cuando es preciso operar en condiciones de alto vaco (posibilidad de descomposiciones trmicas o de reacciones qumicas no deseadas). Costes. Adems de los costes de los platos o relleno de la columna, hay que contabilizar los costes de la carcasa, bombas auxiliares, cambiadores de calor, caldera, condensador. Estos cuestan de tres a seis veces ms que aquellos. Tambin son de gran importancia los servicios (electricidad, vapor, agua de refrigeracin, ... ). Facilidad de operacin. En todo proceso hay un nmero importante de potenciales problemas de operacin. En el caso de la utilizacin de las columnas de relleno para poner en conNDICE
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tacto una fase lquida con una fase vapor, los problemas ms comunes que pueden presentarse son: Inundacin. Esta condicin ocurre cuando las velocidades del vapor y /o el lquido son tan grandes que la cada de presin del gas es superior a la carga neta de gravedad del lquido, que de esta forma es arrastrado hacia arriba en la columna. Canalizacin. La funcin del relleno es promover la turbulencia de los fluidos y la transferencia de materia mediante la dispersin del lquido que fluye sobre la superficie del relleno y por el interior del mismo Si el flujo del lquido y/o vapor es muy bajo, o si la alimentacin lquida no se distribuye uniformemente sobre el relleno, tender a descender por las paredes mientras que el vapor circula por la parte central. A velocidades muy bajas puede no haber suficiente lquido para mojar la superficie del relleno. La inundacin y la canalizacin restringen los intervalos de los flujos de lquido y vapor para la operacin de la columna, marcando el lmite mximo de operacin. Consideraciones de tipo prctico (como fijar una eficacia mnima y una cada de presin mxima) limitan an ms el intervalo de trabajo. Aunque las columnas de platos pueden generalmente operar dentro de intervalos ms amplios de los flujos de vapor y
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lquido que las columnas de relleno, tienen tambin sus propios problemas: Formacin de espuma. Si se forma un nivel de espuma elevado, el lquido es arrastrado por el gas hasta la etapa siguiente y las eficacias de separacin disminuyen. Por otra parte, la espuma puede tambin arrastrar vapor hacia la etapa inferior. En casos extremos, los tubos de bajada del lquido se pueden llenar totalmente de espuma y provocar inundacin de una forma anloga a lo que ocurre en columnas de relleno. Por otra parte, las columnas de platos pueden inundarse an cuando no se forme espuma si las cadas de presin o las velocidades de flujo del lquido son suficientemente grandes para que el nivel de lquido sobrepase el espaciado entre los platos, dando lugar a retroceso del lquido en los tubos de descenso. Arrastre. An cuando el nivel de espuma formado sobre el lquido del plato no es muy alto, si la separacin del lquido y el vapor que se han puesto en contacto es inadecuada, parte de esa espuma se mezcla con el lquido del plato superior, disminuyendo as la eficacia. El arrastre se debe con frecuencia a un tamao inadecuado de los tubos de descenso del lquido o del espaciado entre los platos.
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Mala distribucin del lquido. Si los platos de la columna son muy grandes o estn mal diseados puede variar la altura del lquido a travs del plato dando lugar a un apreciable gradiente hidrulico. Esto puede provocar un flujo no uniforme del gas. Las medidas habituales de prevencin consisten en utilizar varios tubos descendentes o pasos y divisiones en los platos, o bien dirigir el flujo de vapor de forma que fuerce el lquido a circular a travs del plato. Goteo. Muchos platos slo cuentan con la presin del gas para mantener el lquido sobre el plato, de forma que en el punto de goteo, comienza a caer lquido a travs de los orificios de los platos. El caso extremo recibe el nombre de vaciamiento. Eficacia. La eficacia de una columna de platos se mide en funcin de la eficacia del plato, es decir, en funcin de la diferencia existente entre la composicin de las corrientes que abandonan una etapa con respecto a las composiciones de las mismas en el caso de que estuviesen en equilibrio. La eficacia de una columna de relleno se mide en funcin de la eficacia del relleno, que es inversamente proporcional a la altura equivalente a un plato terico (HETP). Los valores de la eficacia de los platos y de la HEPT son funciones complejas de muchos factores: temperatura, presin, composicin , densidad, viscosidad, difusividad, velocidades de flujo del lquido
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y vapor, tendencia a la formacin de espuma, turbulencia del lquido y del vapor, tamao de las burbujas,... . 3. Columnas de relleno El diseo de una columna de relleno supone las siguientes etapas: 1. Seleccionar el tipo y el tamao del relleno. 2. Determinar el dimetro de la columna (capacidad) necesario en funcin de los flujos de lquido y vapor. 3. Determinar la altura de la columna que se necesita para llevar a cabo la separacin especfica. 4. Seleccionar y disear los dispositivos interiores de la columna: distribuidor del lquido de alimentacin, redistribuidores de lquido, platos de soporte y de inyeccin del gas y platos de sujecin. Estas etapas se ampliarn en los siguientes apartados. 3.1. Tipos de relleno Los principales requisitos que debe cumplir el relleno de una columna son:
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a) Proporcionar una gran rea superficial: rea interfacial alta entre el gas y el lquido. b) Tener una estructura abierta: baja resistencia al flujo de gas. c) Facilitar la distribucin uniforme del lquido sobre su superficie. d) Facilitar el paso uniforme del vapor a travs de toda la seccin de la columna. Para satisfacer estos requerimientos se han desarrollado distintos tipos de relleno. Se pueden dividir en dos grupos: relleno ordenado (dispuesto de una forma regular dentro de la columna) y relleno al azar. Los primeros (rejas, mallas, rellenos ordenados ... ) tienen una estructura abierta, y se usan para velocidades de gas elevadas donde se necesita una prdida de presin baja (por ejemplo en las torres de enfriamiento). La interfase vapor-lquido es estacionaria y depende fundamentalmente del mojado de la superficie y la capilaridad. Por tanto, es de esperar que haya buena eficacia an para flujos de lquido bajos. Los rellenos al azar son ms comunes. Con este tipo de relleno (al igual que en las columnas de platos), la interfase de vapor-lquido se crea por combinacin de los efectos de peneNDICE
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tracin de superficie, burbujeo y formacin de niebla. En la Figura 1 se muestran los principales tipos de rellenos comerciales. Cada uno de estos tipos tiene sus caractersticas de diseo -tamao, densidad, rea superficial, factor de relleno (constante determinada experimentalmente, relacionada con el cociente entre el rea del relleno y el cubo de la fraccin hueca del lecho, que se utiliza para predecir la cada de presin y la inundacin del lecho en funcin de las velocidades de flujo y de las propiedades de los fluidos),... Estas propiedades se pueden encontrar tabuladas en distintos manuales. Por ejemplo la Tabla 1 muestra estos datos para una serie de rellenos.
Figura 1. Diversos tipos de rellenos comerciales comunes.

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Los anillos Raschig son el tipo de relleno ms antiguo (data de 1915) y todava estn en uso. Los anillos Pall son esencialmente anillos Raschig en los que se ha aumentado la superficie de contacto, con lo que se mejora la distribucin del lquido. Las sillas Berl fueron desarrolladas para mejorar la distribucin del lquido comparada con los anillos Raschig. Las sillas Intalox pueden considerarse como una mejora de las Berl, ya que por su forma es ms fcil de fabricar. Para construir estos rellenos se utilizan diversos materiales: cermica, metales, plsticos y carbono. Los anillos de metal y plstico son ms eficaces que los de cermica puesto que sus paredes pueden ser ms finas. La eleccin del material depender de la naturaleza del fluido y la temperatura de operacin: el empaquetado cermico es til para lquidos corrosivos pero no para disoluciones fuertemente alcalinas. El plstico es atacado por algunos disolventes orgnicos y slo debe usarse cuando no se sobrepasan temperaturas moderadas (por ejemplo no son tiles en columnas de rectificacin). Tanto el relleno metlico como especialmente el cermico se pueden romper fcilmente. En general, el mayor tamao de relleno aceptable en una columna es de 50 mm. Los tamaos ms pequeos son ms
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Tabla 1. Datos de diseo para diferentes rellenos
caros que los mayores, pero por encima de 50 mm la eficacia en la transferencia de materia disminuye considerablemente. El uso de partculas de relleno demasiado grandes puede causar una distribucin pobre del lquido. 3.2. Dimetro de la columna La capacidad de una columna de relleno viene determinada por su seccin transversal. Normalmente, la columna se diseNDICE
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ar para operar con la prdida de carga que resulte ms econmica y que asegure una buena distribucin del lquido y del gas. Para columnas con relleno al azar, la prdida de carga normalmente no excede los 80 mm H2O por m de altura de relleno. En estas condiciones, la velocidad del gas ser de, aproximadamente, un 80 % la velocidad de inundacin. Los valores recomendados en absorbedores son de 15 a 50 mm H2O/m de altura de relleno y en destilacin a presiones moderadas de 40 a 80 mm H2O/m de altura de relleno. Para destilaciones a vaco, la mxima prdida de carga se determinar en funcin de los requerimientos del proceso, aunque para una distribucin satisfactoria del lquido la prdida de carga no debiera ser menor de 8 mm H2O/m. La seccin de la columna y su dimetro para una prdida de carga seleccionada puede determinarse a partir de la grfica presentada en la Figura 2, donde se correlaciona la relacin entre las velocidades de flujo del lquido y el vapor, las propiedades fsicas del sistema y las caractersticas del empaquetado con el flujo msico de gas por unidad de rea para distintos valores de la prdida de carga.
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Figura 2. Correlacin generalizada de la prdida de carga.
El trmino K4 en la Figura 2 es la funcin:
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donde V*W = flujo msico del gas por unidad de rea (kg /m2s) Fp = factor de relleno, propio del relleno seleccionado L = viscosidad del lquido, Ns/m2 L, v = densidades del lquido y el vapor, kg/m3 Los valores del factor de flujo FLV dados en la Figura 2 cubren el intervalo habitual de trabajo. Una vez que se conoce el valor de V*w es fcil conocer el rea de la columna que se necesita para cada flujo de gas: conocido por la separacin deseada la relacin V*/L* (kg de gas/kg de lquido), se puede calcular la abscisa y si se fija la perdida de presin aceptable se puede calcular K4, de ella V* y por tanto la seccin. 3.3. Altura del lecho empaquetado Para disear una columna de rectificacin de relleno, el tratamiento ms simple es considerar que se trata de una columna de pisos y utilizar el concepto de altura equivalente de un plato terico (HETP). La HETP es la altura de relleno que produce la misma separacin que una etapa de equilibrio. En
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destilacin, este valor es esencialmente constante para un tipo y tamao de relleno e independiente de las propiedades fsicas del sistema. Por ejemplo, se pueden utilizar los siguientes valores de HETP para calcular la altura del lecho cuando el relleno es de anillos Pall: 0.4-0.5 m si los anillos tienen un tamao de 25 mm, 0.6-0.75 m si son de 38 mm y 0.75-1.0 si son de 50 mm. Para el diseo de las columnas de absorcin de relleno se suelen utilizar los conceptos de nmero de unidades de transferencia y altura de una unidad de transferencia (HTU). Valores tpicos de HTU para empaquetamientos al azar son: 0.3-0.6 m si el relleno tiene un tamao de 25 mm, 0.5-0.75 m si el relleno tiene un tamao de 38 mm y 0.6-1.0 m si es de 50mm. Para conocer la altura necesaria de la columna bastar con determinar el nmero de pisos necesarios y su HETP o bien el nmero de unidades de transferencia y su HTU. Cmo realizar estos clculos sern temas de los que nos ocuparemos ms adelante. 3.4. Dispositivos interiores de torres de relleno Distribuidor de lquido de alimentacin. El relleno, por s solo, no conduce a una adecuada distribucin del lquido de alimentacin. Un distribuidor ideal tendra las siguientes caractersticas:
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a) Distribucin uniforme del lquido. b) Resistencia a la oclusin y ensuciamiento. c) Elevada flexibilidad de operacin (mximo intervalo entre los caudales mximo y mnimo con los que puede operar). d) Elevada rea libre para el flujo de gas. e) Adaptabilidad a la fabricacin con numerosos materiales de construccin. f) Construccin modular para una mayor flexibilidad de instalacin.
Figura 3. Distribuidores de lquido de alimentacin. a) Tipo orificio. b) Tipo vertedero. c) Tipo vertedero-canal.
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Los dos distribuidores ms ampliamente utilizados son los de orificios y los de tipo vertedero (Figura 3). En los de tipo vertedero se utilizan tubos verticales con vertederos en forma de V para la bajada del lquido, lo que permite un mayor flujo al aumentar la carga de altura. En los de tipo orificio, el lquido desciende a travs de los orificios y el gas asciende por unos tubos. Las conducciones del gas deben tener un rea tal que la prdida de carga al circular el gas sea pequea, los orificios deben ser lo suficientemente pequeos para asegurar que hay un nivel de lquido sobre el plato an a la menor velocidad de lquido, pero lo suficientemente grandes para que el distribuidor no se sature a la velocidad mayor. Los distribuidores de tipo vertedero-canal son ms caros pero ms verstiles (Figura 3). El lquido se distribuye proporcionalmente a travs de una o ms bandejas de particin y despus pasa a los canales con vertederos. Redistribuidores de lquido. Son necesarios para recoger el lquido que baja por las paredes, o que ha coalescido en alguna zona de la columna, y redistribuirlo despus para establecer un modelo uniforme de irrigacin. Los criterios de diseo son similares a los de un distribuidor del lquido de alimentacin. En la Figura 4 se muestra un distribuidor tipo Rosette que va soldado a la pared de la columna y un redistribuidor que efecNDICE
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ta una recoleccin total del lquido antes de su redistribucin. La altura mxima de lecho que puede existir sin redistribuidor de lquidos depende del tipo de relleno y del proceso. As, la destilacin es menos susceptible a una mala distribucin que la absorcin. Como orientacin, se puede considerar que la mxima altura de lecho sin redistribuidor no debe exceder de 3 veces el valor del dimetro de la columna cuando el relleno es de anillos Raschig, y de 8 a 10 veces si el relleno es de anillos Pall y sillas. En las columnas de dimetro grande, la altura del lecho estar limitada por el mximo peso de relleno que pueda soportar el plato de soporte de relleno y las paredes de la columna (alrededor de 8 m).
Figura 4. Redistribuidores de lquido. a) Tipo Rosette. b) Tipo metlico.
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Platos de soporte y de inyeccin del gas. Adems de soportar el peso del relleno, los platos de soporte deben de estar diseados para permitir un flujo relativamente no restringido del lquido y del gas. Con los tipos de platos que se muestran en la Figura 5, el lquido desciende a travs de las aberturas hacia el fondo y el gas asciende a travs de la seccin superior.
Figura 5. Platos de soporte e inyectores de gas. a) Tipo rejilla. b) Tipo tubo perforado.
Platos de sujecin (limitadores de lecho). Los platos de sujecin se colocan en la parte superior del relleno para evitar el desplazamiento, la dispersin o la expansin del lecho a causa de elevadas cadas de presin u oleadas de lquido. La Figura 6 muestra algunos diseos de platos de sujecin. Se usan principalmente con relleno de cermica, que puede romper fcilmente, y con relleno de plstico, que puede flotar y
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Figura 6. Platos de sujecin.
salir del lecho. Con frecuencia se utilizan recubrimientos de tela metlica situados sobre el relleno, juntamente con los platos de sujecin para prevenir el arrastre de lquido a la salida del vapor. Platos de soporte para dispersin lquido-lquido. Aunque todo el tratamiento anterior se ha hecho para columnas donde las dos fases en contacto eran lquido y vapor, tambin las columnas de relleno pueden ser utilizadas para efectuar el proceso de extraccin lquido-lquido. En la parte inferior de la torre, la funcin de los platos de soporte es la de actuar como soporte y dispersor de la fase ligera. Tambin se colocan cada 2 4 metros de lecho, actuando como soportes y redispersores para la fase ligera, que tiende a coalescer. Cuando se colocan en la parte superior de la torre se pueden utilizar para dispersar la fase pesada o bien hacer continua la fase ligera. En
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general, la fase dispersa entra a travs de los orificios y la pesada pasa a travs de secciones disponibles para descender. 4. Columnas de platos para contacto vapor-lquido El equipo para separaciones en mltiple etapa consiste frecuentemente en platos horizontales de contacto entre las fases dispuestos en una columna vertical. El lquido fluye a travs del plato en flujo cruzado y el vapor asciende a travs del plato. El lquido que fluye se transfiere de un plato a otro a travs de los tubos de descenso (downcomers). Los procedimientos de diseo para el dimensionado de columnas comienzan generalmente con una estimacin del dimetro de la torre y del espaciado entre los platos. Para este dimetro se calculan despus la capacidad, la cada de presin y el intervalo de operacin de acuerdo con las especificaciones del proceso, y se determinan despus las dimensiones de los accesorios de los platos en funcin del tipo de plato seleccionado. 4.1. Tipos de platos Los tipos de platos ms comunes son: platos de vlvula, platos perforados y platos de caperuzas de borboteo. Platos de vlvula. Son platos con orificios de gran dimetro cubiertos por tapaderas mviles que se elevan cuando el flujo
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de vapor aumenta. Como el rea para el paso del vapor vara en funcin de la velocidad del flujo, los platos de vlvula pueden operar eficazmente a velocidades bajas de vapor (las vlvulas se cierran). En la Figura 7 se muestran algunas vlvulas tpicas. Los detalles que las diferencian residen en la cada de presin que originan, el tipo de contacto vapor-lquido que facilitan, la calidad del cierre al paso del lquido que proporcionan, ... .
Figura 7. Vlvulas representativas. a) Glitsch tipo A-1. b) Koch tipo A. c) Koch tipo T.
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Platos perforados. Los platos perforados ms ampliamente utilizados tienen placas con orificios, circulando el lquido con flujo cruzado a travs del plato. Sin embargo, tambin se utilizan platos de lluvia con flujo en contracorriente y sin tubos de descenso, en los que el lquido y el vapor fluyen a travs de los mismos orificios. Existen diseos hbridos de platos perforados y de vlvulas, combinando las ventajas de la baja cada de presin y bajo coste de los platos perforados con el amplio intervalo de operacin de los platos de vlvula. Tanto en los platos perforados como en los de vlvula el contacto se produce entre el vapor que asciende a travs de los orificios y la masa de lquido que se mueve a travs del plato. En la Figura 8 se observa que el lquido baja por el tubo de descenso alcanzando el plato en el punto A. Aunque no se representa el vertedero de entrada, ste se utiliza frecuentemente para evitar el flujo ascendente de vapor a travs del tubo de bajada del lquido. En el intervalo comprendido entre A y B se representa lquido claro de altura hli, debido a que habitualmente no hay orificios en esta parte del plato. Desde B hasta C es la llamada parte activa, con una elevada aireacin y una altura de espuma hf. La altura de lquido hl en el manmetro de la derecha puede considerarse como la carga de lquido claro sedimentado de densidad i. La espuma comienNDICE
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za a colapsar en C, ya que no hay perforaciones desde C hasta D. La altura de lquido a la salida es hlo y el gradiente hidrulico es (hli - hlo) (que en este caso es prcticamente cero) (gradiente hidrulico es la diferencia de nivel del lquido necesario para que el lquido fluya a travs del plato). Los dimetros de los orificios estn generalmente comprendidos entre 0.3 y 1.3 cm, siendo preferidos los ms grandes cuando existe la posibilidad de ensuciamiento. Un rea grande de orificios contribuye al goteo, mientras que un rea de
Figura 8. Plato perforado.
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orificios pequea aumenta la estabilidad del plato pero incrementa tambin la posibilidad de arrastre e inundacin, as como la cada de presin. Con frecuencia el tamao de los orificios y su espaciado son diferentes en las distintas secciones de la columna con el fin de acomodarse a las variaciones de flujo. Otra prctica frecuente es dejar sin construir algunos orificios con el fin de flexibilizar el posible aumento futuro de la carga de vapor. Platos de caperuza de borboteo. Una caperuza de borboteo consta de un tubo ascendente sujeto al plato mediante soldadura, tornillos, etc., y una caperuza sujeta al tubo ascendente o al plato. Aunque la mayor parte de las caperuzas tienen ranuras (de 0.30 a 0.95 cm de ancho y 1.3 a 3.81 cm de longitud), algunas no las presentan, saliendo el vapor de la caperuza por debajo del reborde inferior que est a una distancia inferior a 3.81 cm del plato. El tamao de las caperuzas comerciales est comprendido entre 2.54 y 15 cm de dimetro. Generalmente estn dispuestas sobre el plato en los vrtices de tringulos equilteros formando filas orientadas en direccin perpendicular al flujo. Con estos datos se quiere poner de manifiesto el hecho de que a la hora de disear cualquier dispositivo, nada se deja al azar sino que todo detalle es el resultado de estudios teNDICE
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ricos y experimentales conducentes al buen funcionamiento del equipo. La Figura 9 muestra algunas caperuzas de borboteo tpicas. Los detalles que las diferencian residen en el modo en que se dispersa el vapor o el camino que sigue el lquido. Las nicas ventajas de los platos de caperuzas de borboteo son: a) no permiten el goteo si estn adecuadamente unidos a la torre b) hay una gran abundancia de material publicado y de experiencia de los usuarios. Las desventajas son: a) generan elevadas cadas de presin b) las eficacias de etapa son de un 10 - 20 % inferiores que en platos perforados o de vlvula c) estos platos son ms caros que los platos perforados y que los de vlvula.
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Figura 9. Algunas caperuzas de borboteo.
4.2. Dimetro de la columna El lmite habitual de diseo viene dado por la inundacin de arrastre que se origina por un excesivo transporte de lquido arrastrado por el vapor hasta el plato superior. El arrastre de lquido puede deberse al arrastre de gotitas en suspensin por el vapor ascendente o a la proyeccin de partculas de lquido por los chorros de vapor que se forman en las perforaciones del plato, en las vlvulas o en las ranuras de las caperuzas. Souders y Brown correlacionaron satisfactoriamente los datos de inundacin de arrastre para 10 columnas comerciales de platos suponiendo que el transporte de las gotitas en suspenNDICE
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sin controla la magnitud del arrastre. Para la velocidad incipiente de inundacin o arrastre Uf, la gotita est suspendida de tal forma que la suma vectorial de las fuerzas de gravitacin, flotacin y rozamiento que actan sobre la gotita es cero:
y en funcin del dimetro de la gotita dp
donde CD es el coeficiente de rozamiento. Despejando la velocidad de inundacin se obtiene
donde C = parmetro de capacidad de Souders y Brown. De acuerdo con la teora anterior
El parmetro C se puede calcular a partir de la ec. (5) si se conoce el dimetro de la gotita dp. En la prctica, C se trata como un coeficiente emprico que se determina a partir de
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datos experimentales obtenidos en la operacin del equipo. El valor de C aumenta con la tensin superficial, ya que aumentara dp. Por otra parte, C aumenta tambin con el espaciado entre los platos, ya que esto permite ms tiempo de aglomeracin para formar una mayor dp. Utilizando datos adicionales de operacin de columnas comerciales, Fair obtuvo la correlacin ms general de la Figura 10. Mientras que Souders y Brown basaron la velocidad del vapor sobre el rea de toda la seccin transversal de la columna, Fair utiliz un rea neta de flujo de vapor igual al rea interior total de la seccin transversal de la columna menos el rea bloqueada por los tubos de descenso del lquido. En la Figura 10 se observa que el valor de CF depende del espaciado entre los platos y de la relacin FLV = (LML/ VMV) (rV / rL) 0.5 donde L = velocidad de flujo molar de la fase lquida V = velocidad de flujo molar de la fase vapor ML = peso molecular de la fase lquida MV = peso molecular de la fase vapor
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El valor de C necesario para calcular la Uf de acuerdo con la ec. (4), se obtiene a partir de la Figura 10, corrigiendo CF para tener en cuenta la tensin superficial, la tendencia a la formacin de espuma y la relacin entre el rea de los orificios de vapor (Ah) y el rea activa del plato (Aa), de acuerdo con la relacin emprica
donde FST = factor de tensin superficial = (tensin superficial del lquido (dinas/cm)/20)0.2 FF = factor de espuma (para sistemas que no forman espuma FF vale 1; para muchos absorbedores puede valer >0.75) FHA = 1.0 para Ah/Aa > 0. 10 y 5(Ah/Aa) + 0.5 para 0.1> >Ah/Aa>0.06 Es tpico que el dimetro de la columna DT se base en el 85 % de la velocidad de inundacin Uf calculada a partir de la ec. (4), utilizando C a partir de la ec. (6) con CF tomado de la Figura 10, Considerando la relacin entre el flujo molar de vapor y la velocidad de inundacin
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donde A = rea total de la seccin transversal de la columna y Ad = rea ocupada por los tubos de descenso del lquido, se puede calcular el valorde DT como
Figura 10. Capacidad de inundacin de arrastre.
Debido a la necesidad de disponer de un acceso interno en las columnas de platos, generalmente se utiliza una columna de relleno si el dimetro calculado a partir de la ec. (8) es inferior a 75 cm.
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4.3. Altura de la columna Para calcular el dimetro de la columna utilizando la Figura 10 es preciso especificar el espaciado entre los platos. A medida que aumenta el espaciado entre los platos aumenta la altura de la columna, pero su dimetro disminuye. Para un amplio intervalo de condiciones se considera ptimo un espaciado de 24 pulgadas (60 cm), que es el mnimo requerido para un fcil mantenimiento. Sin embargo, para columnas de pequeo dimetro y gran nmero de etapas puede ser deseable un espaciado menor, mientras que se utilizan con frecuencia espaciados mayores para columnas de gran dimetro y bajo nmero de etapas. Cuando los flujos de vapor varan apreciablemente de un plato a otro, puede variarse el dimetro de la columna, el espaciado entre los platos y el rea de los orificios con el fin de reducir el coste de la columna y asegurar la eficacia de la operacin. Tomando como base las estimaciones del nmero de platos reales y el espaciado entre los platos, se puede calcular la altura de la columna entre los platos de cabeza y cola (como se ha comentado al hablar de las columnas de relleno, el clculo del nmero de pisos de una columna ser estudiado ampliamente en temas posteriores). Adicionando 1.2 m por encima del plato superior para separar el lquido arrastrado y 3 m por
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debajo del plato de cola para disponer de suficiente capacidad de remansamiento, se puede estimar la altura total de la columna. Si la altura es superior a 64 m (equivalente a 100 platos con un espaciado de 24 pulgadas) puede ser preferible acoplar dos o ms columnas en serie en vez de una sola columna. (La torre de destilacin ms alta del mundo est instalada en el complejo de Shell Chemical Company en Deer Park, Texas. La columna fracciona etileno y tiene 338 ft de alto y 18 ft de dimetro (101.4 m de alto x 5.4 m de dimetro)). 4.4. Dispositivos interiores de las columnas Placas anti-salto. Se utilizan a veces para evitar salpicaduras del lquido sobre los tubos descendentes al pasar a una seccin adyacente del mismo plato. Placas con hileras de pas. Se colocan en la parte superior de los conductos de descenso o de los vertederos para romper la espuma y evitar su arrastre. Vertederos de entrada. Se utilizan para asegurar el cierre de lquido en los conductos de descenso cuando se opera con elevados flujos de vapor o bajos flujos de lquido. Colectores y cierres de entrada y salida. Se utilizan para asegurar el cierre de lquido bajo todas las condiciones.
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Paneles de salpicadura. Se utilizan para prevenir salpicaduras y promover la uniformidad de flujo. Agujero de hombre. El dimetro del agujero es un factor importante en el diseo de los platos, ya que afecta al nmero de piezas que se han de instalar y al diseo del plato. Cerchas, anillos, soportes. En torres de gran dimetro los platos se soportan sobre viguetas acanaladas. l mtodo a utilizar para sujetar los platos a la carcasa requiere experiencia y una cuidadosa planificacin. Los platos deben de estar nivelados para asegurar una distribucin uniforme del flujo. En la Figura 11 se muestran algunos de estos dispositivos.
Figura 11. Dispositivos internos de columnas. a) Vertedero de entrada. b) Colector de salida. c) Cierre de gas. d) Paneles de salpicadura.
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Adems de especificar el dimetro y la altura de una columna, su diseo incluye determinar el tamao de todos los elementos que la componen. A continuacin se citan algunos de los parmetros que se deben tener en cuenta: Dimetro de los orificios de los platos: el rea de los orificios debe ser tal que a la velocidad de vapor ms baja todava no se produzca el goteo del lquido. Dimensiones del borde del plato: la altura del borde del piso determina el volumen de lquido sobre el plato, lo que es un factor importante para determinar la eficacia del plato. Distancia entre los centros de los orificios: depender del nmero de orificios activos que se requieren y del rea de orificio determinada. En general, no debe ser inferior a 2 veces el dimetro del orificio, y el intervalo normal es de 2 - 4 veces. Diseo del tubo de descenso del lquido: su rea debe ser tal que el nivel de lquido y de espuma que se alcanza en el tubo sea inferior al que hay en el plato (del que desciende el lquido). Si el nivel alcanzado es mayor la columna se inundar. El nivel debe ser superior al existente en el plato al que llega el lquido, para que exista cierre hidrulico, y el vapor no ascienda por el conducto de bajada de lquido.
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Para todo ello existen ecuaciones empricas, grficos, correlaciones, valores promedio, ... que conducen a un primer valor aproximado. Si los resultados que se obtienen conducen a valores adecuados de velocidad de goteo, de arrastre, prdida de carga, ... , las dimensiones del equipo sern vlidas. En caso contrario se deben modificar hasta optimizar el diseo. 5. Columnas de relleno frente a columnas de platos La diferencia de costes entre las columnas de platos y de relleno no es demasiado grande, aunque el relleno es ms caro que los platos. Por otra parte, la diferencia de altura de la columna no es generalmente significativa si las velocidades de flujo son tales que las eficacias estn prximas a su valor mximo. Como regla aproximada, los platos se utilizan siempre en columnas de gran dimetro y torres con ms de 20 30 etapas. Condiciones que favorecen a las columnas de relleno: 1. Columnas de pequeo dimetro 2. Medios corrosivos 3. Destilaciones crticas a vaco, donde son imprescindibles cadas de presin bajas 4. Bajas retenciones de lquido (si el material es trmicamente inestable)
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5. Lquidos que forman espuma (debido a que en columnas de relleno la agitacin es menor) Condiciones que favorecen a las columnas de platos: 1. Cargas variables de lquido y/o vapor 2. Presiones superiores a la atmosfrica 3. Bajas velocidades de lquido 4. Gran nmero de etapas y/o dimetro 5. Elevados tiempos de residencia del lquido 6. Posible ensuciamiento (las columnas de platos son ms fciles de limpiar) 7. Esfuerzos trmicos o mecnicos (que pueden provocar la rotura del relleno) 6. Contactores lquido-vapor menos utilizados Columnas de pulverizacin. En las aplicaciones de la absorcin de gases, si se necesitan pocas etapas, se puede utilizar una columna de pulverizacin. La columna de absorcin con pulverizacin ms sencilla consiste simplemente en un cmara vaca dentro de la cual el lquido desciende en forma de lluvia y el gas
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asciende entrando por la parte inferior. En dispositivos ms sofisticados pueden dispersarse ambas fases por medio de dispositivos relativamente complicados tales como boquillas de atomizacin, atomizadores de venturi o chorros. Sin embargo, esta dispersin implica elevados costes de bombeo. Las unidades de pulverizacin tienen la ventaja de una baja cada de la presin del gas, no se forman tapones de slidos ni se inundan. Columnas de placas y platos de lluvia. Las columnas de placas y las de platos de lluvia (Figura 12) se caracterizan por una relativamente baja dispersin del lquido y muy bajas cadas de presin.
Figura 12. Columnas de placas. a) Columna de placas y discos. b) Columna de platos de lluvia.
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7. Equipo para extraccion lquido-lquido A continuacin, brevemente, se describirn algunos de los diferentes tipos de equipo existentes: Mezcladores-Sedimentadores. Este tipo de equipo puede variar desde un solo tanque, con agitador, que provoca la mezcla de las fases y despus se dejan sedimentar, hasta una gran estructura horizontal o vertical compartimentada. En general, la sedimentacin se realiza en tanques, si bien algunas veces se utilizan centrfugas. Sin embargo, la mezcla puede realizarse de formas diferentes, como por impacto en un mezclador de chorro, por accin de cizalladura cuando ambas fases se alimentan simultneamente en una bomba centrfuga, mediante inyectores donde el flujo de un lquido es inducido por el otro, o bien por medio de orificios o boquillas de mezcla. Columnas de pulverizacin. Como en absorcin de gases, la dispersin en la fase continua limita la aplicacin de este equipo a los casos en los que solamente se requiere una o dos etapas. En la Figura 13 se presentan algunas configuraciones tpicas. Columnas de relleno. Para extraccin lquido-lquido se utilizan los mismos tipos de relleno que en absorcin y destilacin. Es preferible utilizar un material que sea preferentemente mojado por la fase continua. En las columnas de relleno la
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dispersin axial es un problema importante y la HETP es generalmente mayor que en los dispositivos por etapas. Columnas de platos. En este caso se prefieren los platos perforados. La separacin entre los platos es mucho menor que en destilacin: 10-15 cm para la mayor parte de las aplicaciones con lquidos de baja tensin interfacial. Cuando se opera con un rgimen de flujo adecuado, las velocidades de extrac-
Figura 13. Torre de pulverizacin para extraccin. a) Lquido ligero disperso. b) Lquido pesado disperso.
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cin en columnas de platos perforados son elevadas debido a que las gotas de la fase dispersa coalescen y se vuelven a formar en cada etapa. Esto favorece la destruccin de gradientes de concentracin que se pueden formar cuando las gotas pasan sin perturbacin a travs de toda la columna. Las columnas de platos perforados para extraccin estn sometidas a las mismas limitaciones que las columnas de destilacin: inundacin, arrastre y goteo. Con frecuencia se presentan problemas adicionales como la formacin de suciedad que sobrenada y que se origina por la presencia de pequeas cantidades de impurezas. Equipo de gravedad asistido mecnicamente. Si las diferencias de densidad entre las dos fases lquidas son bajas, las fuerzas de gravedad resultan insuficientes para una adecuada dispersin de las fases y creacin de turbulencia. En este caso, se utilizan agitadores rotatorios accionados por un eje que se extiende axialmente a lo largo de la columna con el fin de crear zonas de mezcla que alternan con zonas de sedimentacin en la columna. Un ejemplo tpico es el RDC (rotating disc contactor) que se ha utilizado en tamaos de hasta 12 m de altura y 2.4 m de dimetro. Los discos, con elevada velocidad de giro, proporcionan la energa necesaria para la mezcla de las dos fases. Pegados a la columna, se montan unos discos
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metlicos perforados que sirven de separacin entre cada dos discos giratorios, dirigiendo el flujo y previniendo la dispersin axial. Otros aparatos de uso comercial son la cascada de mezcladores-sedimentadores en forma de columna desarrollada por Treybal y las columnas pulsadas, que son columnas de platos perforados provistas de una bomba de mbolo para promover la turbulencia y mejorar la eficacia. Extractores centrfugos. Las fuerzas centrfugas, que pueden ser miles de veces superiores a las de la gravedad, pueden facilitar las separaciones cuando se presentan problemas de emulsificacin, las diferencias de densidades son muy bajas, o cuando se requieren tiempos de residencia muy pequeos debido a un rpido deterioro del producto, como ocurre en la industria de antibiticos. Generalmente, los extractores centrfugos slo tienen una o dos etapas, aunque se han construido unidades con cuatro etapas. En la Tabla 2 se muestra un resumen de las ventajas e inconvenientes de los equipos de contacto utilizados en extraccin. En el diseo de los equipos de contacto lquido-lquido intervienen un mayor nmero de variables importantes que en el caso de los contactores lquido - vapor, por lo que la estimacin del dimetro de la columna es ms compleja e incierta.
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Las variables de inters son: velocidades individuales de flujo de las fases, diferencia de densidad entre las dos fases, tensin interfacial, direccin de transferencia de materia, viscosidad y densidad de la fase continua, velocidad de rotacin y vibracin (cuando hay agitacin mecnica) y geometra del compartimento. El dimetro de la columna se determina mejor mediante cambio de escala a partir de ensayos de laboratorio o en unidades de planta piloto. En ausencia de datos de laboratorio se puede hacer una estimacin del dimetro. Ya hemos visto que para calcular el dimetro de una columna de platos donde se ponen en contacto lquido y vapor se hace un estudio de las fuerzas a que est sometida una gotita de lquido inmersa en un gas y se calcula su velocidad incipiente de inundacin o arrastre Uf. Algo similar sucede para deducir una expresin que permita calcular el dimetro de un contactor lquido-lquido: se calcula la velocidad relativa media de ascenso de una gota de fase dispersa con relacin a la fase continua que lleva un movimiento descendente. De nuevo, como en los contactores lquido - vapor, se obtienen relaciones y grficos que permiten relacionar cocientes de flujo de fase continua - fase dispersa con la capacidad total de la columna, aunque no las presentaremos en este tema.
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Tabla 2. Ventajas e inconvenientes de los diferentes equipos de extraccin
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Bibliografa Henley, E.J. y Seader, J.D. (1988). Operaciones de Separacin por etapas de equilibrio en Ingeniera Qumica. Ed. Revert, Barcelona. Coulson , J.M. y Richardson, J.F. (1983). Chemical Engineering, Vol. 6. Ed. Pergamon Press, Oxford, 1983. Problemas 1. Se dispone de la siguiente columna de rectificacin: Condensador total 8 platos de campanas Caldera Dimetro = 1 ft Espaciado entre pisos = 18 Se desea calcular la velocidad de anegamiento en la separacin de una mezcla de agua y acetona al 50% en moles para producir un destilado con fraccin molar de acetona igual a 0.95 y un residuo con fraccin molar de acetona igual a 0.01.
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Datos: Alimento lquido a su temperatura de ebullicin Piso de alimentacin = 4 (comenzando a contar por la cabeza de la columna) Razn de reflujo (LD/D) = 2.84 Temperatura de ebullicin del residuo = 91.4C Composicin del vapor en equilibrio con el residuo (frac. molar de acetona) = 0.28 Temperatura de roco del destilado = 56.3C Composicin del lquido en equilibrio con el vapor de cabeza (de composicin igual a la del destilado) (frac. molar de acetona) = 0.93 Presin de operacin de la columna = 1 atm Prdida de presin por etapa = 0 Densidades:
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2. Calcular el caudal de alimento que se puede introducir (sin que se produzca anegamiento) en una columna de rectificacin en la que se va a separar una mezcla de agua y etanol, que se introduce a la columna como lquido a su temperatura de ebullicin, conteniendo un 50% en peso de etanol. Se desea obtener un destilado conteniendo un 90% (en peso) de etanol y un residuo conteniendo un 2% (en peso) de etanol. La columna, con un dimetro de 1m, est provista de caldera, condensador total y 8 pisos, siendo el 4 piso (contado desde la cabeza de la columna) el de alimentacin. La operacin se llevar a cabo a la presin atmosfrica, y se estiman despreciables las prdidas de presin a lo largo de la columna. Datos: Razn de reflujo (LD/D) = 4.45 Temperatura de ebullicin del residuo = 98.9C Composicin del vapor en equilibrio con el residuo (frac. msica de etanol) = 0. 10 Temperatura de roco del destilado = 78.4C Composicin del lquido en equilibrio con el vapor de cabeza (de composicin igual a la del destilado) (frac. msica de etanol) = 0.88
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Densidades:
3. Estimar el dimetro de columna necesario para rectificar 100 kmol/h de una mezcla de benceno y tolueno al 25% en moles de benceno. El alimento se introduce lquido a su temperatura de ebullicin, en una columna provista de 23 pisos ms caldera ms condensador total. El piso de alimentacin es el dcimo, contando desde la cabeza de la columna. las fracciones molares de los productos obtenidos son xD = 0.95 (fraccin molar del destilado) y xR = 0.05 (fraccin molar del residuo). Datos: Razn de reflujo (LD/D) = 2.613 Temperatura de ebullicin del residuo = 106.4C Composicin del vapor en equilibrio con el residuo (fraccin molar de benceno) = 0.21 Temperatura de roco del destilado = 82.2C Composicin del lquido en equilibrio con el vapor de cabeza (de composicin igual a la del destilado) (frac. molar de benceno) = 0.78
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Presin de operacin de la columna = 1 atm Prdida de presin por etapa = 0 Densidades:
Espaciado entre pisos = 18 pulgadas Considerar despreciable el efecto de la tensin superficial sobre la velocidad de anegamiento. El sistema no forma espuma. La relacin entre el rea activa de los orificios y el rea activa del plato es superior a 0.10. Considerar que el rea transversal de los tubos de descenso del lquido supone el 10% del rea total del plato. 4. Estudiar cmo vara el dimetro de columna necesaria para llevar a cabo la rectificacin descrita en el problema 2, al variar el caudal de alimento.
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5. Se proyecta construir una columna de rectificacin para separar una mezcla de agua-etanol con las siguientes especificaciones: Alimento conteniendo un 33% en moles de etanol Se introduce en la columna a temperatura ambiente (25C) La columna tiene 6 pisos (incluida la caldera) y va provista de un condensador total El alimento se introduce en el 5 piso (contando a partir de la cabeza de la columna) Razn de reflujo (LD/D)= 2.81 xD (fraccin molar del destilado) = 0.75 xR (fraccin molar del residuo)= 0.0.1 Si se desean tratar 100 kmoles/h de mezcla, analizar cmo se ve afectado el dimetro de la columna al variar el espaciado entre los pisos. Datos: Temperatura de ebullicin del residuo = 97.3C
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Composicin del vapor en equilibrio con el residuo (frac. molar de etanol) = 0. 10 Temperatura de roco del destilado = 78.5C Composicin del lquido en equilibrio con el vapor de cabeza (de composicin igual a la del destilado) (frac. molar de etanol) = 0.69 Presin de operacin de la columna = 1 atm Prdida de presin por etapa = 0 Densidades:
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Tema 3 Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
Tema 3. Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio

Objetivos
l alumno deber llegar a conocer y comprender las relaciones termodinmicas bsicas que rigen el equilibrio entre fases, y en particular los conceptos de fugacidad y de actividad. Mediante el uso de los coeficientes de actividad y de fugacidad, se podrn concretar diferentes expresiones para dichas relaciones, dependiendo de cul sea la naturaleza de las fases puestas en contacto. Se desarrollan diferentes modelos para el clculo de los coeficientes de actividad y de fugacidad que, finalmente, permitirn resolver el equilibrio para diferentes tipos de mezclas, desde las ideales hasta las altamente no ideales.
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1. Introduccin Los datos de equilibrio entre fases son indispensables para el clculo y diseo de los aparatos donde se desarrollan las operaciones que implican transferencia de materia entre ellas. El nmero y la complejidad de los sistemas que pueden presentarse con las cuatro combinaciones de fases (lquido-gas, lquido-lquido, slido-gas y slido-lquido) que resultan prcticas desde el punto de vista de la transferencia de materia es tan grande, que raramente se encuentran en la bibliografa los datos de equilibrio correspondientes. Por tanto slo quedan dos posibilidades: la obtencin experimental de los datos de equilibrio, o la prediccin termodinmica de los mismos basndose en el mnimo nmero de datos experimentales sobre los componentes de la mezcla o sobre las distintas mezclas binarias que con ellos pueden formarse, ya que casi nunca se encontrarn sobre mezclas de orden superior de dichos componentes. 2. Condiciones termodinmicas de equilibrio Si consideramos un sistema cerrado a P y T constantes que consta de F fases (I, II, ...F) y C componentes (1, 2, ...C), cada una de las fases constituir un sistema abierto, capaz de transNDICE
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ferir componentes a sus vecinas y cambiar con ello de composicin y masa. Evidentemente en el equilibrio completo del sistema global estas transferencias y cambios no deben producirse. Para cada una de las fases, al ser la entalpa libre no slo funcin de P y T sino tambin del nmero de moles de cada componente, se tendr:
que podremos escribir como:
siendo GF la entalpa libre de la fase F, SF su entropa, VF el volumen y fi su potencial qumico o entalpa libre molar par cial G Fi , que representa la variacin de G con la masa del sistema a T y P constantes. En estas condiciones el equilibrio completo del sistema que nos ocupa exigir la siguiente condicin:
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Por tratarse de un sistema cerrado sin intercambio de materia con el exterior:
sustituyendo en (3):
Puesto que en esta expresin todos los diferenciales son independientes, ya que se han eliminado por medio de (4) los dependientes dNI1, dNI2, ... , dNIc correspondientes a cada una de las fases, si se anulan sucesivamente los valores de todos ellos menos uno, se llega a:
de donde se deduce:
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es decir, los potenciales qumicos de cualquier componente en todas las fases de un sistema cerrado a T y P constantes deben ser idnticos en el equilibrio. Para sistemas cerrados con dos fases, I y II, las condiciones termodinmicas de equilibrio son:
3. Regla de las fases de Gibbs Se entiende por fase la porcin gaseosa, lquida o slida de un sistema, limitada por superficies, sin discontinuidades en su seno. As mismo entenderemos por componentes de un sistema de varias fases, el mnimo nmero de compuestos qumicos que bastan para definir todas las fases. Se denominan grados de libertad o simplemente libertades, el nmero de propiedades intensivas de un sistema que pueden variarse durante el equilibrio del mismo sin que se alteren el
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nmero de fases o de componentes. Representan el nmero de variables intensivas especificables a priori para cualquier estado de equilibrio. Para un sistema cerrado a P y T constantes con F fases y C componentes, se tiene: Nmero total de variables intensivas independientes: 1, 2, ... i, ... c, T y P (todas ellas idnticas para todas las fases), es decir C+2. Nmero total de ecuaciones independientes: una similar a la ecuacin (1) para cada fase, es decir F ecuaciones. Evidentemente, el nmero de grados de libertad L, ser: ecuacin representativa de la regla de las fases de Gibbs. 4. Fugacidad. Coeficiente de fugacidad. Actividad. Coeficiente de actividad La propiedad termodinmica fugacidad se define en funcin de la entalpa libre del siguiente modo:
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Para el componente i de una fase de composicin constante:
expresin que, teniendo en cuenta las condiciones de equilibrio (7), para un sistema a T y P constantes, permite sustituir las mismas por las siguientes:
A temperatura constante:
y anlogamente:
donde vFi es el volumen molar parcial. De las ecuaciones (12) y (15) por un lado y las (13) y (16) por otro, recordando el significado del factor de compresibilidad z para los gases reales, se llega a:
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Si se toman derivadas parciales en (13) con respecto a PiF:
Puesto que para una sustancia gaseosa que se comporte idealmente z = 1, la relacin (17) pone de manifiesto que en tal caso la fugacidad coincide con la presin. Por ello la razn entre estas dos propiedades:
siendo xiF la fraccin molar del componente i en la fase F, se conoce como coeficiente de fugacidad, y sirve para representar la desviacin del comportamiento ideal. Restando la unidad a los dos miembros de (18):
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ecuacin que integrada entre los lmites de presin 0 y P, teniendo en cuenta que a presiones casi nulas puede aceptarse el comportamiento ideal, es decir que
la cual, para el componente i puro a la misma T y P, y estado de agregacin de que se trate, toma la forma:
donde fi0 representa la fugacidad del componente i puro en las condiciones indicadas y vi0 su volumen molar. El estado que se acaba de especificar, es decir, el correspondiente a un componente puro a igual T y P y estado de agregacin que la fase de que forma parte, se considerar en lo sucesivo como el nico estado normal o estndar que servir de referencia en el tratamiento del equilibrio entre fases. Segn esta definicin el estado estndar para un mismo comNDICE
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ponente en fases distintas, ser lgicamente diferente. Asimismo, en algunos casos este estado ser hipottico, por no poder existir el componente puro en el mismo estado de agregacin que la fase considerada en las condiciones de T y P especificadas. Dividiendo miembro a miembro las ecuaciones (21) y (22) y despejando fi0 teniendo en cuenta el valor de iF segn (19), se deduce:
Si una fase determinada constituye una mezcla ideal, al ser F v i = v0i, (23) conduce a:
Ecuacin que generaliza las de Raoult y Dalton para las mezclas lquidas y gaseosas ideales, deducibles a partir de la misma. En efecto: Fase gas: fiG = fugacidad del componente i en el gas. Si se trata de un gas perfecto (z = 1), de la ecuacin (18b) se deduce, teniendo
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en cuenta que v iF = V y que fiG = Pi = presin parcial del componente i. En efecto, partiendo de (18b):
de donde se deduce que fiG = Pi. Si se partiera de (18), aparentemente se obtendra el absurdo de que fiF = P , pero hay que tener en cuenta que se cumple:
ya que,
y, evidentemente, de la ecuacin no se puede deducir P = PiF, ya que faltara la constante de integracin, que sera distinta de cero, y coincidira con -1n xiF . Por el mismo motivo, de no se puede deducir que fiF = P, y hay que aplicar la ecuacin (18b), donde la constante de integracin s que vale cero. xiG= yi, fraccin molar del componente i en la fase gas.
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fi0 = fugacidad del componente i puro a la misma presin y temperatura, y estado de agregacin que la fase, por la misma razn anterior coincidir con la presin total P. Por lo tanto se obtiene:
Fase lquida: fiL = fugacidad del componente i en la fase lquida, equivalente a la presin parcial del componente i en la fase vapor en equilibrio. XiL= xi fraccin molar del componente i en la fase lquida. fi0 = fugacidad del componente i puro en el mismo estado de agregacin y a la misma temperatura del sistema, es decir, igual a la presin de vapor del componente i. Se obtiene: La relacin entre las fugacidades de un componente i en un estado cualquiera y en el estado normal recibe el nombre de actividad:
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propiedad que coincide con la fraccin molar en el caso de mezclas ideales. As pues, se define el coeficiente de actividad como el cociente entre la actividad y la fraccin molar:
que vale la unidad para comportamiento de mezcla ideal. De las ecuaciones de definicin (19), (27) y (28) se deduce:
y de (19) y (29),
ecuacin con dos coeficientes iF y iF representativos de las desviaciones de los comportamientos reales del componente i y de la mezcla de que forma parte, respecto de los comportamientos ideales, respectivamente, y en la que la presin ser la total del sistema, si ste es gaseoso, o la de vapor del componente i puro a la temperatura del sistema, si ste es lquido o slido. Integrando la ecuacin de definicin de fugacidad (13) entre los lmites que corresponden al estado normal y real del componente i, teniendo en cuenta (27) y (28), resulta:
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expresiones de la entalpa libre molar parcial de mezcla i , y del potencial qumico de cualquier componente iF. De las ecuaciones (21) y (29) se deduce la siguiente expresin para el producto de los coeficientes de fugacidad y actividad:
y de (23) y (29), la siguiente para el coeficiente de actividad:
que lgicamente conduce al valor de Fi=1; 1n Fi = 0, para soluciones ideales ( v iF = v0i ), si adems la mezcla es un gas F = v0 = RT, de (31) se obtiene vF = 1. Para el ideal v i i i P coeficiente de fugacidad, restando (31) y (32) se obtiene:
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5. Relaciones termodinmicas del equilibrio entre dos fases De las condiciones de equilibrio a T y P constantes (10) y (14) y las ecuaciones (29) y (30) se deducen las siguientes relaciones:
Teniendo en cuenta (22) para las fugacidades en los estados estndar:
donde se ha tenido en cuenta que entre 0 y Pref , v10 = RT = vII0 . P Si adems se hace P = Pi0I y Pref = PioII , se obtiene (36). Otra forma de obtener este resultado sera la siguiente: teniendo en cuenta que, di = -SdT + v0 i dP
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si se supone un proceso isotermo a la temperatura de equilibrio (T) en el que se modifica la presin de la fase I desde P a P*, seguido de un cambio de fase a P* y T, para finalmente volver a la fase II a la presin P, los cambios de potencial qumico seran:
El cambio global sera:
Si se hace P* = Pi0II y P = Pi0II se tiene de nuevo la ecuacin (36). Definiendo la razn de equilibrio para cada componente, ki , como el cociente entre sus fracciones en ambas fases; y teniendo en cuenta (36) se obtiene:
A continuacin, se considerarn los equilibrios entre las cuatro combinaciones bifsicas de inters general en las operaciones de transferencia de materia.
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5.1. Equilibrio lquido-vapor Suponiendo que la fase II es un vapor y que la fase I es un lquido, y representando por T y P la temperatura y presin del sistema en equilibrio, por yj y xj las fracciones molares de los componentes en el vapor y el lquido, y por Pi0 la presin de vapor de cada componente a la temperatura T, la ecuacin (37) conduce a:
sustituyendo este valor de 0i en la ecuacin (37) se llega a:
Si la fase vapor se considera ideal se tendr:
ecuacin que se simplificara ms en los casos donde V0Li (P - P0i) << RT:
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111
Esta expresin es muy utilizada debido a la frecuencia con que se cumplen las condiciones que implica: comportamiento ideal de la fase vapor y poca diferencia entre las presiones P y Pi0. Por ejemplo, vagua0 = 18.84 cm3/mol a 373 K, VTolueno0 = 112.2 cm3/mol, visooctano0 = 183.6 cm3/mol. Para este ltimo y considerando un valor de (P - Pi0) = 1 atm , el trmino vale 0.994 en lugar de 1. Aplicando (42) a una mezcla binaria de componentes A y B, se obtiene:
Sumando ambas expresiones: y despejando xA:
que junto con la (42) expresada como:
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112
nos permite calcular, para cada temperatura, los valores de xA e yA, si conocemos A, B, P y las variaciones de PA0 y PB0 con la temperatura, que suelen ser funciones de tipo logartmico (ecuacin de Clausius). Para el caso ideal, las ecuaciones (45) y (46) se reducen a:
5.2. Concepto de volatilidad En el siguiente desarrollo se supondr que se pueden aceptar las simplificaciones antes citadas (vapor ideal y poca diferencia entre P y Pio). 5.2.1. Concepto de volatilidad absoluta Se define como el cociente entre la presin parcial del componente considerado, en la fase gas, y su fraccin molar en la fase lquida, cuando el sistema est en equilibrio. Es decir:
as, por ejemplo, si se trata de un componente puro:
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la volatilidad absoluta coincide, en valor numrico, con su presin de vapor a la temperatura a que se encuentre. Si se trata de una mezcla binaria, teniendo en cuenta (43):
pero si la mezcla binaria se comporta idealmente la ecuacin (51) se reduce a la (50). 5.2.2. Volatilidad relativa La volatilidad relativa de un componente A respecto a otro B, se define como el cociente entre las volatilidades absolutas respectivas:
es decir, teniendo en cuenta (5l),
que, si puede admitirse comportamiento ideal en la fase lquida, se reduce a:
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114
La ecuacin (53) indica una variacin de AB con la composicin y la temperatura (puesto que aparecen A y B) mientras que en el caso de comportamiento ideal, ecuacin (54), la volatilidad slo depende de la temperatura. 5.2.3. Influencia de la volatilidad sobre el equilibrio Si se aplica la ecuacin (42) para cada uno de los componentes de una mezcla binaria, se tendr:
dividiendo miembro a miembro:
y teniendo en cuenta la definicin de volatilidad relativa (52):
de donde se deduce que si AB >> 1 resulta que es decir, el vapor es mucho ms rico en el componente A que el lquido. En este caso, la mezcla ser fcilmente separable por destilacin. Si AB est prxima a la unidad, la mezcla
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115
ser difcilmente separable por destilacin. Si AB es igual a la unidad, la mezcla no podr separarse por destilacin, circunstancia que se da precisamente en los azetropos. 5.2.4. Clculo del equilibrio con ayuda de la volatilidad En algunos sistemas binarios la variacin de la volatilidad relativa con la temperatura y la composicin, para una presin dada, es muy pequea en el intervalo que abarca el diagrama de equilibrio. En estas circunstancias puede calcularse un valor medio de la volatilidad, am , para todo el intervalo. De este modo, la ecuacin (58) quedara:
que puede escribirse como:
Mediante esta expresin, dando valores a xA , se pueden calcular los yA:
Si se diferencia la ecuacin (61) con respecto a xA, se obtiene:
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116
Esta expresin, para xA= 0, se transforma en:
Por lo tanto, la volatilidad relativa media es la pendiente en el origen de la representacin y=f(x). 5.2.5. Calculo analtico de la temperatura de ebullicin (temperatura de burbuja) y condensacin (temperatura de roco) En el caso de mezclas binarias, partiendo de la ecuacin (61) y operando, se llega a:
es decir,
Tomando el primero y ltimo trminos de la ecuacin (65) y conociendo P, la composicin y mAB, se puede despejar PB0. Si se dispone adems de la variacin de PB0 con la temperatu-
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117
ra (PB0 = f(T)) se podr deducir la temperatura de burbuja. Si de (61) se despeja xA resulta:
y haciendo operaciones:
De (67) se puede calcular PB0, y mediante la relacin PB0 = f(T), deducir la temperatura de roco. En el caso de mezclas multicomponentes, se puede hacer uso de la razn de equilibrio (ki), se dispone as de C ecuaciones, una por componente, del tipo: Como la suma de todas las fracciones molares en la fase vapor ha de ser la unidad, y suponiendo que ki es independiente de la composicin, se puede seguir el siguiente proceso iterativo:
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Este proceso se puede llevar a cabo grficamente, representando el sumatorio de kixi frente a la temperatura. Tambin se puede resolver numricamente utilizando distintos procedimientos de resolucin de la ecuacin f(T) = kixi 1. Para el caso del clculo de la temperatura de roco se opera anlogamente, slo que ahora se utilizan las siguientes ecuaciones:
El clculo de la temperatura de burbuja y roco se puede llevar a cabo utilizando las volatilidades relativas referidas a un componente de referencia, lo que resulta muy favorable si stas son independientes de la temperatura:
Resolviendo esta ecuacin se obtiene la temperatura de burbuja. Para el caso de la temperatura de roco se operara anlogamente. Obsrvese que para el clculo de una temperatura de burbuja se necesita conocer la composicin de la mezcla lquida, y por
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tanto, la ecuacin a resolver es yi = kixi = 1 , mientras que en el caso del clculo de una temperatura de roco, lo que se conoce es la composicin del vapor, y por tanto, la ecuacin a resolver es xi= (yi/ki) = 1 . Cuando no se pueda suponer comportamiento de mezcla ideal, hay que tener en cuenta que las ki tambin dependen de la composicin de la fase lquida (a travs de los i). Si se ha de calcular la temperatura de roco, el esquema de clculo a utilizar ser ms complicado, ya que no se conoce la composicin de la fase lquida en equilibrio, que permita el clculo de los coeficientes de actividad. 5.3. Equilibrio lquido-gas Ya se ha puesto de manifiesto que en ciertos casos, el estado estndar puede no tener existencia real. En la mayora de los casos, i0 puede evaluarse de todas formas por una extrapolacin de la ecuacin de estado. Por ejemplo, en el equilibrio lquido-vapor, si P es mayor que Pi0, la fase vapor del componente i no puede existir a la presin P, ya que condensara. Sin embargo, puede hacerse una extrapolacin de (vi)0v a mayores presiones sin perder demasiada precisin. A pesar de ello, hay casos donde esto no es posible: uno de estos casos es el de un gas a una temperatura muy superior a la crtica, en equilibrio
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con un lquido. Supngase que se quiere evaluar (i0)G-(i0)L, donde i es el componente en cuestin, ya que la fase lquida para el componente i no existe a ninguna presin a la temperatura del sistema, (vi)0L y Pi0L no estn definidas; sin embargo, se debe disponer de esos valores si se va a utilizar la ecuacin
El problema puede resolverse si se considera un estado de referencia r, como una solucin saturada, slo de i, en el disolvente a la presin Pr, suficientemente baja como para que sea aplicable la ley de Henry: La diferencia de energa libre estndard puede expresarse como la suma de dos trminos: pero,
donde el ltimo trmino corrige el potencial qumico desde la presin del sistema a Pr. Si se supone que viL tiene un valor constante:
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121
Dado que el estado de referencia r es aquel donde el lquido est en equilibrio con un gas puro a la presin Pr , ir es tambin el potencial de un componente i puro a la presin Pr, por tanto:
Sustituyendo en (74), se obtiene:
Aplicando la ley de Henry:
se obtiene:
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Ms an, si Pr se selecciona lo suficientemente baja como para poder considerar vlida la aproximacin de dilucin infinita: r tiende a L donde L se define como el coeficiente de actividad a dilucin infinita.
y si se supone adems que P-Pr es pequea en comparacin con RT:
y si la fase gas es ideal,
o bien, haciendo :
que corresponde a la presin de vapor extrapolada Pi*, se puede escribir:
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5.4. Equilibrio lquido-lquido En este caso, (34) conduce a:
con este valor i0 la ecuacin general (37) se reduce a:
habindose identificado la fase I con la lquida refinado y la II con la lquida extracto. 5.5. Equilibrio slido-gas Se considerar que la fase II es el gas y la fase I es el slido. Con ello resultan aplicables todas las ecuaciones deducidas para el gas en el caso del equilibrio L-G, reemplazando las magnitudes correspondientes al lquido por las referentes al slido. 5.6. Equilibrio slido-lquido Considerando que la fase II es la lquida y la fase I es la slida, la imprecisin de los datos sobre las pequeas presiones de vapor de los slidos a bajas temperaturas anula, casi siempre, la posible utilidad de la ecuacin:
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que se deduce directamente de (38), suponiendo constantes los volmenes molares de los distintos componentes en ambas fases. Por ello, en este caso, para evaluar la diferencia i0 ser conveniente visualizar un proceso isobrico a la presin de equilibrio que consta de tres pasos: en el primero, cada componente slido se calienta o se enfra desde la temperatura de equilibrio (T) hasta la de fusin (TFi) que le corresponda a la presin indicada, en el segundo los distintos componentes funden a la temperatura de fusin; en el tercero los componentes, ya en estado lquido, se enfran o calientan reversiblemente hasta la temperatura de equilibrio T. De este modo, de acuerdo con las ecuaciones (1) y (2), la ecuacin (36) puede reemplazarse por la siguiente:
Representando por CiL Y CiS los calores molares a presin constante de cada componente en los estados lquido y slido, respectivamente, y por HFi el calor molar de fusin de cada componente a su temperatura de fusin, la diferencia de entropas molares (SiL - SiS) podr expresarse:
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al suponer la diferencia de calores molares de cada componente prcticamente constantes. Sustituyendo el valor de la diferencia (SiL - SiS) en la ecuacin (92) y efectuando operaciones se llega finalmente a:
Sustituyendo este valor en (37) se tiene:
De no poderse considerar constante la diferencia de calores molares con la temperatura habra que sustituir en la ecuacin (93), y sucesivas, las expresiones de los calores molares en funcin de T. 6. Coeficiente de fugacidad de la fase vapor Ecuaciones bsicas para el clculo La evaluacin de los coeficientes de fugacidad y actividad de los distintos componentes de una mezcla gaseosa real se basa en la ecuacin (31) convenientemente transformada.
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Previamente se establecer la relacin entre el volumen molar de mezcla, vM, y el volumen molar parcial del componente i, v i. Evidentemente:
De estas ecuaciones se deduce:
expresin general aplicable a cualquier propiedad molar parcial, con slo sustituir por ella el volumen molar parcial de la misma. Sustituyendo este valor de vi en (32) obtenemos:
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Ahora se necesita una ecuacin de estado que relacione el volumen molar con la presin. Se utilizar la ecuacin de estado del virial:
donde los coeficientes B y C representan las desviaciones del comportamiento ideal, y son funciones slo de T en el caso de gases puros, y adems de la composicin en el caso de mezclas gaseosas. En este ltimo caso, sus expresiones rigurosas son:
donde Bij Y Cijk son funciones exclusivas de T. Considerando slo el primer trmino del desarrollo de (104), se puede escribir:
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Teniendo en cuenta que, a presiones reducidas, B es despreciable frente a v y con mayor motivo B2 frente a v2, se puede escribir:
de donde se deduce:
Sustituyendo este valor de vM en (102) se obtiene:
y fcilmente se advierte la igualdad:
sustituyendo,
y como ni yi ni B son funciones de P:
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Para un sistema binario se reduce a:
Anlogamente para el coeficiente de fugacidad, de (33) se obtiene:
que conduce a:
Por otro lado, teniendo en cuenta (29b):
Como se trata de un gas, Pi0F = P y PxiF = PiF luego: i0F iF = iF, y teniendo en cuenta (31):
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y sustituyendo se obtiene:
que, para un sistema binario conducir a:
Cuando la presin es moderada, el coeficiente de fugacidad difiere muy poco de la unidad, por lo que no se comete gran error al considerar la fase vapor como ideal, y por tanto:
7. Coeficientes de actividad en mezclas lquidas 7.1. Ecuacin bsica para su clculo La evaluacin de los coeficientes de, actividad de los distintos componentes de una mezcla liquida se basa en la ecuacin (30). En efecto, definiendo una entalpa libre molar parcial o potencial qumico de exceso iE como la diferencia entre el potencial qumico real del componente mi y el potencial qumico que le corresponde en una mezcla ideal i* , de la ecuacin indicada se deduce:
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Por tanto, la expresin de la entalpa libre de exceso por mol de mezcla ser:
pudiendo expresarse en funcin de la misma el potencial qumico de exceso. Recordando el significado de las propiedades molares parciales:
Como la ecuacin (101) se aplica a cualquier propiedad molar parcial, de ella y (118) se deduce:
ecuacin bsica para la evaluacin de los coeficientes de actividad de los distintos componentes de las mezclas lquidas reales, si se dispone de expresiones de la entalpa libre molar de exceso en funcin de la composicin, temperatura y presin. Para las mezclas lquidas la variable ms importante es la composicin, siendo despreciable el efecto de la presin a presiones ordinarias y teniendo en cuenta que, sin ser despreciable,
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no resulta demasiado importante el efecto de la temperatura para intervalos moderados de la misma. Otra posibilidad para el clculo de los coeficientes de actividad de la fase lquida es la anloga a la descrita para el caso de la fase gas, es decir, por medio de ecuaciones de estado. 7.2. Ecuaciones representativas de la entalpa molar de exceso Para la aplicacin de la ecuacin (119) se requiere una expresin explcita de la entalpa libre molar de exceso, en funcin de la composicin. Atendiendo a la forma de deducir esta expresin los modelos se clasifican en tres grupos: Modelos empricos. Modelos basados en el concepto de composicin local. Modelos de contribucin de grupos. Antes de describir estos modelos estableceremos una clasificacin de las mezclas lquidas. Hildebrand, basndose en la estructura molecular y en la naturaleza de las fuerzas de interaccin intermoleculares clasific las mezclas lquidas en: ideales, semiideales atrmicas, regulares, asociadas y solvatadas.
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Mezclas ideales Como ya se ha dicho, son aquellas en las que la mezcla de los componentes se desarrolla sin interacciones qumicas, al ser anlogos los dimetros moleculares y las fuerzas de interaccin. Es decir, se cumple: siendo Hi, la entalpa molar parcial. Adems se cumple:
Mezclas semiideales atrmicas En ellas la mezcla se desarrolla sin efectos calorficos ni volumtricos, cumplindose tambin (120), pero difieren de las ideales en que tal mezcla se produce con una variacin de entropa siempre mayor que en la ideal, debido a la diferencia de los volmenes libres de los componentes aislados:
Representando por vli = vi0 el volumen efectivo ocupado por cada mol de componente i puro y por xivil / xivil la fraccin de volumen molar de mezcla que corresponde al componente i. Efectivamente, si los vil fueran iguales, la ecuacin (122)
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conducira a la (121). Las mezclas atrmicas presentan desviaciones negativas respecto de la ley de Raoult. Mezclas regulares Son endotrmicas en su formacin, pero ideales en cuanto a la entropa de mezcla se refiere.
Mezclas asociadas La mezcla de los componentes es endotrmica, cumplindose tambin (123) y la variacin de entropa es inferior a la correspondiente a las mezclas ideales:
Mezclas solvatadas La solvatacin de los distintos componentes es exotrmica, con un cambio de entropa inferior al del comportamiento ideal:
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7.3. Modelos empricos Las ecuaciones de la entalpa libre molar de exceso, para mezclas regulares (SE =0) suelen ser desarrollos polinmicos de las fracciones molares o volumtricas medias de sus componentes. Margules, van Laar, Scatchard, Hildebrand y Hamer propusieron ecuaciones de este tipo para mezclas binarias que posteriormente fueron generalizadas por Wohl para mezclas multicomponentes. Wohl dedujo estadsticamente una ecuacin general para expresar la entalpa libre molar de exceso en funcin de la composicin (xj), los volmenes molares efectivos (qj) y las fracciones volumtricas medias (zj) de los componentes de la mezcla lquida:
siendo
y representando por aij, aijk, aijkl, constantes empricas. Los trminos de los sumatorios dobles, triples, etc., representan desviaciones del comportamiento ideal a causa de la interaccin entre grupos de dos, tres, etc., molculas de al menos
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dos componentes distintos. Por ello no debern considerarse ms trminos de los que estn justificados por los datos experimentales disponibles para la estimacin de las constantes empricas. El primer grado de aproximacin, considerando solamente las interacciones entre pares de molculas distintas, la ecuacin de Wohl se simplifica a:
7.4. Modelos basados en el concepto de composicin local Flory y Huggins desarrollaron el concepto de mezclas semiideales atrmicas, proponiendo para su entalpa libre molar de mezcla la ecuacin (122), que para el caso de igualdad de los volmenes molares de los distintos componentes se transforma en la (121), que expresa anloga magnitud en el caso de mezclas ideales. Restando miembro a miembro las ecuaciones indicadas se llega a la que expresa la entalpa libre molar de exceso para este tipo de mezclas:
ecuacin denominada de Flory y Huggins.

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137
7.4.1. Ecuacin de Wilson Wilson considera que las mezclas lquidas son heterogneas al ser consideradas desde el punto de vista microscpico. Segn l, no tienen porqu coincidir las composiciones locales en dos puntos cualesquiera de las mismas, siendo el concepto de composicin local mucho ms valioso que el de composicin media en la formulacin de los posibles modelos de las mezclas fsicas. Concretamente en el caso de un par binario (i,j) intuye que las energas de interaccin, gii , gjj y gij , entre las molculas determinarn las composiciones locales. Centrando la atencin en una molcula del componente i, considera que la relacin de probabilidades de encontrar molculas j i alrededor de la misma ser:
es decir, la fraccin molar local es la media corregida por unos factores de Boltzman funcin de las energas de interaccin. Estos factores son constantes. As pues, estableciendo que las mezclas lquidas estn constituidas por molculas que difieren no slo en su volumen efectivo, como supusieron Flory y Huggins, sino tambin en sus
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fuerzas intermoleculares, determinantes de las composiciones locales, Wilson modific empricamente la ecuacin de estos autores. Sustituy la fraccin volumtrica media xivil / xjvjl que figura en el numerador de la ecuacin (131) por ij una fraccin volumtrica local. Sumando desde j=1 hasta c en (132):
Evidentemente siendo
cumplindose las condiciones: Aii= 1, Aij Aji a pesar de ser gij=gji. Combinando (131) y (133) se obtiene:
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Las dos claras ventajas de la ecuacin de Wilson son: a) en el caso de su aplicacin a mezclas multicomponentes, todos los parmetros Aij son estimables a partir de los datos experimentales correspondientes a mezclas binarias, y b) las diferencias de las entalpas libres de interaccin (gij-gii) implcitas en los citados parmetros son constantes en intervalos moderados de temperatura. Existen muchos modelos basados en modificaciones de la ecuacin de Wilson, introduciendo nuevos parmetros para tener en cuenta distintos aspectos de las mezclas y mejorar los resultados, especialmente para formular los coeficientes de actividad de las mezclas lquidas que se desdoblan en dos fases. En estos casos la ecuacin de Wilson es incapaz de representar este comportamiento. 7.4.2. Ecuacin de NRTL de Renon y Prausnitz Guggenheim postul su teora cuasiqumica sobre las mezclas lquidas considerndolas como redes tridimensionales con nudos equidistantes en los que se suponen localizadas celdillas. Una molcula de la mezcla lquida se considera constituida por segmentos enlazados entre s, de igual tamao pero superficies externas que pueden diferir, ocupando cada segmento una de
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las celdillas indicadas, siendo el nmero de stas igual al de aquellos. Se definen ri = Vwi/Vws y Si = Awi/Aws como dos parmetros estructurales de tamao y superficie, que expresan las relaciones entre los volmenes, V, y las reas, A, de van der Waals que corresponden a las molculas y a un segmento normal o standard elegido arbitrariamente. Representando por z el nmero de coordinacin, que suele igualarse a 10, el producto (zSi) representar a su vez el nmero de molculas vecinas a una i determinada. Renon y Prausnitz, sin ajustarse por completo al modelo de Guggenheim acabado de esquematizar, si que aceptaron la no aleatoriedad de la distribucin molecular en los lquidos implcita en el mismo Por ello, admitiendo tambin el concepto de composicin local de Wilson representado por la relacin (132), lo modifican introduciendo una constante de ordenacin ij = ji :
La constante ij viene a ser equivalente a la inversa del nmero de coordinacin z de Guggennheim. Paralelamente a la fraccin volumtrica de Wilson, la fraccin molar local de Prausnitz y Renon es:
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siendo y cumplindose las condiciones: ii = 1 ; ij ji a pesar de ser gij = gji. nicamente en el caso de mezclas simtricas ij = ji. Suponiendo, de acuerdo con la teora de dos lquidos de Scott, que la mezcla lquida est constituida por tantos tipos de celdas como componentes, cada una con una molcula de uno de ellos en el centro, Renon y Prausnitz expresaron as la entalpa libre molar de exceso:
e introdujeron en ella el valor (137) de la fraccin molar local:
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Renon y Prausnitz bautizaron esta ecuacin con las siglas NRTL (Non Random Two Liquids) y en ella, como en la de Wilson, todos sus parmetros son estimables a partir de los datos experimentales sobre los correspondientes a mezclas binarias. 7.4.3. Ecuacin UNIQUAC de Abrams Prausnitz Segn Hildebrand y Scott, en las mezclas de no electrolitos, para condiciones de presin y temperatura alejadas de las crticas, puede sustituirse la entalpa libre de exceso de Gibbs (a T y P constantes) por la energa libre de Helmhotz (a T y V constantes), ya que las significativas influencias de las pequeas variaciones de volumen sobre las entalpas y entropa de mezcla se contrarrestan en la expresin de la primera. Con estas ideas, as como con el concepto de composicin local de Wilson, y las de red tridimensional y molculas i, con superficie proporcional al parmetro Si, con numero de coordinacin z y con segmentos enlazados, cada uno situado en una de las celdillas equidistantes de aquella, implcitos en la teora cuasiqumica de Guggenheim, Abrams y Prausnitz ampliaron y generalizaron esta ltima para molculas de formas y tamaos distintos, proponiendo la ecuacin UNIQUAC (universal quasi-chemical) cuyo desarrollo se esboza a continuacin,
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para una mezcla binaria con n1 molculas del componente 1 y n2 del componente 2. Propusieron para la entalpa libre molar de exceso la ecuacin: y para la energa libre de mezcla:
representando por N1 y N2 los nmeros de moles de ambos componentes y por k la constante de Boltzmann y con el significado de Zred que se indica a continuacin. Se establece una funcin de particin configuracional Z: refirindose Zred a la situacin en la que el centro de cada segmento molecular coincide con el de cada celdilla de la red y Zceldilla a la contribucin a Z motivada por los movimientos de los indicados segmentos alrededor de las posiciones centrales, suponindose que para mezclas de no electrolitos alejadas de las condiciones crticas, la ltima contribucin es independiente de la composicin. Segn Guggenheim, la funcin de particin de la red tiene por expresin:
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representando w() el factor combinatorio o nmero de modos como pueden disponerse las molculas en el espacio y U0() la energa potencial de la red. Segn estos autores, tanto (o como U0 son funciones de la configuracin de la mezcla 0, representada por la fraccin superficial local de las molculas y no por la fraccin molecular local. En efecto, las magnitudes 11 y 12, nmero de celdillas alrededor de una molcula 1 ocupada por segmentos de molculas 1 y 2 respectivamente, eran ms representativas que las n11 y n12 , que expresaban el nmero de molculas 1 y 2 respectivamente, en el caso de que los componentes las tuvieran de tamao y forma distintos. La energa potencial U0() representa la suma de todas las energas de interaccin entre parejas de segmentos moleculares no unidos:
No existe mtodo exacto para el clculo de los factores combinatorios () o nmero de posibles configuraciones espaciales de la mezcla con n1 y n2 molculas de los dos componentes. Utilizando como solucin la aproximacin propuesta por Guggenheim, se tiene:
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representando por h(n1,n2) un factor de normalizacin para asegurar que el factor () satisface una condicin de contorno fsicamente razonable. Considerando como tal una mezcla de molculas de forma y tamaos diversos sin fuerzas atractivas entre ellas, para la que ()= 0, se llega a la siguiente expresin:
Definen las fracciones superficiales medias de acuerdo con las siguientes expresiones:
y admiten que entre las fracciones superficiales locales 11 y 12 , paralelamente a la expresin (132), se cumple la relacin:
de la que paralelamente a la (137) se deducen:
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Sustituyendo las ecuaciones (142), (144), (145), (146), (147) y (150) en la (141) se llega a la expresin de la entalpa libre molar de exceso de la mezcla binaria que se considera. Tal expresin, generalizada para una mezcla multicomponente, toma la forma:
siendo:
Las variables representadas por las ecuaciones (154) y (155), las fracciones superficiales medias i y las fracciones de segmentos medias i , se refieren a la composicin de la mezcla, implicando parmetros estructurales de las molculas indiviNDICE
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duales Si y ri, respectivamente proporcionales a la superficie molecular, el primero, y al tamao de la molcula, el segundo. Ambos son evaluables a partir de las estructuras moleculares, figurando sus valores para muchas molculas en la bibliografa. Los parmetros ij son evaluables a partir de datos experimentales sobre cada mezcla binaria que pueda formarse con los componentes de la mezcla global. 7.5. Modelos de contribucin de grupos Los mtodos de contribucin de grupos se han venido utilizando para la estimacin de propiedades de compuestos puros, tales como las densidades, capacidades calorficas, constantes crticas, etc. La idea bsica de estos mtodos es que mientras existen varios miles de compuestos qumicos de inters tecnolgico, el nmero de grupos funcionales que constituyen estos compuestos es mucho menor. De esta manera, si imaginamos que una determinada propiedad fsica es la suma de contribuciones de los grupos funcionales que constituyen la molcula, se puede establecer una tcnica para correlacionar las propiedades de un gran nmero de compuestos, o de mezclas, en funcin de un reducido nmero de parmetros que caracterizan las contribuciones de los grupos funcionales. Estos mtodos son necesariamente aproximados, ya que la
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contribucin de un determinado grupo en una molcula no tiene porqu ser la misma que para otra molcula distinta. La caracterstica fundamental de estos mtodos es la aditividad, pues supone que la contribucin de un determinado grupo es independiente de la presencia de otros grupos. Consideraremos dos de los modelos de contribucin de grupos que se han utilizado en el clculo del equilibrio entre fases, el modelo ASOG y el modelo UNIFAC. De acuerdo con las ideas expuestas al tratar la ecuacin de UNIQUAC, en los mtodos de contribucin de grupos, la entalpa libre molar de exceso, o lo que es lo mismo el logaritmo del coeficiente de actividad, se supone suma de dos contribuciones, la combinatoria que se refiere a las diferencias de tamao y forma de las molculas y la residual, referente esencialmente a las interacciones entre las molculas. Es decir, que para un componente cualquiera i de la mezcla se tiene:
7.5.1. Mtodo ASOG La contribucin combinatoria ic , se supone debida exclusivamente a diferencias de tamao de las molculas, siendo expresable por una ecuacin del tipo Flory-Huggins, en funNDICE
149
cin del nmero Ci de agrupaciones atmicas, (-CH3), (-CH2-), (C-O), (-O-), etc. de cada molcula del componente i, con fraccin molar xi:
La contribucin residual iR, expresin de las interacciones entre molculas, se supone como la suma de las contribuciones de todos y cada uno de los grupos funcionales que constituyen la molcula del componente de que se trate menos la suma de las contribuciones individuales de los mismos grupos funcionales cuando se encuentran en un estado de referencia constituido exclusivamente por las molculas del componente en cuestin:
expresin en la que vk(i) representa el nmero de grupos k que existen en la molcula del componente i; k la contribucin de un grupo k al coeficiente de actividad del componente i, cuando una molcula puede encontrarse rodeada por molculas de todos los componentes de la mezcla; k(i), la contribucin de un grupo k, al indicado coeficiente de actividad, cuando cada molcula de i se encuentra rodeada exclusivamente por molculas de i, es decir cuando se halla puro.
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Las contribuciones de grupos individuales k y k(i) se supone pueden evaluarse mediante una ecuacin del tipo Wilson, en funcin de las concentraciones o fracciones de los grupos funcionales individuales, Xk y de los parmetros de interaccin Akl entre los mismos:
siendo
As pues, determinando el nmero de agrupaciones atmicas Ci de cada molcula, el nmero de grupos funcionales de cada tipo vk(i) que hay en las mismas y buscando en la bibliografa los parmetros Akl de interaccin de los grupos funcionales de cada una con los grupos funcionales de las restantes a la temperatura que corresponda, podrn evaluarse las dos contribuciones, combinatoria y residual, que conducirn a la obtencin del coeficiente de actividad que se desea. 7.5.2. Mtodo UNIFAC Este mtodo, propuesto por Prausnitz y colaboradores, se basa en la ecuacin de UNIQUAC. La contribucin combinatoria de la expresin (157) se supone debida a la diferencia tanto en
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151
tamao como en superficie de las molculas, y tiene por expresin:
Los parmetros volumtricos, ri , y superficial, si , de cada componente se calculan de acuerdo con las expresiones:
a partir de los valores correspondientes para los grupos funcionales aislados. Estos a su vez se estiman mediante los valores de los volmenes y superficies de van der Waals, Vwk y Awk . La contribucin residual se evala como en el mtodo anterior, pero estimando las contribuciones individuales mediante:
donde
siendo S proporcional a Awk , X viene dado por (161), y:
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representando Umn la energa de interaccin entre los dos grupos funcionales m y n, siendo amn anm los dos parmetros de interaccin por cada pareja de grupos, con dimensiones de temperatura, y que deben determinarse a partir de los datos experimentales de equilibrio de cada mezcla binaria. Anlogamente al mtodo anterior las constantes necesarias para la aplicacin de este modelo se pueden encontrar en la bibliografa. 7.6. Expresiones explcitas 7.6.1. Primer grado de aproximacin de Wohl Recordando el valor de la fraccin volumtrica zi (129) y teniendo en cuenta la constancia de los volmenes molares, individuales qi y medios qjxj a cada P y T, puede llevarse a cabo un cambio de variable en la ecuacin bsica (119) con miras a su utilizacin conjunta con la ecuacin de Wohl (130):
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153
Esta ecuacin, junto con la (130) y teniendo en cuenta (109), conduce a:
Esta expresin resulta poco prctica, ya que slo es aplicable a mezclas regulares simtricas, poco frecuentes. 7.6.2. Segundo grado de aproximacin de Wohl La expresin correspondiente para la entalpa libre de exceso resulta:
ecuacin en la que sus coeficientes cumplen las siguientes condiciones:
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154
Sustituyendo la razn de los volmenes molares (q1/q2) por la unidad se obtiene la ecuacin de Margules:
Si se sustituye por A12/A21 se obtiene la de van Laar:
Y si se sustituye por v1/v2 la de Scatchard y Hamer:
La ecuacin (169) junto con la (109) y la (167) conduce a:
Para mezclas binarias se reduce a:
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155
y teniendo en cuenta la condicin (173) se convierte en
y paralelamente para el segundo componente:
donde los valores de los coeficientes de actividad a dilucin infinita nos permite deducir el valor de las constantes:
Para los distintos valores del cociente q1/q2 se obtienen, como ya se indic anteriormente, las ecuaciones de Margules (174), van Laar (175) y Scatchard y Hamer (176), para las que los coeficientes de actividad resultan respectivamente:
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156
7.6.3. Ecuacin de Wilson De (118) y (135) se deduce:
Para mezclas binarias:
y anlogamente, para el segundo componente:
La relacin entre las constantes y los coeficientes de actividad a dilucin infinita es la siguiente:
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157
7.6.4. Ecuacin de NRTL De (118) y (140) se deduce:
Para mezclas binarias se reduce a:
y paralelamente para el segundo componente:
Anlogamente a los casos anteriores, las constantes se pueden obtener a partir de los coeficientes de actividad a dilucin infinita:
8. Coeficientes de actividad de mezclas slidas No se dispone de ecuaciones tericas para la prediccin de los mismos, debido a la dificultad de conseguir datos experimentales para su deduccin.
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Por una parte, en los sistemas slido-lquido de operaciones tales como cristalizacin, lixiviacin, o en slido-gas, como en sublimacin, resulta difcil alcanzar la verdadera composicin de equilibrio en la fase slida, dadas las pequeas difusividades en la misma. Por otra parte en los sistemas slido-gas tales como adsorcin, se trata de fenmenos superficiales, donde carece de inters la mayor parte del slido. Normalmente los datos de equilibrio que se obtienen con los sistemas slido fluido no permiten la determinacin independiente de los coeficientes de actividad de los componentes en ambas fases, slo, en todo caso, la relacin entre ellos. Por tal motivo, apenas se ha intentado la deduccin de ecuaciones que representen los coeficientes de actividad de un slido en funcin de las composiciones del mismo. Bibliografa Ingeniera Qumica.- E. Costa Novella. Vol 5. (Transferencia de materia, 1 parte). Ed. Alhambra Universidad. Madrid, 1988. Phase Equilibrium in Process Design.- Null, Harold R. Ed. Wiley Interscience, 1970.
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159
Multicomponent Distillation.- Holland, C.D., Prentice Hall. Englewood Cliff. Nueva Jersey, 1963. Operaciones de Separacin por Etapas de Equilibrio en Ingeniera Qumica.- Henley, E.J. y Seader, J.D. Ed Revert, Barcelona, 1988. Distillation.- Van Winkle, M. McGraw Hill, Nueva York, 1968. Calcul sur Ordinateur des Equilibres Liquide-Vapeur et Liquide-Liquide.- Renon, H., Asselineau, L., Cohen, G. y Rimbault, Technip, Paris, 1971. Problemas 1. Utilizando los datos de presiones de vapor que se tabulan a continuacin y las leyes de Raoult y de Dalton, construir las siguientes curvas para mezclas de etilbenceno (EB) y estireno (E) a una presin absoluta de 50 mm Hg. a) Fraccin molar de EB en el vapor (y) frente a fraccin molar de EB en el lquido (x). b) Volatilidad relativa () respecto a la fraccin molar de EB en el lquido. c) Puntos de ebullicin respecto a x. d) y respecto a x utilizando un valor medio de a igual a la media geomtrica de los valores de a para x=1 y x=0.
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Datos:
2. Se tiene una mezcla lquida constituida por pentano, hexano y 3-metilpentano con fracciones molares 0.35, 0.20 y 0.45, respectivamente. Calcular las temperaturas de burbuja y de roco de esta mezcla a una presin total de 1 atm Podra separarse la mezcla alimento en dos fracciones, lquido y vapor, a 1 atm y 65C? Justificar la respuesta. Datos: Suponer comportamiento ideal. T ebullicin a 1 atm: C5 = 36.1 C C6 = 68.3 C Cm5 = 63.3 CX Presin de vapor de los compuestos puros en funcin de la temperatura (P en mm Hg y T en C) C5: log. P = 6.85221 - 1064.63 / (T + 232) C6: log P = 6.87773 - 1171.53 / (T + 224.366) C5: log P = 6.84884 - 1152.368 / (T + 227.129)
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3. Calcular los puntos (temperaturas) de burbuja y roco para una mezcla que en total contiene 30% de propano, 35% de i-butano y 35% de n-butano (porcentajes molares) a una presin de 300 lb/pulg2. Valores de K = y/x para estos componentes a la presin de 300 lb/pulg2 en funcin de la temperatura:
Nota: Para obtener los valores de K a las temperaturas intermedias entre los datos de la tabla, represntese grficamente K frente a T para cada componente. 4. Las constantes de la ecuacin de Van Laar para el sistema C-D son A = 1.05 y B = 0.84. Las presiones de vapor vienen dadas por: log Poc = 4.51 33.2 T log PoD = 3.90 59.3 T (P en mm Hg y T en C)
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Calcular la temperatura a la que hervir una mezcla del 40% de C en D. Qu composiciones tendrn la fase lquido y vapor en equilibrio a una temperatura de 50C ?. La presin total en ambos casos es de 1 atm. 5. Calcular la temperatura de burbuja y la temperatura de roco a 760 mm Hg de una mezcla de dos componentes, A y B, en las siguientes proporciones: 0.2 moles de A y 0.8 moles de B. Calcular las proporciones de vapor y lquido que originara una mezcla de 0.4 moles de A y 0.6 de B a la misma presin y a la temperatura de burbuja. Datos: log PAo = 4.0026 - 100.27/T log PBo = 3.7053 - 95.036/T (T en C)
La ecuacin de Wilson para cada componente viene dada por: ln A = 1 - 1n(xA + 1.5xB) - xA/(xA + 1.5xB) - xB ln B = 1 - xB - 11.5 xA/(xA + 12.5xB) 6. La mezcla azeotrpica del sistema etanol-benceno tiene una composicin de 44.8 moles % de etanol con un punto de ebullicin de 68.24C a 1 atm. A dicha temperatura la presin de
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vapor del benceno puro es de 517 mm Hg y la del etanol de 506 mm Hg. a) Calcular las constantes de la ecuacin de van Laar para dicho sistema. b) Calcular los coeficientes de actividad para una solucin conteniendo 10% en moles de etanol. c) Calcular el punto de ebullicin a 760 mm Hg de una solucin conteniendo 28% en moles de etanol en benceno y la composicin de equilibrio del vapor desprendido utilizando los valores de las constantes de Van Laar deducidos en a). Datos: Temperaturas de ebullicin de los compuestos puros a 750 mm Hg: Benceno: 79.7C Etanol: 78.1C A otras temperaturas, la presin de vapor de cada compuesto puro puede calcularse aplicando la ecuacin de Claussius-Clapeyron. 7. A 100.4C una mezcla lquida del 52.3% de A y 47.7% de B est en equilibrio con un vapor del 76.4% de A y 23.6% de
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B. Calcular las composiciones del lquido y vapor en equilibrio a 105C. El sistema no se comporta idealmente. Utilizar la ecuacin de Van Laar. La presin total es de 1 atm. Datos: A 100.4C: PAo= 770.6 mm Hg y PBo= 321.5 mm Hg A 105C : PAo = 906.4 mm Hg y PBo = 375.0 mm Hg 8. A una presin total de 760 mm Hg el sistema acetona (A) cloroformo (C) presenta un azetropo de punto de ebullicin mximo a una temperatura de 64.7C y composicin xA = yA = 0.335. Las presiones de vapor de A y C son las siguientes:
Utilizando los datos anteriores y la ecuacin de Margules, calcular la curva de equilibrio (yA-xA) para este sistema. 9. Para el sistema bifsico lquido-vapor formado por la mezcla nitrometano (N)-tetracloruro de carbono (C), se dispone de los datos de equilibrio experimentales a la temperatura de 45C. El sistema presenta un azetropo para el valor de xN = yN = 0.2325 a una presin total de 0.3983 atm. A partir de los datos que se dan, reproducir el equilibrio lquido-vapor de
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estos componentes aplicando las ecuaciones de: a) Van Laar, b) Wilson y c) NRTL. Datos de equilibrio a 45 C
Datos: PNo = 94.4 mm Hg, PTo = 254.4 mm Hg, a 45C. Suponer que la mezcla se comporta idealmente en la fase vapor. Valor de la constante de ordenacin para la ecuacin de NRTL 21 = 12 = 0.30. 10. Calcular la temperatura de burbuja, a 1 atm, para una mezcla equimolecular de agua y acetona. Utilizar la ecuacin NRTL para el clculo del coeficiente de actividad de la fase lquida y la ecuacin de estado del virial (truncada en su segundo trmino) para la obtencion del coeficiente de fugacidad de la fase vapor.
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Datos: Ecuacin NRTL:
(unidades: R en cal mol-1 K-1; T en K) Ecuacin para el clculo del coeficiente de fugacidad a partir de la ecuacin de estado del virial, limitada a sus dos primeros trminos:
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Correlacin de Pitzer y Curl y de OConnell y Prausnitz para el clculo de Bii para gases puros polares:
Ri es el momento dipolar reducido: Ri es el momento en Debye, Pci la presin crtica en K. Para los coeficientes Bij se utilizan las mismas ecuaciones de correlacin, pero reemplazando Pci por Pcij, Tci por Tcij, i por ij, Ri por Rij y i por ij. Las nuevas constantes vienen dadas por las siguientes reglas de mezcla:
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donde vci es el volumen crtico de i.
Si una de las sustancias, i, es polar, y la otra, j, no, se aplica:
y si las dos son polares:
Tri es la temperatura reducida (T/Tci).
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Ecuaciones para el clculo de la presin de vapor:
11. Calcular la composicin de la fase lquida en equilibrio con una mezcla de agua-acetona-cloroformo, cuya composicin (fracciones molares) es la que se indica a continuacin, a 25C y 1 atm. Utilizar la ecuacin NRTL para el clculo de los coeficientes de actividad. Xagua = 0.647 Xacetona = 0.325 Xcloroformo = 0.028 Qu problemas plantea el diseo de un organigrama para el clculo de las dos fases en equilibrio en que se desdobla una mezcla lquida heterognea frente al problema anlogo para el caso del equilibrio lquido-vapor? Datos:
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Tema 4 Equilibrio lquido vapor
Tema 4. Equilibrio lquido vapor

Objetivos
n este tema se profundiza en el estudio del equilibrio lquido-vapor, en el caso de mezclas binarias. La atencin se centra fundamentalmente en los procesos fsicos que ocurren durante la destilacin o la condensacin de una mezcla binaria, de forma que, al final, el alumno sea capaz de describir e interpretar los diagramas de fases para mezclas inmiscibles, mezclas total o parcialmente miscibles y sistemas azeotrpicos. 1. Introduccin En los procesos de destilacin, la separacin de una mezcla de materiales para obtener uno o ms productos deseados se consigue seleccionando la temperatura y la presin de tal manera que coexistan al menos una fase lquida y un vapor con con-
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centraciones relativas diferentes. La mxima diferencia relativa entre las concentraciones se consigue precisamente cuando se alcanza el equilibrio; por lo tanto ser deseable aproximarse a l y, de hecho, muchos mtodos de diseo utilizan el equilibrio como una de las condiciones lmite. Por todo esto es interesante disponer de los datos de equilibrio. Estos datos se pueden sacar de la bibliografa, se pueden determinar experimentalmente, o se pueden predecir a partir de las propiedades fsicas de los compuestos puros y de las mezclas. En cualquier caso, y al existir una fase gaseosa, la ley de equilibrio podr expresarse de forma general como: En la primera parte del tema vamos a concentramos en las mezclas binarias para pasar luego, aunque sea brevemente, a sistemas multicomponentes. Dado que en la bibliografa existen datos abundantes para sistemas lquido-vapor, estudiaremos la manera de trabajar con los datos ya establecidos, as como la forma de calcularlos si stos no se pudiesen localizar.
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2. Regla de las fases El nmero correcto de variables intensivas que deben especificarse para definir el equilibrio entre fases est regulado por la regla de las fases de Gibbs: F+L=C+2 F = nmero de fases. L = grados de libertad = nmero de variables intensivas que pueden variarse independientemente. C = nmero mnimo de componentes qumicos necesarios para definir todas las fases. 3. Mezclas binarias Para representar y manejar los datos de equilibrio en sistemas binarios se suelen utilizar los diagramas de fases que consisten en la representacin de dos de las tres variables en juego (composicin, presin y temperatura) para un valor constante de la tercera. Existen por lo tanto diagramas composicin-temperatura, composicin-presin y presin-temperatura. Tambin se utiliza en ocasiones un diagrama y = f (x) a presin constante, o bien diagramas y=f(x) a temperatura constante.
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(2)
3.1. Mezclas inmiscibles 3.1.1. Proceso de ebullicin Si calentarnos una mezcla lquida heterognea constituida por dos componentes totalmente inmiscibles, tal como la representada en la figura 1 hasta que comience a hervir y aparezca una fase gaseosa, se tendrn tres 3 fases (dos lquidas y una gaseosa) y 2 componentes, por lo que aplicando la ecuacin (2):
Figura 1
Es decir, solamente existe un grado de libertad, lo que significa que fijada una variable, por ejemplo la presin, todas las dems (temperatura y composicin de todas las fases) quedan
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determinadas. Esto supone que, a una presin dada, sean cuales sean las cantidades de A y B presentes, la mezcla hervir a una temperatura fija y la composicin del vapor ser tambin constante. En estas mezclas, cada uno de los componentes se comporta como si estuviese solo. Al ir aumentando la temperatura, ir aumentando la presin de vapor de cada componente y la mezcla hervir cuando la suma de las presiones de vapor de los componentes iguale a la presin exterior fijada (figura 2): PA = P0A
1 1
PB = P0 B P= P0
0 A1 + P B1 (condicin de la temperatura de ebullicin)
Figura 2
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Las presiones parciales de cada componente en la fase vapor deben ser iguales a sus respectivas presiones de vapor. Por lo tanto la composicin del vapor, dada como fraccin molar de componente A, ser:
Resulta evidente que, mientras existan ambos componentes en estado lquido, al ser la temperatura constante tambin lo sern P0A y P0B y la composicin yA (el calor suministrado 1 1 1 se emplea en vaporizar la mezcla lquida, no en aumentar la temperatura). 3.1.2. Proceso de condensacin Si se parte de un vapor sobrecalentado constituido por dos componentes A y B, y se va enfriando la mezcla, manteniendo la presin constante debido al desplazamiento del mbolo (figura 3), las presiones parciales de A y B se mantendrn constantes puesto que P es constante, mientras que, al descender la temperatura, irn disminuyendo las presiones de vapor P0A, y P0B. Llegar un momento en que una de las dos presiones de vapor igualar a la presin parcial de su mismo componente, cumplindose entonces que:
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Si se han producido por ejemplo las condiciones representadas por (3) comenzar a condensar componente A puro, disminuyendo su concentracin en la fase gaseosa y por tanto PA; pero, puesto que P permanece constante, deber ir aumentado PB. Como al mismo tiempo ir disminuyendo P0B, al disminuir la temperatura, legar un momento en que tambin se cumpla que PB= PB0o y comenzar entonces a condensar B junto con A.
Figura 3
Cuando est condensando A puro, se tendrn solamente dos fases, por lo que la ecuacin (2) permite deducir que: 2=L=2+2 L=2
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es decir, que existen dos grados de libertad. Si se fija P, an queda otra variable independiente, y para cada temperatura se tendr una composicin distinta de la fase vapor. Cuando comienza a condensar B, aparece una nueva fase, y el nmero de grados de libertad vuelve a ser 1, con lo que la composicin y temperatura quedan ya determinadas, al estarlo P. 3.1.3. Diagrama temperatura-composicin En la figura 4 se ha representado un diagrama temperatura-composicin, a presin constante, para un sistema como los que se est mencionando.
Figura 4
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En estos diagramas puede observarse lo siguiente: a) Cuando se calienta una mezcla de lquidos inmiscibles de cualquier composicin, la temperatura de ebullicin constante (T1) y tambin la composicin del vapor, que viene dada por el punto de contacto de las curvas correspondientes a vapor saturado y lquido en ebullicin (punto 0 de la figura 4). b) Cuando se parte de una mezcla de vapor sobrecalentado y se va enfriando, comenzar la condensacin en el momento en que se alcance la curva de vapor saturado (por lo tanto a temperatura variable dependiendo de la composicin) y condensar un componente u otro, segn la situacin de la mezcla de partida. Si la mezcla inicial est representada por el punto (2), comenzar a condensar B puro, la fase de vapor se ir desplazando por la lnea de vapor saturado hasta llegar al punto 0, donde comenzarn a condensar A+B simultneamente. Si la mezcla inicial fuera la representada por el punto (3) condensar A puro hasta llegar de nuevo al punto 0. nicamente si la mezcla inicial est representada por el punto (1), se llegara directamente al punto 0, por lo que comienzan
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a condensar A+B simultneamente con la misma composicin que tienen en la fase vapor. 3.1.4. Aplicaciones industriales Una de las aplicaciones industriales ms corrientes de este tipo de mezclas es la destilacin por arrastre con corriente de vapor, que se aplica a compuestos insolubles en agua y de puntos de ebullicin altos (normalmente superiores a su temperatura de descomposicin). Sea un componente como la anilina (figura 5), cuya presin de vapor es muy baja. Al mezclarla con agua resulta que la presin del lquido es superior a la de cada uno de los componentes solos, y hervir a una temperatura inferior a la del ms voltil (en este caso el agua).
Figura 5
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La separacin, una vez condensado el vapor, es muy sencilla puesto que, al tratarse de mezclas inmiscibles, bastar una simple decantacin. 3.2. Mezclas completamente miscibles En este caso el numero de fases presentes ser 2 (una lquida y una gaseosa) y el de componentes tambin 2, por lo que, aplicando la ecuacin (2), resulta: L=2 Existen, pues, dos variables independientes; de tal manera que si se fija una variable del sistema, se puede obtener una relacin entre la otra independiente y la dependiente. Segn esto se podra disponer de las siguientes relaciones: a) P = f (x,y)a T = cte. b) x = f(x) a T = cte. c) T = f(x,y) a P = cte. d) y = f(x) a P = cte. En la mayor parte de los casos se utilizan las dos ltimas relaciones porque casi todas las operaciones de destilacin se llevan a cabo a presin constante, generalmente la atmosfrica.
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Para el estudio de las mezclas totalmente miscibles se distinguir entre mezclas normales y azeotrpicas. 3.2.1. Mezclas Normales i) Diagrama T = f(x,y) a P = cte. Un diagrama de este tipo se presenta en la figura 6. La curva superior corresponde al vapor saturado y representa la variacin de la temperatura de condensacin del vapor en funcin de la composicin del componente A (el ms voltil en este caso).
Figura 6
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La curva inferior corresponde al lquido en ebullicin y representa la variacin de la temperatura de ebullicin con la composicin del lquido. Si se parte de un lquido a la temperatura T1, de composicin xA (punto A de la figura 6) y se empieza a calentar a presin 1 constante, se producirn los siguientes cambios: 1) Al llegar a la temperatura T2 (punto B) el lquido empieza a hervir dando un vapor que debe estar saturado a dicha temperatura y que, por lo tanto, tendr la composicin yA
1
2) Si se sigue calentando, el lquido se va empobreciendo en componente A y tambin el vapor que se desprende en cada instante. El punto representativo del conjunto (lquido ms vapor) debe seguir, naturalmente, en la vertical correspondiente a xA . Al llegar a la temperatura T3 (punto C), todo el 1 sistema ser vapor saturado de composicin yA = xA
1
3) Si se sigue calentando se tendr vapor sobrecalentado (punto D, por ejemplo). Cuando el sistema se encuentra en condiciones tales que el punto que lo representa se sita entre B y C (por ejemplo el E), estn presentes dos fases, lquida y vapor, cuyas composiciones vienen dadas por los puntos correspondientes a lquido
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en ebullicin y vapor saturado a esa temperatura ( F y G respectivamente). Asmismo, el diagrama permite calcular los porcentajes de lquido y vapor presentes. En efecto, haciendo un balance de componente voltil antes de iniciarse la calefaccin y en el momento actual se tiene: donde: L = cantidad inicial de lquido. l = cantidad actual de lquido. v = cantidad actual de vapor. Por otra parte, un balance total nos da:
Sustituyendo el valor de L dado por (6) en (5) y haciendo operaciones llegamos a:
es decir, aplicando la ley de la palanca en el punto E, se deducen los porcentajes relativos de las dos fases:
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ii) Diagrama y = f(x) a presin constante Puesto que se est suponiendo una presin constante, al fijar un determinado valor de la temperatura, queda fijada la composicin del liquido y la del vapor en equilibrio. As pues, si en el diagrama T= f (x,y) se van trazando isotermas (horizontales), se obtendrn valores de x e y, correspondientes a lquido en ebullicin y vapor saturado, que estarn en equilibrio. La representacin de esos valores ar la curva de equilibrio para la presin de trabajo y el sistema de que se trate. Estas curvas pueden adoptar formas diversas, algunas de las cuales se han representado en la figura 7. Si A es mas voltil que B, se cumple, para cualquier composicin que yA>xA Y la curva est siempre por encima de la diagonal.
Figura 7
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3.2.2. Mezclas azeotrpicas. La diferencia existente entre estas mezclas y las normales queda reflejada en la forma que adoptan los diagramas: i) Diagrama T = f(x,y) a presin constante. Puede adoptar una de las formas representadas en la figura 8.
Figura 8
En ambos casos puede observarse que, para determinada temperatura (punto W), la composicin del lquido que hierve y la del vapor que se desprende tienen el mismo valor. La mezcla que tiene esa composicin se denomina azetropo. La figura 8-I corresponde a la formacin de un azetropo de punto de ebullicin mximo, y la 8-II a un azetropo de punto de ebullicin mnimo. Cada uno de los lbulos que aparecen en las figuras 8-I y 8-II se comporta como los diagramas T = f(x,y) estudiados para las
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mezclas normales. La nica diferencia es que en los marcados con un asterisco A es ms voltil que B, y en los marcados con dos asteriscos B es mas voltil que A. ii) Diagrama y = f(x) a presin constante. Se obtienen del mismo modo que para las mezclas normales. Las formas que presentan son similares a las de la figura 9.
Figura 9
3.3. Mezclas parcialmente miscibles Segn el intervalo de concentracin en que se encuentra la mezcla considerada, el comportamiento ser distinto. Para valores de fraccin molar prximos a 0 y 1, se da miscibilidad completa en la fase lquida y el comportamiento del sistema es anlogo al de mezclas miscibles azeotrpicas de punto de ebuNDICE
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llicin mnimo. En cambio para valores intermedios de la concentracin se entra en la zona de inmiscibilidad y el sistema se comporta como en el caso 3. 1. i) Diagrama T = f (x,y) a presin constante.
Figura 10
Cualquier sistema cuya composicin total este comprendida entre A y B (punto P de la figura 10) representa en realidad dos fases lquidas de composicin xP1 y xP2, , y en proporciones que pueden calcularse aplicando la ley de la palanca.
Estos sistemas hierven todos a las misma temperatura (Tc) y originan un vapor de composicin tambin constante (yc). Fuera de este intervalo, el sistema se comporta como si fuera totalmente miscible.
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ii) Diagrama y = f(x) a presin constante. Se construye como en casos anteriores y tiene el aspecto mostrado en la figura 11. El tramo horizontal es debido a la constancia de la composicin del vapor (y) en el intervalo de inmiscibilidad.
Figura 11
Bibliografa Ingeniera Qumica.- E. Costa Novella, Vol 5 (Transferencia de materia, 1 parte). Ed. Alhambra Universidad. Madrid, 1988. Operaciones de Separacin por Etapas de Equilibrio en Ingeniera Qumica.- Henley, E.J. y Seader, J.D. Ed Revert, Barcelona, 1988. Distillation.- Van Winkle, M. McGraw Hill, Nueva York, 1968.
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Problemas 1. Para el equilibrio lquido-vapor de los componentes A y B, parcialmente miscibles, describir los estados sucesivos por los que pasa el sistema representado por los puntos a, c y e en su evolucin hacia los b, d y f, respectivamente. Sealar las fases existentes en cada regin del sistema.
2. La solubilidad a 20C del compuesto orgnico (B) en agua (A) es del 1 % en peso y a 40C es del 4%. La solubilidad del agua (A) en B es del 3% en peso a 20C y del 6% a 40C La temperatura de ebullicin de B es de 70C. Una mezcla lquida del 50% en peso de A en B hierve a 50C y da lugar a un vapor de composicin 80% en peso de B. Una mezcla lquida del 5% en peso de A en B hierve a 58C y da lugar a un vapor de composicin 84% en peso de B.
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Suponiendo variacin lineal de la solubilidad en fase lquida: a) Determinar (o estimar en su caso) la temperatura de ebullicin de mezclas lquidas de composicin 2%, 5 %, 10% y 70% en peso de A. b) Una mezcla de A y B en fase vapor de composicin 50% en peso de A y a la temperatura de 110C se enfra lentamente hasta que empieza a condensar. Estimar (haciendo las hiptesis que considere oportunas) la temperatura de roco y la composicin de las primeras gotas de condensado. Justificar los resultados mediante los adecuados esquemas o grficos. 3. Se dispone de una mezcla de agua y tolueno, conteniendo un 40% de tolueno (en moles). Calcular: a) La temperatura de ebullicin de la mezcla b) La composicin del vapor que se desprende c) Suponiendo que la mezcla est totalmente vaporizada, calcular la temperatura de condensacin y la composicin de la primera gota de condensado d) Construir la curva temperatura-composicin para este sistema
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Datos y notas: Admtase que el agua y el tolueno son completamente inmiscibles. Las presiones de vapor de ambos componentes varan con la temperatura segn se detalla en la tabla adjunta:
Presin total = 1 atm 4. A qu temperatura hay que calentar una mezcla de 40% de ciclopentano y 60% de benceno, a 760 mm Hg de presin para vaporizar el 50% del alimento?. Cul sera la composicin del vapor resultante?. Si la mezcla tiene un 50% en moles de ciclopentano, cul es su temperatura de burbuja y su temperatura de roco?. Datos: log Pc = 6.887 - 1124.16/(231..36 + T) P (mm Hg) log Pb = 6.898 - 1206.35/(220.24 + T) T( C)
5. Una mezcla de vapores consistentes en 10 moles de etilbenceno y 90 moles de agua a una temperatura de 150C y una presin absoluta de 0.5 atm se enfra a 20C a presin constante. Suponiendo que el etilbenceno y el agua son completamente inmiscibles:
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a) A qu temperatura empezar la condensacin? b) Cul es la composicin de la primera gota de condensado c) Cul es la composicin de un vapor residual cuando haya condensado 25% en moles? d) Repetir c) para un 75% de condensado. e) Cul es la composicin de la ltima porcin de vapor que condensa? f) Representar la temperatura de equilibrio en funcin del nmero de moles de vapor que va condensando. Datos: Presiones de vapor:
6. Una mezcla de vapores consistente en un 20% de agua y 80% de tolueno a 120C y una presin de 0.8 atm, se enfra hasta 25C. Se desea conocer: a) T de condensacin.
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b) Composicin de la primera gota que condensa. c) Descripcin del proceso que tiene lugar. d) Composicin de la ltima fraccin que condensa. e) Variacin de la temperatura de equilibrio con el nmero de moles de vapor que van condensando. f) Diagrama temperatura-composicin del sistema. Datos: Presiones de vapor
7. Se dispone de los datos de equilibrio lquido-vapor del sistema acetona (A)-cloroformo (C), a una presin total de 1 atm. A partir de ellos: a) Construir un diagrama T-composicin. b) A qu temperatura hervir una mezcla lquida al 20% en moles de A?, Cul ser la composicin de la primera gota que se vaporice, si la mezcla est en estado lquido?, Cul sera la composicin de la primera gota condensada, si estuviera en estado vapor?
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Datos:
8. Un vapor de composicin 25% en moles de propano y 75% en moles de etano se comprime manteniendo la temperatura constante a 0C a) Qu presin se debe aplicar para que condense la mitad del vapor (en moles)? b) Cul es la composicin del lquido que se forma en a), si el lquido y el vapor estn en equilibrio? c) Qu ocurrira si el vapor se comprimiera a 27 atm? Datos: Presiones de vapor a 0C etano, 23.8 atm; propano, 4.5 atm. 9. Calcular grficamente: a) La temperatura de burbuja, a 760 mm Hg, de una mezcla de dos componentes A y B en las siguientes proporciones: 0.2 moles de A y 0.8 moles de B. b) La temperatura de roco de la mezcla anterior, a la misma presin.
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c) La composicin del vapor en equilibrio con la mezcla en las condiciones descritas en b). d) Las proporciones de vapor y lquido que originara una mezcla de 0.4 moles de A y 0.6 moles de B, a la misma presin y a una temperatura igual a la calculada en el apartado a). Datos: Utilizar la ecuacin de Wilson para el clculo de los coeficientes de actividad: ln A = 1 - ln(xA+1.5xB) - xA/(xA + 1.5xB) - xB ln B = 1 - xB-1.5xA/(xA + 1.5xB) Para el clculo de las presiones de vapor: log PAo = 4.0026-100.27/T log PBo = 3.7053-95.036/T (T en C)
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Tema 5 Destilacin
Tema 5. Destilacin
Objetivos En este tema se pretende que el alumno llegue a dominar los clculos necesarios para la resolucin de problemas de destilacin simple abierta diferencial y de destilacin simple continua, tanto para mezclas binarias como para mezclas multicomponentes. Los conceptos desarrollados en el tema 3, se utilizan para abordar el caso de las mezclas no ideales. 1. Introduccin La destilacin es una operacin unitaria que consiste en la separacin de los componentes de una mezcla lquida (en la que todos los compuestos son ms o menos voltiles) por evaporacin y condensacin sucesivas. La separacin se basa en la diferencia de volatilidades absolutas de los componentes, lo que tiene como consecuencia la formacin de un vapor de
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composicin diferente a la del lquido del que procede. Lgicamente, cuanto mayor sea la diferencia de volatilidades mayor ser la separacin que se puede conseguir. Para el clculo de la composicin del vapor que se desprende se supondr que ste se encuentra en equilibrio con la fase lquida presente en cada instante. Los distintos mtodos empleados en la destilacin se pueden clasificar del siguiente modo: a) Destilacin simple: Abierta Intermitente o diferencial. Continua. Cerrada o de equilibrio. b) Destilacin con enriquecimiento de vapor: Repetida. Condensacin parcial. Rectificacin Continua Intermitente. c) Destilacin con arrastre de vapor.
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La destilacin simple se caracteriza porque no se establece ningn tipo de contacto entre el vapor generado por el lquido que hierve y un lquido cualquiera, de composicin diferente a la del equilibrio; es decir, el vapor generado y el lquido en ebullicin estn en equilibrio. Puede ser abierta o cerrada. En la destilacin simple cerrada o de equilibrio, tambin llamada destilacin sbita o destilacin flash, el producto a destilar se calienta y luego se descarga en un recipiente a presin muy reducida, donde experimenta una expansin sbita que conduce a la formacin de las dos fases, vapor y lquido, en equilibrio. En la destilacin simple abierta se carga una caldera, de forma intermitente o de forma contnua, y el destilado se va recogiendo a la salida de un condensador. Obsrvese que, mientras que en la destilacin simple abierta contnua y en la destilacin simple cerrada, la composicin del lquido que hierve y la del destilado que se recoge (en fase vapor o en fase lquida, tras su condensacin) permanecen constantes con el tiempo, en la destilacin simple abierta diferencial, la composicin del lquido cambia de forma contnua y, en consecuencia, tambin lo hace la del vapor; por tanto, el destilado que se va acumulando a la salida del condensador tendr una composicin que ser el resultado de la acumulacin de los sucesivos destilados de composicin variable y, por tanto, no estaNDICE
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r en equilibrio con el lquido que va que dando en cada momento en la caldera. En la destilacin con enriquecimiento de vapor se consigue un vapor cuyo contenido en los componentes ms voltiles del sistema es superior al que corresponde al equilibrio con el lquido en ebullicin. En la destilacin repatida esto se consigue mediante sucesivas condensaciones y destilaciones del vapor que se va generando. En la condensacin parcial, el vapor generado en una destilacin se pone en contacto con una superficie lquida a temperatura constante (ms fra) durante el tiempo necesario para que alcance el equilibrio. En la rectificacin, el enriquecimiento del vapor se consigue a base de poner en contacto el vapor generado en una caldera, que asciende por una torre, con un reflujo procedente de devolver a la columna parte del destilado (lquido) que se recoge por la cabeza de sta. El enriquecimiento del vapor se produce debido a que la composicin en los componentes ms voltiles del sistema es siempre superior a la del lquido en equilibrio con el vapor. La destilacin con arrastre de vapor es un caso especial de destilacin de mezclas heterogneas cuyos fundamentos, as como la forma de llevar a cabo los clculos correspondientes, se describi en el tema 4 (seccin 3.1).
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Tema 5 Destilacin
Los problemas de destilacin simple abierta contnua, destilacin simple cerrada, condensacin repetida y condensacin parcial se resuelven de forma similar, ya que al encontrarse en equilibrio el destilado y el residuo, en definitiva, habr que realizar un clculo de equilibrio lquido-vapor, donde adems se tenga en cuenta que se ha de cumplir el balance de materia. Por el contrario, en la destilacin simple abierta diferencial habr que tener en cuenta el cambio de la composicin con el tiempo, y en la rectificacin el cambio de composicin en las distintas zonas de la columna. Esta tema se dedica al clculo de la destilacin simple abierta diferencial y a la destilacin simple abierta contnua (y por extensin, a todos los casos que, como ya se ha dicho, se calculan de forma similar), mientras que el tema siguiente se centra en el estudio de la rectificacin. 2. Destilacin simple abierta diferencial La destilacin simple abierta diferencial es una operacin intermitente en la que la mezcla a destilar se carga en la caldera, donde se suministra el calor necesario para llevarla a su temperatura de burbuja. En ese instante cornienza la ebullicin, que se mantiene mientras se va eliminando continuamente el vapor generado. Este vapor se condensa en el exteNDICE
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rior dando lugar al producto destilado. Conforme transcurre el proceso se va modificando la composicin del lquido, ya que se eliminan preferentemente los componentes ms voltiles, con lo cual va aumentando, consiguientemente, la temperatura de burbuja de la mezcla. Lgicamente, el vapor (siempre en equilibrio con el lquido en la caldera) tambin cambiar continuamente su composicin, empobrecindose en el componente ms voltil. El calor debe suministrarse en la caldera de modo que en todo instante el vapor generado est en equilibrio con el lquido en la caldera. Debe por tanto compensar las prdidas, el calor latente de vaporizacin y el calor sensible del lquido. Lgicamente, en este proceso tampoco podr haber reflujo (el vapor se debe eliminar instantneamente y separarse del lquido). Estas condiciones pueden ser difciles de conseguir en la prctica. El proceso se contina hasta que se alcanza la separacin deseada. La figura 1 muestra un esquema de este tipo de proceso. Este tipo de destilacin se usa frecuentemente en trabajos de laboratorio y en plantas piloto. El destilado puede recogerse en distintos recipientes, en funcin de su composicin, lo que se conoce como destilacin fraccionada. Tambin se utiliza con fines analticos en caracterizacin de fracciones de petrleo o distintos productos (por ejemplo en algunas normas ASTM para la determinacin de intervalos de destilacin).
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Tema 5 Destilacin
Figura 1
Las ecuaciones representativas del proceso se deducen a continuacin: Sea Lo la cantidad inicial de mezcla que se deposita en la caldera (en moles o en masa), de composicin xio, en el componente i tomado como referencia (normalmente el ms voltil). En un instante determinado (t) quedar una determinada cantidad de lquido L, de composicin xi. Sea dV la cantidad diferencial de vapor que se genera en un intervalo de tiempo comprendido entre t y t+dt, en equilibrio con el lquido, y con composicin yi. En ese intervalo de tiempo, dt, el lquido sufre una variacin total dL y su composicin tambin variar en un dxi. Un balance de materia en este periodo de tiempo proporciona las siguientes ecuaciones:
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t = t: Cantidad total de vapor de composicin yi: Cantidad total de lquido de composicin xi: Composicin del vapor: Composicin del lquido: Componente i en el vapor: Componente i en el lquido: t = t + dt: Cantidad total de vapor de composicin yi: Cantidad total de lquido de composicin xi: Composicin del vapor: Composicin del lquido: Componente i en el vapor: Componente i en el lquido: dV L-dL yi xi-dxi yidV (L-dL)(xi-dxi) 0 L xi Lxi
Lgicamente, la cantidad total y de componente i que pasa a la fase vapor en el tiempo dt ser igual a la variacin experimentada por la fase lquida, de este modo se puede escribir: Balance total: Balance componente i:
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operando y despreciando el producto de diferenciales:
Integrando (3) entre las condiciones iniciales: L = Lo, xi = xio y las finales: L = Lf, xi =xif , se puede escribir:
Esta ecuacin se conoce como ecuacin de Lord Rayleigh. Para resolver los problemas relacionados con la destilacin simple abierta diferencial es necesario obtener las ecuaciones representativas del proceso global, entre el tiempo inicial y el tiempo final. Si se denomina D a la cantidad total de vapor condensado desde el inicio del proceso hasta el final del mismo, y xiD a su composicin media, podremos plantear los siguientes balances:
As pues, las ecuaciones (4), (5) y (6) relacionan las cantidades y composiciones de todas las fases implicadas en el proceso en cualquier instante.
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2.1. Mezclas binarias Se pueden considerar distintos tipos de problemas en funcin de como se plantee la separacin y de si se dispone o no de una expresin analtica para los datos de equilibrio. A continuacin se analizarn algunos de ellos: i) Supngase que se plantea el problema de conocer la cantidad final de residuo en la caldera cuando se haya alcanzado una determinada composicin en el lquido (lgicamente, las condiciones iniciales son conocidas) y se dispone de los datos de equilibrio en forma grfica. El problema se reduce a resolver la integral de la ecuacin (4). Para ello se puede proceder a la integracin numrica, calculando 1/((yi-xi) para cada valor de xi, y representndolo frente a xi (figura 2). El rea bajo la curva entre xio, y xif proporcionar el valor de la integral, que permitir calcular Lf. Tambin se podra proceder a un ajuste de los datos experimentales a una ecuacin representativa del equilibrio (tipo Van Laar, Margules, NRTL ... ) o bien a una funcin de tipo polinmico y proceder a la integracin analtica (o numrica) de la ecuacin (4).
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Tema 5 Destilacin
Figura 2
ii) Tambin se puede plantear el problema inverso, es decir; conocido Lf calcular xif. En este caso se debe proceder por tanteos, ya que la incgnita se encuentra en el lmite de integracin. As pues, habra que suponer un valor de xif, calcular la integral, obtener el correspondiente valor de Lf, y as sucesivamente hasta que coincida con el dado. Tambin se podra hacer una representacin de Lf en funcin de xif, lo que permitira la solucin del problema. iii) Se pueden plantear problemas donde lo que se especifique sea la cantidad total de componente i en el destilado global (eq. (5) y (6)). En este caso es preciso proceder por tanteos, puesto que el dato permite, segn la ecuacin (6), conocer el producto xif Lf , y no el valor de estas variables por separado.
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As pues, habr que suponer, por ejemplo, un valor de xif , calcular la integral (4), obtener el correspondiente valor de Lf , y compararlo con el obtenido a partir de (6). El proceso se repetir hasta que ambos valores coincidan. iv) En el caso en que se pueda admitir equilibrio ideal, y que se cumpla la relacin:
con la volatilidad relativa constante, de la ecuaciones (4) y (7) resulta:
o bien:
Esta ecuacin, como se ha indicado anteriormente, slo podr utilizarse para el caso de comportamiento ideal, aunque permitir en muchos casos disponer de un valor inicial razonable para la iteracin.
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Tema 5 Destilacin
2.2. Mezclas multicomponentes El proceso puede llevarse a cabo a presin constante, en cuyo caso la temperatura aumentar a medida que la destilacin progrese, o bien a temperatura constante, haciendo disminuir gradualmente la presin. En el caso en que se conozca la razn de equilibrio ki (caso frecuente para mezclas de hidrocarburos), el equilibrio se puede expresar por medio de la ecuacin yi = kixi , y la ecuacin (4) se puede expresar como:
Una simplificacin del problema consistira en utilizar un valor medio constante de ki en el proceso de destilacin, de este modo se obtendra:
o bien:
donde kim. es el valor constante de la razn de equilibrio. Para calcular este valor medio es necesario conocer kio (a la tempeNDICE
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ratura de burbuja de la mezcla inicial) y kif (a la temperatura de burbuja de la mezcla final), si se trabaja a presin constante. Suponiendo, adems, que ki sea slo funcin de T y conocida la composicin de la mezcla inicial, la temperatura de burbuja se puede calcular utilizando los conceptos y ecuaciones que se estudiaron en el tema 3, y por tanto, se puede obtener el valor de kio. Para el clculo de kif el problema se complica puesto que no se conoce la composicin final completa de la mezcla, slo en todo caso la xif. As pues, habr que proceder por tanteos, habiendo dos posibilidades: a) se conoce xif:
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Tema 5 Destilacin
b) Se conoce Lf y se desconoce xif:
La destilacin simple abierta diferencial, tanto para mezclas binarias como para mezclas multicomponentes, no puede seguir ms que un camino en el espacio del equilibrio lquido-vapor, precisamente el marcado por el propio equilibrio. Se debe cumplir la ecuacin (4) para cada componente, adems de los balances de materia. Al ser la composicin del vapor una funcin nica de la composicin del lquido, resulta evidente que una vez fijada la mezcla inicial, sta slo podr evolucionar por una trayectoria, marcada por las relaciones de equilibrio, no pudiendo modificarse ms que la cantidad de destilado, a la que corresponder una determinada
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composicin. Como consecuencia, no podrn obtenerse las mismas cantidades de destilado, pero con distinta composicin, por un proceso de destilacin simple abierta diferencial. En la figura 3 se muestra el nico camino de destilacin para una mezcla ternaria en un diagrama entalpa-composicin.
Figura 3
3. Destilacin simple continua En este caso a la caldera llega continuamente una corriente de alimento A con una composicin zi, y tambin de forma continua se extraen sendas corrientes, una lquida R, de composicin xi y una vapor V, de composicin yi. Esta corriente puede condensarse para dar una corriente lquida D (lgicamente, de igual composicin que V), y que supondremos en equilibrio con R. Un esquema de esta operacin se muestra en la figura 4.
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Tema 5 Destilacin
Figura 4
Una vez que el sistema alcanza el rgimen estacionario se pueden plantear los siguientes balances: Global: de componente voltil: Adems, debe cumplirse la condicin de equilibrio entre xi e yi: As pues, de (13), (14) y (15), se puede escribir:
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despejando yi :
Evidentemente, se debe cumplir la ecuacin:
Esta ecuacin (aplicable tanto a mezclas binarias como multicomponentes) nos permite calcular, conocida la alimentacin y la temperatura (por tanto las ki, siempre que se pueda admitir que son solo funcin de T), la cantidad de destilado y residuo que se puede obtener. O bien, conocido R/D y zi, la temperatura a la que tiene lugar la destilacin. Tambin permite calcular la composicin del alimento si se conoce la temperatura y el cociente R/D. En el caso de que ki sea funcin de la composicin del lquido o del lquido y vapor, el problema se complica, ya que para poder calcularlas habra que conocer las composiciones en equilibrio con el alimento. As pues, en el caso en que no se conozca la temperatura de la destilacin, no habra ms remedio que realizar un clculo iterativo, con dos
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variables (para sistemas binarios) en este caso T y la composicin del lquido (o lquido y vapor, en el caso de vapor no ideal). Si se conoce la temperatura habra que calcular las composiciones en equilibrio con el alimento y posteriormente determinar las cantidades de lquido y vapor o la composicin del alimento. Este tipo de destilacin puede realizarse tambin sometiendo continuamente al alimento a una descompresin hasta unas condiciones tales que se desdoble en dos fases, una lquido y una vapor. Lgicamente, como ya se ha dicho, las ecuaciones deducidas para el case anterior son totalmente aplicables a este caso, que se conoce como destilacin Flash. La condensacin parcial supondra un esquema similar con la nica diferencia que el alimento es vapor, por lo tanto, en este caso habra que enfriar o comprimir. Las ecuaciones deducidas para los casos anteriores siguen siendo aplicables. Bibliografa Ingeniera Qumica.- E. Costa Novella. Vol 5. Transferencia de materia, 1 parte. Ed. Alhambra Universidad. Madrid, 1988. Multicomponent Distillation.- Holland, C.D., Prentice Hall. Englewood Cliff. Nueva Jersey, 1963.
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Operaciones de Separacin por Etapas de Equilibrio en Ingeniera Qumica.- Henley, E.J. y Seader, J.D. Ed Revert, Barcelona, 1988. Distillation.- Van Winkle, M. McGraw Hill, Nueva York, 1968. Calcul sur Ordinateur des Equilibres Liquide-Vapeur et Liquide-Liquide.- Renon, H., Asselineau, L., Cohen, G. y Rimbault, Technip, Paris, 1971. Problemas 1. Una mezcla de 40% tolueno y 60% de benceno se somete a una destilacin simple abierta diferencial. Calcular el porcentaje de lquido que habr destilado cuando la composicin de la mezcla residual sea de un 40% molar en benceno. Datos: x = fraccin molar de benceno en el lquido y = fraccin molar de benceno en el vapor PB = presin de vapor del benceno puro en mm Hg PT = presin de vapor del tolueno puro en mm Hg Ptotal = 1 atm
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2. Se desea concentrar mediante destilacin simple diferencial o por cargas, a presin atmosfrica, 100 kg de una solucin acuosa al 1% en peso de furfural. Qu peso de solucin debe destilarse con el fin de obtener el 99% del furfural total en el destilado?. Cul ser la composicin de este destilado?. Datos: Datos de equilibrio del sistema furfural - agua.
3. En una destilacin simple abierta diferencial se sita inicialmente en la caldera una mezcla de pineno y limoneno con 60% en peso de pineno.
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a) Si se desea terminar la destilacin cuando la fraccin msica del pineno en la caldera sea del 50% en peso, qu porcentaje de la carga habr destilado? b) Qu cantidad podr destilarse antes de que el contenido en pineno del vapor condensado descienda a una fraccin molar de 0.65?. c)Cul ser la composicin del lquido residual y del vapor condensado cuando haya destilado el 50% de la carga? Datos: La volatilidad media del pineno con respecto al limoneno vale 1.77 a 1 atm. La masa molar es de 133 g/mol para pineno y limoneno. 4. El sistema A-B presenta un azetropo a xA = 0.5 y 95C Calcular el equilibrio lquido-vapor de este sistema a 760 mm Hg para xA = 0.2, 0.4, 0.6 y 0.8. Una mezcla del 70% de A se somete a destilacin simple abierta diferencial hasta que destila el 90%, cul ser la composicin del lquido residual? Datos: log PAo = 6.002 -1195.4/T log PBo = 5.251 - 896.3/T
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(Pio en mm Hg, T en K) ln A = xB2 [a + 2xA (a - b)] 5. Una mezcla no ideal, totalmente miscible, del 30% de A y 70% de B, se somete a destilacin simple abierta diferencial hasta que destila el 60% del total. Calcular la composicin del residuo obtenido. El sistema presenta un azetropo de composicin 44.8% molar de A con un punto de ebullicin de 68.3C a 1 atm. La presin de trabajo es 760 mm Hg. ln PAo = 9.34 - (212.72/T) ln PBo= 8.84 -(176.56/T) 6. En una destilacin simple abierta de equilibrio o continua se alimenta continuamente a la caldera una mezcla de pineno y limoneno 50-50, controlndose la calefaccin de modo que se vaporice exactamente el 40% de la mezcla alimentada. Cul es la composicin de las fracciones vapor y lquido? Datos: La volatilidad relativa media del pineno con respecto al limoneno vale 1.77 a 1 atm. PM = 133 para pineno y limoneno. 7. Una corriente de 100 kg-moles/h que contiene 30% moles de hexano, 20% de heptano y 50% de octano, se somete a una destilacin simple continua a 0.5 atm. La cantidad que se
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(P en mm Hg, T en C)
vaporiza continuamente es el 40% de la del alimento. Calcular la composicin de las corrientes de vapor y lquido y su temperatura, suponiendo que ambas corrientes estn en equilibrio. Datos: Las constantes de equilibrio Ki = yi/xi se pueden calcular en funcin de la temperatura en el intervalo 50 -90C por las relaciones lineales siguientes: Hexano Heptano Octano K= 0.06 T- 2. 100 K = 0.0253 T - 0.904 K = 0.011 T -0.410 (T en C P = 0.5 atm)
8. Un sistema temario compuesto por un 20% de etanol, 50% de 1-propanol y 30% de 2-propanol se puede considerar como un sistema ideal. a) Determinar la temperatura necesaria para vaporizar el 50% de la mezcla a 5 atm. b) Determinar la T de burbuja y la T de roco de la mezcla a 5 atm.
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Datos:
9. Calcular a qu temperatura se debe llevar a cabo la destilacin sbita de una mezcla no ideal, totalmente miscible, 70% de A y 30% molar de B, para obtener una relacin de L/V = 0.5. Cul es la composicin del destilado y residuo obtenidos?. La presin de trabajo es 760 mm Hg. El sistema presenta un azetropo a la temperatura de 64.7C. El par xA = 0.4771, yA = 0.5170 es un punto de equilibrio a una temperatura de 63.9C Utilizar la ecuacin de Margules. Datos:
10. 100 kg-mol/h de una mezcla que tiene 35% de n-pentano, 45% de hexano y 20% de heptano, se somete a destilacin simple contnua 5F por debajo de su temperatura de roco, a
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una presin de 15 psia. Calcular la cantidad y composicin de las corrientes de vapor y lquido que se forman, supuestas en equilibrio. Datos: razones de equilibrio frente a temperatura (F)
11. Un lquido conteniendo 50% en moles de benceno (A), 25% de tolueno (B) y 25% de oxileno (C), se somete a destilacin sbita (flash) a 1 atm de presin y 100C. Hallar las cantidades de lquido y vapor producidas y sus composiciones. Admtase que la solucin cumple la Ley de Raoult. Datos: Presiones de vapor de los compuestos puros a 100C A: 1370 mm Hg B: 550 mm Hg C: 200 mm Hg
12. Un cierto alimento se ha sometido a destilacin sbita a 7 bares, de tal forma que la relacin final lquido-vapor vale 1. La composicin de la fraccin vapor es:
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Determinar la temperatura a la que se realiza la operacin, la composicin del alimento utilizado y la de la fraccin de lquido obtenida. Datos:
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Tema 6. Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos

Objetivos
n el presente tema se pretende que el alumno aprenda los conceptos bsicos de la operacin de rectificacin continua de mezclas binarias en contacto discontinuo. Se estudiarn distintos mtodos de diseo para el clculo de nmero de etapas. En primer lugar los mtodos analticos simplificado y riguroso y posteriormente los grficos simplificado y riguroso. El alumno deber ser capaz, al estudiar y asimilar este tema, de disear este tipo de procesos para situaciones o configuraciones complejas, incluyendo mltiples alimentaciones y extracciones de producto o de calor. Tambin deber ser capaz de resolver problemas de simulacin, as como calcular las condiciones lmite de reflujo total y mnimo.
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Tema 6 Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
1. Introduccin El mtodo ms eficaz, tanto desde el punto de vista termodinmico como cintico, de llevar a cabo la separacin de los componentes de una mezcla de compuestos voltiles es mediante la rectificacin de la mezcla. Es por ello, que es la operacin de separacin ms frecuentemente utilizada en la industria qumica. En una columna de rectificacin convencional, el vapor generado en una caldera en la que hierve la mezcla a separar, se pone en contacto con un lquido, de la misma composicin y de concentracin diferente a la de equilibrio, de forma que se produce una transferencia de los componentes ms voltiles desde el lquido hacia el vapor, y de los menos voltiles en sentido inverso. Evidentemente, dicha transferencia de materia estar regida por las leyes del equilibrio entre fases, y ser impulsada por la diferencia de concentracin de las fases puestas en contacto con respecto al equilibrio. El vapor y el lquido circulan en contracorriente a lo largo de la torre, y el resultado es que por la parte superior (o cabeza) de la misma se obtiene un destilado ms rico en los componentes ms voltiles y en la caldera se obtiene un residuo ms rico en componentes menos voltiles de lo que se obtendra en una operacin de destilacin simple. La corriente lquida necesaNDICE
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ria para llevar a cabo la rectificacin se introduce por la cabeza de la columna y, generalmente, procede de la condensacin de parte del vapor generado en la misma. Dicha corriente recibe el nombre de reflujo. En la Figura 23 se esquematiza una columna de rectificacin generalizada, en la que se introducen varias corrientes de alimento, se extraen varios productos laterales, y se realizan varios aportes y/o eliminaciones de calor. Se definen diversos sectores en la columna estando cada uno de ellos separado del siguiente por una corriente lateral (alimento, producto o aporte y/o eliminacin de calor). En la Figura 2 se muestra una columna convencional: el sector superior, por encima del alimento, recibe el nombre de sector de enriquecimiento y en l, fundamentalmente, tiene lugar el enriquecimiento del vapor en componentes voltiles, por contacto con el reflujo; y el sector inferior, por debajo del alimento, recibe el nombre de sector de agotamiento y en l, fundamentalmente, ocurre el agotamiento o empobrecimiento del lquido en componentes voltiles. El funcionamiento y operacin de las columnas de rectificacin se describi en el Tema 2: el contacto entre las dos fases, vapor y lquido, se produce en contracorriente y de forma discontinua, en pisos o platos, o continua, en torres de relleno. Se pueden plantear dos tipos de problemas:
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i. Problemas de diseo en los que se desea calcular el nmero de pisos necesarios para conseguir una determinada separacin, as como la posicin en la que deben introducirse (o extraerse) las diferentes corrientes laterales. ii. Problemas de simulacin en los que se conoce el nmero de pisos y la localizacin de las corrientes de alimentacin, y se desea calcular la separacin que se conseguir (el planteamiento del problema depende de que se trate de mezclas binarias o multicomponentes). En este tema se estudiarn mtodos para el diseo de columnas de rectificacin de mezclas binarias. Una vez conocidos stos, el problema de simulacin se resuelve aplicando un proceso iterativo en el que se supone una cierta separacin y se comprueba si el nmero de pisos necesarios para conseguirla coincide con el especificado. La rectificacin de mezclas multicomponentes es ms compleja, y excede de los objetivos de este tema. 2. Nomenclatura En la Figura 1 se muestra un esquema de una columna de rectificacin, en la que se indica la nomenclatura a utilizar. La columna consta de NS sectores, y dentro de cada uno de ellos
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los pisos se enumeran de arriba hacia abajo. Cada una de las corrientes que circulan por el interior de la columna se identifica mediante dos subndices: el primero hace referencia al sector en que se encuentra, y el segundo al piso del que procede. As, el primer subndice k variar entre 1 y NS, y el segundo j entre 1 y NPk, siendo NPk el nmero de pisos del sector k. Puesto que se trata de mezclas binarias, se omite el subndice correspondiente al componente, y se entiende que las fracciones molares o msicas son las correspondientes al componente ms voltil. El subndice k,0 hace referencia a una corriente lquida que entra en el primer piso del sector k, o a un vapor que llega al ltimo piso (NPk) de dicho sector. Con esta notacin, el reflujo Lo se representa por L1,0. 3. Deduccin de las ecuaciones fundamentales El diseo riguroso de una columna de rectificacin supone el uso alternativo de las relaciones de equilibrio entre fases y de los balances de materia y de energa. En el caso de mezclas binarias y ternarias el problema se puede resolver mediante mtodos grficos. Mientras que para mezclas multicomponentes es necesario la utilizacin de mtodos analticos. En el presente captulo se estudian los mtodos analticos de Sorel
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(riguroso) y Sorel-Lewis (simplificado). A continuacin, se analizan los grficos de Ponchon y Savarit (riguroso y equivalente al de Sorel) y de McCabe-Thiele (simplificado y equivalente al de Sorel-Lewis). Para la exposicin de los mtodos analticos, y con el fin de simplificar el procedimiento, se analizar una columna convencional con una sola alimentacin. En primer lugar, se deducirn las ecuaciones que se utilizarn y posteriormente se presentara la mecnica del clculo piso a piso. A continuacin, se considera el caso ms sencillo, que es el de una columna de rectificacin con una sola entrada de alimento y ninguna extraccin lateral, con el fin de describir la aplicacin del mtodo ms riguroso para el clculo del nmero de pisos necesarios. Con el fin de ser consecuentes con la nomenclatura descrita previamente, se utiliza el subndice 1 para caracterizar el nico alimento de la columna. sta tiene dos sectores, el sector 1, o de enriquecimiento, con NP1 pisos, y el sector 2, o de agotamiento, con NP2 pisos. El piso de alimentacin es el piso 1 del sector 2, y la caldera es el piso NP2.
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i) Balances globales a) De materia: (Figura 2, entorno b)
b) De energa: (Figura 2, entorno b) ii) Balances en el condensador y sector de enriquecimiento. a) De materia: (Figura 3, entorno a)
De (4) y (5):
b) Entlpico: (Figura 3, entorno b)
De (4) y (7):
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Figura 2
Figura 3
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iii) Balances entre la caldera y el sector de agotamiento: a) De materia: (Figura 4)
De (9) y (10):
b) De energa: (Figura 4) De (9) y (12):
Figura 4
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4. Posicin ptima del piso de alimentacin Balances en la zona de alimentacin. Los balances de materia y energa deducidos previamente permiten relacionar las corrientes de vapor y lquido que se cruzan entre cada dos pisos. La Figura 5 muestra un esquema de la zona de alimentacin. Evidentemente, los ltimos balances que se pueden realizar en el sector de enriquecimiento relacionan las corrientes V1,0 y L1,NP . Para conectar con el sector de agotamiento 1 (que relaciona a partir de las corrientes V2,1 y L2,0) necesitamos plantear los balances en el sector comprendido entre los pisos 1,NP1 y 2,1, donde se introduce el alimento. Evidentemente, la porcin de lquido (LA ) del alimento se 1 une al lquido procedente del sector de enriquecimiento y la fraccin de vapor (VA ) al vapor V2,1 procedente del sector de 1 agotamiento Estas corrientes de lquido y vapor, en que se desdobla el alimento, tienen de composicin y entalpa: xA , 1 hA yA , HA , en equilibrio con zA , HA :
1 1 1 1 1
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Figura 5
o bien haciendo qA1 = fraccin lquida de alimento:
Para el componente ms voltil:
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En trminos entlpicos:
Anlogamente:
Por medio de las ecuaciones (14) y (16) y conocido V1,0 , y1,0, VA1 y yA1 , se puede calcular V2,1 e y2,1 y conectar con el sector de agotamiento a travs de la relacin de equilibrio. Las ecuaciones (6) y (8) se utilizan para, conocidas la composicin, caudal y entalpa de un lquido, y la composicin y entalpa del vapor con que se cruza, calcular el caudal de dicha corriente de vapor. La entalpa se obtiene por la relacin de equilibrio, H=H(y,T) o h=h(x,T), ya que las corrientes a considerar se encuentran en equilibrio. Sin embargo, V1,0 no est en equilibrio (a menos que la representacin grfica de H=f(y) sea una recta) ya que es una corriente suma de dos corrientes en equilibrio, y por tanto no se puede calcular de (6) y (8). Por ello, hay que resolver el sistema de 10 ecuaciones con 10 incgnitas (14, 16, 17, 18, 21, 22, 23, 6, 8 y 4) con las incgnitas L2,0, L1,NP1 , x2,0, h2,0, V1,0 , V2,1 , y1,0 y2,1 , H1,0 H2,1 ,
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con las corrientes de subndices 1,0 y 2,0 no en equilibrio. Todo esto se ver ms claramente al estudiar la zona de alimentacin por el mtodo de Ponchon-Savarit. Ahora bien, aunque V1,0 no est en equilibrio no se comete mucho error si su entalpa se calcula considerando que s lo est. Todos los casos posibles de alimentacin: a) vapor recalentado, b) vapor en equilibrio, c) mezclas de lquido y vapor en equilibrio, d) lquido en equilibrio, y e) lquido subenfriado, se resuelven igual y se resumen a un nico problema: hay que localizar la composicin del lquido en equilibrio con el alimento. Para ello, hay que determinar cual es la recta de reparto que pasa por el alimento (es decir, hay que identificar la composicin, caudal y entalpa de las corrientes LA1 y VA1) Si consideramos que el alimento se desdobla en una porcin de lquido (LA1) y una de vapor (VA1) y, como ya se ha dicho, llamamos q a la fraccin lquida del alimento (qA1 =LA1/A1), cualquiera de las cantidades LA1 o VA1 puede ser negativa (correspondiente a qA1<0 o qA1>1). Un vapor negativo implica un lquido subenfriado que al ser introducido en la columna provoca la condensacin de parte del vapor procedente del piso de alimentacin (VA1 = (1-qA1) A < 0; V1,0 = V2,1 + VA1 < V2,1). Anlogamente, un lquido negativo corresponde a un vapor recalentado, que vaporiza parte del lquido procedente
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del ltimo pico del sector anterior y hace que L2,0 < L1,NP1 . Se cumple:
Despejando LA1 / VA1 :
La solucin de esta ecuacin proporciona las composiciones del lquido y vapor en que se desdobla el alimento. Para resolver (24) hay que proceder por tanteos: se supone un valor de xA1, se calcula mediante la relacin de equilibrio (y=f(x)) la composicin del vapor en equilibrio, mediante las relaciones HA1=f(y) y hA1=f(x), se calcula HA1 y hA1, y se comprueba si se cumple la ecuacin (24). Si no se cumple se supone un nuevo valor de xA1. Evidentemente, la ecuacin (24) reproduce los 5 casos inicialmente considerados. Si HA1<hA1 el tercer miembro de (24) es positivo y mayor que 1, por tanto se puede concluir que VA1 debe ser negativo, correspondiendo al caso de lquido subenfriado. Si h A1=HA1 se deduce que LA1/A1=1 es decir, LA1 = A1 y xA1=zA1, se trata de lquido saturado. Si HA1>HA1>hA1 el tercer miembro de (24) es positivo y est comprendido entre 0 y 1, es decir, es una mezcla de vapor y
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lquido en equilibrio. Si HA1=HA1 , el tercer miembro de (24) es cero y por tanto LA1=0 VA1=A1 y yA1 = zA1. Si HA1>HA1 el tercer miembro de (24) es negativo, de donde se deduce que LAl debe ser negativo, es decir, se trata de vapor recalentado. En un problema de diseo lo que interesa conocer es el valor de XOPk , que determina la posicin ptima del piso de alimentacin, de acuerdo con el siguiente criterio:
es decir, se condidera que el alimento Ak se debe introducir en el piso en, el que se obtiene el primer lquido de composicin menor o igual que xOPk. El valor de xOPk se obtiene, en el mtodo de Sorel-Lewis, como:
y en el de Sorel como la interseccin de la recta que pasa por k y VAk con la curva h=f(x). k se define como el punto representativo, en el diagrama H,h=f(y,x), del flujo neto de materia en el sector k (Vk,j+1 - Lk,j). La descripcin e interpretacin de jk se encuentra en la seccin dedicada a la desNDICE
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cripcin del mtodo de Ponchon-Savarit. Una mejor comprensin del sentido fsico de xOPk se obtendr cuando se estudien los mtodos grficos de McCabe-Thiele y de Ponchon-Savarit. 5. Mtodo de Sorel Se basa en el clculo piso a piso de los caudales, composiciones y entalpas (o temperaturas) que corresponden a las dos corrientes que salen de cada piso, mediante el empleo alternativo de los balances de materia y energa y de las relaciones de equilibrio. Como se indic al deducir las ecuaciones fundamentales, se considerar el caso ms sencillo, representado en la Figura 2. Se parte de los siguientes datos: Presin, A1, zA1, HA1 xD, xR, (L1,0/D), posicin ptima del piso de alimentacin. Se ha de conocer adems: y=(x) bien grficamente o bien a travs de una ecuacin analtica (y=KX).
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h=(t,x) y H=(t,y) tambin en forma grfica o por medio de ecuaciones. La grfica entalpa-composicin suele ser de la forma:
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El mtodo de clculo se esquematiza a continuacin.
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En el momento en el que se cumpla (25), con x1,i+1 = xk+1,1, y X1,i = xk,NPk , est claro que se ha rebasado la zona del alimento. Entonces hay que aplicar las ecuaciones del sector de alimentacin con Xk,NPk igual al ltimo x1,i calculado, y calcular de nuevo el valor de x1,i+1. Una vez rebasada la composicin XR el nmero de pisos es, simplemente, i+j (NP1 + NP2). La alimentacin se introduce entre el piso NP1 y el (NP1 + 1). 6. Mtodo de Sorel-Lewis El mtodo de Sorel puede simplificarse en muchas ocasiones sin cometer gran error en el resultado, para aquellas mezclas binarias en la que los calores latentes molares de vaporizacin de los dos componentes que las forman son prcticamente iguales. El mtodo propuesto por Lewis se basa en admitir las siguientes hiptesis: a) Los calores latentes molares de los dos componentes de la mezcla son iguales, lo que equivale a suponer que el calor latente molar de vaporizacin de la mezcla es independiente de la composicin de la misma.
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b) Las variaciones de la entalpa de las dos fases a lo alto de la columna son despreciables frente a los elevados valores de las entalpas del vapor. c) La columna es perfectamente adiabtica. d) El calor de mezcla es despreciable. Si se cumplen todas estas hiptesis los caudales molares de vapor y lquido se mantienen constantes en cada zona. En efecto: En el sector de enriquecimiento: por ejemplo, de (4) y (7):
y dado que HD hD , la nica solucin es que:
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En el sector de agotamiento:
haciendo un balance en el condensador:
independientemente de j. Si A es lquido saturado Si A es vapor saturado 6.1. Ecuaciones a utilizar i) Ecuaciones (1) y (2), representativas del balance de materia global. ii) De las ecuaciones (4) y (5), teniendo en cuenta que en el sector de enriquecimiento se cumple (26), despejando y1,j+1
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iii) En la zona de alimentacin, planteando un balance de materia alrededor del piso de alimentacin (fig. 7) siendo V1,0 el caudal molar de vapor que sale del entorno considerado. Este caudal no coincide necesariamente con el que sale del piso a, a no ser que el alitnento se introduzca lquido a su temperatura de burbuja. La ecuacin (29) se puede escribir de la forma:
Figura 7
y llamando qA1 al segundo miembro:
resulta: Si se plantea un balance de energa en la misma zona:
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teniendo en cuenta las hiptesis simplificativas: h2,0 = h1,NPl, H1,0 = H2,1, se puede escribir: y teniendo en cuenta el valor de qA1 (31) y (32): o bien: Mediante esta ecuacin, conocidos HA1 , H1,0 , y h2,0, es posible calcular qA1. Advirtase que el denominador de (35) representa el calor latente molar de vaporizacin de la mezcla (que se admite que es independiente de la composicin) y el numerador representa el calor necesario para vaporizar un mol de alimento. Si se conoce el valor de qAl es posible relacionar los caudales molares de ambas fases, en el sector de enriquecimiento y en el de agotamiento. iv) En el sector de agotamiento, de las ecuaciones (9) y (10), teniendo en cuenta la constancia de los caudales a lo largo de toda la zona, se puede escribir:
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y el diagrama de flujo representativo de los clculos a realizar sera el siguiente: La ecuacin (24), de acuerdo con el valor de qA1 se transforma en:
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7. Mtodo McCabe-Thiele Es un mtodo grfico que puede aplicarse para el clculo de columnas de pisos, cuando se desean separar por rectificacin mezclas binarias y puede aceptarse que se cumplen las hiptesis simplificativas ya enumeradas para el mtodo de Sorel-Lewis. En estas circunstancias los caudales molares de
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vapor y lquido en cada sector de la columna se admite que permanecen constantes. En este caso, se deducirn unas ecuaciones generalizadas para columnas ms complejas que en el caso de los mtodos analticos, y se aplicarn a una serie de ejemplos. Adems, se estudiar el clculo del reflujo total y reflujo mnimo. 7.1. Deduccin de las ecuaciones generales Sea una columna de rectificacin generalizada tal y como se muestra en la figura 8.
Figura 8
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Dicha columna consta de n zonas con: varias corrientes de alimentacin representadas por de composicin zAS y entalpa HAS (o fraccin lquida qAS). varias extracciones de producto de composicin xPs (normalmente lquidas a una temperatura de ebullicin) (fraccin lquida qPs, normalmente = 1) varias eliminaciones y aportes de calor realizadas a corrientes de vapor y lquido, respectivamente, de composiciones yQEs, xQAs. Donde significa la suma de todas las corrientes del tipo C que se extraen o introducen en la columna entre el sector 1 y el sector k. Dentro de cada zona los caudales molares de lquido y vapor son constantes y la columna es perfectamente adiabtica. Para relacionar la composicin de una corriente de vapor con la del lquido que desciende del piso superior, dentro de cada una de las zonas, se proceder como sigue: Un balance de materia total entre el piso i de la zona k+1 y el condensador proporciona:
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Para el componente ms voltil:
Despejando yk+1, i+1:
En la ecuacin (40) no se ha tenido en cuenta cmo afectan, a los caudales molares de vapor y de lquido, los calores eliminados y aportados. Evidentemente, si es el calor latente de vaporizacin, y si entre los pisos k,NPk y k+1,1 se elimina una cantidad de calor del vapor Vk+1j, condensar una cantidad Lgicamente, la corriente de calor que se elimina delimita 2 sectores diferentes, siendo k,NPk el ltimo piso del sector k y k+ 1, 1 el primer piso del sector k+ 1. De esta manera se cumplir (ver figura 9):
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Figura 9
Anlogamente, si se calienta una corriente de lquido se generar un caudal de vapor y (figura 10):
Figura 10
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As pues, para generalizar (40) se ha de tener en cuenta que, haciendo balances de lquido entre el piso i de la zona k+1 y el piso 1:
y haciendo balances de vapor:
por tanto,
La ecuacin (47) representa la ecuacin de la recta operativa generalizada a todas las situaciones posibles de una columna de rectificacin, tal y como la representada en la figura 8. El punto de corte de esta recta con la diagonal se obtiene haciendo yk+1, i+1 = xk+1,i : Este punto de corte resulta til para la construccin grfica de la recta operativa.
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7.2. Aplicaciones A continuacin, se describe la aplicacin del mtodo de McCabe-Thiele a diferentes columnas de rectificacin, utilizando las expresiones generalizadas deducidas en la seccin anterior. 7.2.1. Columna convencional Se considera que una columna de rectificacin convencional es aquella formada por una caldera, un condensador total y una alimentacin. La figura 11 muestra el diagrama correspondiente. La alimentacin divide a la columna en dos sectores. Para el sector 1, la aplicacin de (47) conduce a: que se puede escribir, teniendo en cuenta que:
Para el sector 2 se obtiene:
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Aplicando la ecuacin (48) a los dos sectores obtenemos:
que nos da los puntos de corte con la diagonal de ambas rectas operativas.
Figura 11
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La localizacin del piso de alimentacin se resuelve mediante la recta de alimentacin. Evidentemente: y este balance, aplicado al componente ms voltil, proporciona: siendo yA1 y xA1 las composiciones en equilibrio con el alimento Al. Despejando yA1 de (55):
obtenindose as la ecuacin de una recta en el diagrama y/x de pendiente m=qA1/(qA1-1) Esta recta corta a la diagonal en el punto Y = x = zA1 La siguiente tabla muestra las diferentes posiciones de la recta q dependiendo del valor de esta variable (condicin trmica del alimento). Recordando que y llamando m a la pendiente de dicha recta:
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Esta recta de alimentacin representa el lugar geomtrico de los puntos de interseccin de las dos rectas operativas. En efecto, resolviendo el sistema formado por (49) y (50):
Operando:
que coincide con (56). 7.3. Posicin del piso de alimentacin 7.3.1. Zona alimentacin McCabe. Anlogamente al mtodo de Sorel-Lewis, cuando se llega a la zona de alimentacin se deben relacionar las corrientes de los dos sectores implicados.
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La figura 12 muestra esta relacin:
Figura 12
Evidentemente: y restando a ambos miembros Lk,NPk,
Esta ecuacin aplicada al componente ms voltil resulta:
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y despejando yk,NPk :
se obtiene la ecuacin de la recta de alimentacin, que permite calcular el piso 1 del sector k+1, por encima del cual se ha introducido una corriente de alimentacin. El punto de corte de esta lnea con la recta operativa de enriquecimiento se obtiene resolviendo el sistema constitudo por las ecuaciones de ambas rectas:
de donde:
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Restando miembro a miembro: es decir, se cortan en el punto de ordenada y = yA1. Anlogamente, resolviendo el sistema de (61) y la recta de agotamiento:
equivalente a:
Restando miembro a miembro
sustituyendo:
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Es decir, corta a la recta de agotamiento en el punto de abscisa x = xA. De este modo, el diagrama bsico para la resolucin del problema quedara tal y como se muestra en la figura 13, donde aparecen las rectas operativas, la recta de alimentacin y la recta operativa de alimentacin, as como la curva de equilibrio.
Figura 13
Para la resolucin del problema de diseo o clculo del nmero de pisos se procede del siguiente modo: una vez dibujado el diagrama de la figura 13 se empieza la construccin desde el punto y = xD (tal y como se muestra en la figura 14), se traza la horizontal para encontrar el valor de x1 en equilibrio.
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Se traza la vertical hasta la recta operativa para encontrar el punto y2, y as sucesivamente hasta que se rebase el punto (1), en ese momento se pasa a la recta de la zona de alimentacin para encontrar y2,1 , a continuacin y a partir de ese piso (que es el de alimentacin), se utiliza la recta de agotamiento hasta rebasar el punto xR. Contando el nmero de segmentos horizontales, se encuentra el nmero de pisos. Para calcular la fraccin de piso se opera como sigue: si xf y xf-1 son las fracciones molares de los lquidos que salen de los dos ltimos pisos (evidentemente xf < xR < xf-1) la fraccin de piso se calcula de acuerdo con:
Figura 14
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7.4. Clculo del nmero de pisos reales Hasta ahora, para el clculo del nmero de pisos, se ha considerado que las dos corrientes, de vapor y de lquido, que abandonan cada etapa, se encuentran en equilibrio. Sin embargo, esto slo ocurrir si el tiempo y el tipo de contacto entre ambas fases permite que se alcance el equilibrio. Una etapa ideal se define como aquella que: 1. trabaja en rgimen estacionario, y de ella se extrae un producto lquido y uno vapor, 2. todo el vapor y el lquido que llegan a la etapa entran en contacto ntimo y se encuentran perfectamente mezclados, 3. todo el vapor que abandona la etapa est en equilibrio con todo el lquido que abandona la etapa. De acuerdo con esta definicin, lo que se ha hecho hasta el momento es calcular el nmero de etapas ideales: el nmero de pisos as obtenidos recibe el nombre de nmero de pisos tericos y est relacionado con el nmero de pisos reales a travs del concepto de eficacia, global (definida como el cociente entre el nmero de pisos tericos y el nmero de pisos reales) o individual.
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Si se conoce la eficacia global el clculo del nmero de pisos reales es muy sencillo, basta dividir el nmero de pisos tericos por dicha eficacia global. Si se conoce la eficacia individual definida por:
donde y*n-1 representa la composicin que estara en equilibrio con xn-1, y x*n-1 la del lquido en equilibrio con yn-1, este valor debe incluirse en cada clculo. Como se muestra en la figura 15 se puede construir la curva de equilibrio equivalente o eficaz, distribuyendo las distancias horizontales entre la recta operativa y la lnea de equilibrio con respecto a la eficacia segn la ecuacin (79). Anlogamente se hara utilizando la ecuacin (78) y las verticales.
Figura 15
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7.5. Vapor directo Hay casos, como en la destilacin de mezclas inmiscibles, donde puede interesar suprimir la caldera e inyectar directamente vapor (puro) del componente ms pesado por la base de la columna. El esquema de la columna sera el mostrado en la figura 16. De nuevo la columna tiene dos sectores y las ecuaciones de las rectas operativas son las ya deducidas para el caso de una columna convencional (49) y (50). A continuacin, se discuten las diferencias en el sector de agotamiento Un balance de materia total proporciona:
Figura 16
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Por tanto, (51) se transforma en:
El punto de corte con la diagonal, aplicando (48):
es decir, se produce a un valor superior a xR, sin embargo para y = 0 se obtiene de (83):
pero, de acuerdo con la aproximacin de Sorel-Lewis, los caudales molares se mantienen constantes dentro de un sector, con lo que R = L2 , y por tanto x2,i = xR. As pues, la construccin del diagrama de McCabe-Thiele quedara como se muestra en la figura 17. Si se desea obtener el mismo D partiendo de la misma A1 y zA1 , y xD , utilizando vapor directo, el residuo estar ms diludo, xR ser menor, y por tanto se suele necesitar uno o dos
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pisos ms en el sector de agotamiento. Ahora bien, si se desea obtener el mismo xR, se requerirn menos pisos en la zona de agotamiento, pero disminuir D.
Figura 17
7.6. Extraccin lateral de producto Hay ocasiones en las que, por diversos motivos, puede interesar extraer una corriente lateral de producto. El esquema de la columna se muestra en la figura 18. Consideremos que el producto extrado es un lquido a su temperatura de ebullicin. La columna presenta ahora 3 sectores:
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Para el sector 1, la ecuacin de la recta operativa sigue siendo (49). Para el sector 2, de (47):
Esta recta corta a la de enriquecimiento (resolviendo el sistema (49)-(85)) en x = xP1 .
Obsrvese, en la figura 19, que la recta correspondiente al sector 2 tiene menos pendiente que la de enriquecimiento
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Figura 19
7.7. Dos alimentaciones El esquema de la columna se muestra en la figura 20. Al igual que en el caso anterior, las rectas correspondientes a los sectores 1 y 3 son las mismas, ya deducidas. Para 2, de (47):
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que equivale (por combinacin con los balances totales) a (51). La construccin para el clculo del nmero de pisos sera la mostrada en la figura 21. Lgicamente las rectas de enriquecimiento y (87) se cortan sobre la primera recta de alimentacin y las rectas (87) y de agotamiento sobre la segunda. El punto de corte de la recta operativa del sector 2 con la diagonal ser, de (48):
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Figura 21
7.8. Eliminacin de calor El esquema de la columna se muestra en la figura 22. Se considerar que de un determinado piso se extrae una corriente de vapor, de composicin yQE1 y caudal QE1 /, que se condensa totalmente. El lquido generado, a su temperatura de burbuja se mezcla con el procedente del piso inmediatamente superior. Para el sector 2, el nico distinto con respecto al caso de una columna convencional, se tendr:
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Evidentemente, la pendiente de la recta operativa es ahora mayor que la de enriquecimiento As, si QE1 / = LD+D , todo el vapor en el sector 1 se condensara, y por tanto, D = 0 con lo que la columna trabajara a reflujo total. El punto de corte con la diagonal ser:
Dadas las especificaciones que se han realizado para este proceso, no tiene por qu encontrarse en la columna ninguna corriente de vapor con la composicin fijada, yQE. Por ello, para disear correctamente la columna habr que resolver un clculo iterativo hasta conseguir encontrar la corriente que se ha especificado. Esto se consigue normalmente al segundo intento, ya que bastara con fijar la composicin del vapor a enfriar como aquella ms prxima (por exceso o por defecto) a la especificada. En este caso tambin es necesario calcular la recta operativa correspondiente al cambio de sector (equivalente a la recta de alimentacin). Anlogamente al caso de una alimentacin, se calcula la diferencia entre el vapor que abandona el primer piso del sector 2 y el lquido que abandona el ltimo piso del sector 1:
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que aplicada al componente ms voltil, representa una recta en el diagrama y/x. Calculando la interseccin de esta recta con las rectas operativas de los sectores 1 y 2, se obtiene que corta a la primera en y = yQE1 y a la segunda en x = yQE1 (puntos 1 y 2 en el diagrama de la figura 23).
Figura 22
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La figura 23 muestra el diagrama de McCabe que se obtendra despus de resuelto este proceso, indicando la posicin de todas las corrientes implicadas. Como se puede apreciar V1,0 y V2,1 tienen que encontrarse en el mismo punto (ya que representan corrientes de la misma composicin). El punto L2,0, V2,1 se encuentra sobre la recta operativa 2 para la composicin del vapor dada por yQE1. Las ecuaciones y el diagrama correspondiente al caso de aporte de calor intermedio se pueden deducir de forma anloga.
Figura 23
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7.9. Reflujo total y reflujo mnimo Si en una columna de rectificacin se aumenta la relacin de reflujo,la pendiente de la recta operativa de enriquecimiento va aumentando hasta que para LD/D la pendiente de sta y la de todas las dems rectas operativas se hacen la unidad, y la construccin para el clculo del nmero de pisos se realizar entre la diagonal y la curva de equilibrio, dando lugar al mnimo nmero de pisos necesarios para llevar a cabo una separacin dada, tal como se muestra en la figura 24.
Figura 24
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Este es un caso lmite pues en estas condiciones no se extrae destilado (D=0) ni residuo (R=0); por tanto, no se puede alimentar la columna (A=0). Sin embargo, es un dato interesante para evaluar los lmites de operacin de una columna y permite determinar eficacias globales de la columna de rectificacin. El caso del reflujo mnimo es algo ms complejo de analizar. Cuando una columna de rectificacin trabaja a reflujo mnimo, en algn sector de la columna, una recta operativa corta a la curva de equilibrio. Esto supone que la composicin de dicho punto de corte no se puede rebasar, necesitndose infinitos pisos para conseguir la separacin deseada. Para calcular el reflujo mnimo hay que localizar aqul de todos los posibles mnimos que pueden encontrarse a lo largo de la columna, que corresponde a un valor ms alto: de esta forma se asegura que, trabajando con una relacin- superior al mayor de los mnimos, la columna diseada nunca se encontrar en condiciones de reflujo mnimo. Para localizar dicho reflujo mnimo, hay que calcular el mnimo correspondiente a cada sector de la columna. Por medio de (48) se localiza la interseccin de cada operativa con la diagonal, y trazando la recta que une este punto con el punto de corte de la recta para cada sector con la curva de equilibrio (sobre la recta q), se obtiene la recta que proporcionar el reflujo mnimo para cada sector.
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De la Pendiente de esta recta se puede evaluar (L1,0)k , y aqulla que proporcione el (L1,0)k mayor ser la que predomine y la seleccin de reflujo mnimo se har segn MAX ((L1,0)k/D). La figura 25 ilustra el procedimiento para una columna ejemplo:
Figura 25
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El reflujo mnimo se obtiene como:
8. Rectificacin de mezclas binarias, mtodo de Ponchon y Savarit 8.1. Introduccin En el mtodo de McCabe-Thiele se considera la constancia de los calores latentes molares de vaporizacin y se desprecian los calores de mezcla. Estas suposiciones implican la constancia de los caudales molares de lquido y vapor en toda la columna de rectificacin, excepto en las zonas de alimentacin o extraccin de corrientes laterales (tanto de materia como de entalpa). Estas simplificaciones son muy tiles y permiten el desarrollo de un mtodo grfico muy sencillo para la determinacin del nmero de pisos en una columna de rectificacin, as como de la concentracin de cada una de las corrientes que abandona cada etapa. Sin embargo, estas condiciones se satisfacen raramente en la prctica real de la rectificacin, aunque proporcionan un buen punto de partida en problemas de diseo. Para sistemas reales, donde el calor latente molar depende de la composicin y donde se presentan considerables efectos
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calorficos de mezcla, los clculos resultan ms complicados no siendo aplicable el citado mtodo, Para sistemas binarios, Ruheman Ponchon y Savarit desarrollaron un mtodo grfico para resolver este tipo de problemas en sistemas reales, que se basa en el uso del diagrama entalpa especfica - composicin. La figura 26 muestra un diagrama tpico entalpa especfica composicin: la curva V corresponde a las temperaturas de condensacin (vapor saturado) frente a la composicin, y separa las zonas de vapor (V) y lquido ms vapor (V+L). La curva L corresponde a las temperaturas de ebullicin (lquido saturado) y separa las zonas, V+L y L. La recta AB es una recta de equilibrio, los puntos A y B representan las composiciones y entalpas del lquido y vapor en equilibrio, respectivamente. Un punto C en la zona V+L se desdoblar en dos fases de composicin y entalpa dadas por A para el lquido y B para el vapor. Este diagrama, como todos aqullos en los que se representan propiedades especficas frente a la composicin, cumple la regla de la palanca, y los puntos representativos de corrientes suma o diferencia estn alineados. En efecto: si se mezclan las corrientes A y B para dar C, el proceso se rige por el balance de materia total, el balance de materia para el componente ms voltil y el balance de entalpa:
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mA +mB = mC mAxA +mBxB = mCxC mAHA +mBHB = mCHC donde mi es la masa o caudal de la corriente i, xi su composicin y Hi su entalpa especfica. Combinan do estas tres ecuaciones de obtiene:
que es la ecuacin de una recta en el diagrama H/x. Como xB-xC es proporcional al segmento BC y xC-xA al CA (al igual que ocurre con las diferencias de entalpa) se puede escribir: que es la regla de la palanca.
Figura 26
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8.2. Balances de materia y entalpa. Mtodo de Ponchon y Savarit Tal como se hizo con el mtodo de McCabe-Thiele, se deducirn en primer lugar las ecuaciones correspondientes a las rectas operativas de una columna de rectificacin general, tal como la mostrada en la figura 27. Esta columna consta de un condensador total y una serie de zonas, dentro de cada una de las cuales los flujos netos de materia y entalpa son constantes, es decir: son zonas adiabticas sin corrientes laterales de alimentacin o extraccin de materia. Por encima de cada una de las zonas se realizan una serie de alimentaciones representadas por de composicin zA,S y entalpa especfica HAs. Se utilizar la x para designar la composicin de corrientes lquidas, la y para designar la composicin de un vapor, h para la entalpa de lquidos y H para la de vapores, z y H representarn la composicin y entalpa de alimentaciones y extracciones de producto, con objeto de no prejuzgar su estado trmico. Tambin se realizan una serie de extracciones de producto, representadas por con zP,s y HPs, aportes de calor (inter, y una serie de eliminaciocalderas), representados por
nes de calor (intercondensadores), representados por
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donde Vk+1,i+1 es el caudal (msico o molar) del vapor que abandona el piso i+l de la zona Abril, en equilibrio con Lk+1,i+1, Lk+1,i es el caudal de lquido que abandona el piso i de la zona k+1 y D es el caudal de destilado. Un balance para el componente ms voltil resulta:
Figura 27
Reagrupando trminos en (92):
Con objeto de relacionar la composicin de una corriente de vapor con la del lquido que desciende del piso superior se procede como sigue: un balance de materia total entre el piso i de la zona k y el condensador proporciona:
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donde k+1 representa el polo o caudal neto de materia en el sector k+1, caudal ficticio pero de gran inters, ya que permitir resolver fcilmente el problema del clculo del nmero de pisos. La composicin de esta corriente vendr dada, evidentemente, por:
Esta ecuacin (que coincide con la (48), que proporcionaba el corte con la diagonal de la recta operativa en el mtodo de McCabe-Thiele) permitir calcular la abscisa del polo representativo del sector k+1, origen de las rectas operativas de este sector. Un balance de entalpa proporciona:
donde QD es el calor eliminado en el condensador. Anlogamente a la ecuacin (94), el caudal neto de entalpa en el sector k vendra representado por:
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siendo k+1Mk+1 el caudal neto de entalpa en el sector k+1 de la columna. Evidentemente Mk+1 (ordenada del polo representativo de este sector) vendr dado por:
Finalmente, de (94) podemos escribir:
que para el componente ms voltil sera:
y de (97):
De (99) y (100), despejando Lk+1,i /Vk+1,i+1 se obtiene:
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Anlogamente, de (99) y (101):
Por ltimo, de (102) y (103):
que es la ecuacin de las rectas operativas en el sector k+ 1 de la columna de rectificacin, que en el diagrama entalpa especfica-composicin son rectas que pasan por los puntos (yk+1,i+1,Hk+1,i+1) representativo del vapor saturado que sale del piso i+l de la zona k+l; (xk+1,i, hk+I,i) representativo de lquido saturado que sale del piso i de la zona k+1, y por (xk+1, Mk+1) representativo de la corriente k+1 , caudal neto de materia en el sector k+1 de la columna. Esta deduccin se ha realizado sin especificar la posicin de la zona k+1 y el piso i, por tanto ser aplicable a cualquier piso y zona de la columna, siempre que los caudales netos de materia y entalpa se mantengan constantes en ese sector. Estas ecuaciones son completamente generales, sin embargo se podran deducir otras anlogas realizando el balance entre el piso i de la zona k+1 y la caldera, aunque esto no es ms que restar del balance global en toda la columna el que se ha
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realizado. Esto ltimo se har en alguna de las aplicaciones que se describirn a continuacin. Evidentemente, si los caudales molares de lquido y vapor se pueden considerar constantes, la ecuacin (104) (primer y segundo trmino) es la ecuacin de una recta en el diagrama y/x, y el mtodo se reduce al de McCabe-Thiele. 8.3. Aplicaciones 8.3.1. Columna de rectificacin convencional Sea una columna de rectificacin convencional, con una sola alimentacin, una caldera y un condensador total. Se considera que la columna es perfectamente adiabtica y que no hay aportes ni eliminaciones de calor intermedios La figura 28 muestra el esquema representativo, donde se puede apreciar la existencia de dos zonas, separadas por la alimentacin (sectores de agotamiento y enriquecimiento).
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Figura 28
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Aplicando (104) a la zona 1:
donde x1 = cD1 y M1 , coordenadas del polo de enriquecimiento vienen dadas por (95) y (98):
siendo 1M1 el flujo neto de entalpa en el sector de enriquecimiento y M1 = MD la entalpa que por mol (kg) de destilado se pierde en el condensador ms la que se lleva consigo en forma de calor sensible el destilado. Anlogamente, en el sector 2 de la columna, de (104):
y de (95):
De un balance global en toda la columna, y para el componente ms voltil:
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que sustituidas en (109) proporcionan: Anlogamente, de (98): que combinada con (104) proporciona:
De un balance global de entalpa, y haciendo MR igual a la entalpa neta que abandona la columna por mol (kg) de residuo en la corriente R: y haciendo
siendo MR = hR- (QR/R), donde QR es el calor aportado en la caldera. De (110) y (114) se obtiene:
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8.3.2. Zona alimentacin Ponchon De acuerdo con el mtodo de Sorel, la forma ms fcil de conectar ambos sectores es calcular un nuevo polo, A:
que evidentemente es igual a:
Por otra parte
As pues, este polo est situado en la interseccin de la recta DVAR ; una vez rebasado el punto 0 (figura 29) se ha de utilizar el polo A para construir el piso donde se introduce la alimentacin, y despus de ste, evidentemente, el R1 para calcular el sector de agotamiento (figura 29). La localizacin de los polos 1=D y 2=R , as como la construccin piso a piso se muestra en la figura 28. Una vez situado D (a partir de 107) y A, el punto R se sita en la vertical sobre xR y sobre la recta que pasa por D y A, o bien utilizando la ecuacin (113) o su definicin.
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Figura 29
El clculo piso a piso se resuelve del siguiente modo: en primer lugar, se sita el punto yD=xD sobre la curva de vapor saturado y con ayuda del grfico y/x se localiza la composicin del lquido que abandona el primer piso de la zona de enriquecimiento (x1,1), sobre la curva de lquido saturado. Este punto se une con el polo D , y la interseccin de esta recta con la curva de vapor saturado nos proporciona la composicin del vapor que abandona el piso 2 de la zona de enriquecimiento (y1,2), que estar en equilibrio con (x1,2). De este
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modo, alternando las condiciones de equilibrio (rectas de reparto) con los balances de materia (rectas operativas) se prosigue la construccin, hasta que una recta de reparto corte a la recta de alimentacin (recta DAR) en cuyo momento se utiliza el polo R para la construccin de las operativas, ya que esta condicin proporciona el mnimo nmero de pisos, es decir, la localizacin ptima del piso de alimentacin. Adems, las ecuaciones para esa zona ya no son las correspondientes al sector 1 sino las del sector 2. 8.3.3. Dos alimentaciones El diagrama de flujo de la columna de rectificacin con dos alimentos (A1, A2 , de composicin zA1, zA2, y entalpas HA1 y HA2) se muestra en la figura 30. En este caso, la columna queda dividida en tres sectores. Aplicando las ecuaciones (104), (95) y (98), se obtiene: siendo, anlogamente el caso descrito anteriormente,
Para la zona 2:
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De (95): De (98): y teniendo en cuenta (107):
que junto con (123) indican que 1, 2 y A1 estn en lnea recta. Para el sector 3 de la columna, se obtendra anlogamente:
que por un balance global se transforma en: as, Teniendo en cuenta (125), se puede escribir:
Por un balance total de entalpa, se comprueba que M3 = MR
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Anlogamente, de (126) y (123), se puede escribir:
que junto con (129) demuestran que 2, A2 y 3 estn en lnea recta.
Figura 30
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297
La figura 30 muestra la construccin piso a piso para una columna de este tipo. En este caso, hay dos rectas de alimentacin, y los cambios de polo se efectan cuando las respectivas rectas de reparto corten a las correspondientes de alimentacin. Tanto en esta figura, como en las figuras posteriores, no se ha incluido A para no complicar el esquema, aunque, lgicamente, habra que calcularlo y utilizarlo para el piso de alimentacin. 8.3.4. Extraccin una corriente lateral de producto El esquema de esta operacin de rectificacin se muestra en la figura 31, donde la corriente de producto se ha representado por P1, con composicin zP1 , y entalpa HP1. (normalmente lquido saturado). En este caso, la columna presenta de nuevo tres zonas. Evidentemente, la nica variacin con respecto a la columna anteriormente resuelta est en la zona 2, si tenemos en cuenta que la zona 3 vendr caracterizada por xR y MR. Para la zona 2, de (95): y de (98):
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Para la zona 3 se obtendra:
y, (133) y (134) demuestran que 2, 3 y A estn en lnea recta, as mismo (131) y (132) demuestran que 1, 2 y P tambin lo estn. La construccin grfica para un ejemplo de columna de este tipo se muestra en la figura 31.
Figura 31
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8.3.5. Calefaccin por vapor directo En la rectificacin de sistemas acuosos puede resultar interesante la eliminacin de la caldera y efectuar la calefaccin por medio de vapor directo. La figura 32 muestra el diagrama de flujo de una columna de rectificacin de este tipo. La resolucin de este problema se aborda de nuevo por medio de las ecuaciones generales (95), (96) y (104). La columna se puede considerar dividida en dos sectores. Las ecuaciones para el sector de enriquecimiento son las ya deducidas en el primer caso para una columna convencional. Para el sector 2, de (95): Un balance de materia total proporciona:
ecuaciones que introducidas en (135) dan como resultado: Anlogamente, de (98): Un balance global de entalpa proporciona:
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300
que sustituida, junto con (136), en (139) proporciona: Las ecuaciones (138) y (140) sustituidas en (104) proporcionan la ecuacin de las rectas operativas en el sector de agotamiento:
Figura 32
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Para x2,i = xR, h2,i = hR, y2,i+1 = 0, (138) y (141) indican que H2,i+1 = Hws. En efecto, si en (142) sustituimos x2 y M2 Por Su valor, y x2,i y h2,i por xR y hR respectivamente, obtenemos:
y haciendo operaciones se obtiene H2,i+1 = Hw para y2,i = 0. Es decir, los puntos (x2, M2 (xR, hR) y (0,Hw) estn en lnea recta. 8.3.6. Eliminacin y aporte de calor intermedios Hay casos en la prctica de la rectificacin en los que la economa del proceso aconseja la utilizacin de condensadores intermedios o calderas intermedias. Normalmente un condensador adicional de este tipo se situar en la zona de enriquecimiento, con objeto de aumentar la razn de reflujo en esa zona, lo cual permite, dependiendo del punto de vista utilizado, o bien disminuir el dimetro de la columna en la parte superior de la columna (si se desea mantener la misma produccin) y aumentar el numero de pisos en la zona de enriquecimiento, o bien aumentar la pureza del producto si se mantiene el mismo nmero de pisos (aunque lgicamente disminuyendo la produccin). Consideraciones anlogas son aplicables a una intercaldera en el sector de agotamiento.
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En otros casos, resulta difcil conseguir la condicin adiabtica en una columna de rectificacin (por ejemplo en rectificaciones de metales) y hay que considerar las prdidas de calor al exterior, as como los aportes necesarios para mantener el rgimen de funcionamiento. Por todo ello, parece conveniente ilustrar con un ejemplo la resolucin de problemas en los que existan aportes y eliminaciones de calor. La figura 33 muestra el diagrama de flujo de una columna de rectificacin convencional, con una alimentacin, un condensador total y una caldera, as como un intercondensador en el sector de enriquecimiento que elimina QE kcal/h y una caldera intermedia que aporta QA kcal/h en el sector de agotamiento. La solucin del problema pasa por las mismas ecuaciones anteriormente utilizadas: (95), (98) y (104). Evidentemente, en este caso la columna se divide en 4 sectores.
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Figura 33
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Para la zona 1 las ecuaciones ya han sido deducidas en varias ocasiones, y no sufren transformaciones: Para el sector 2, la ecuacin (95) no sufre alteracin, Sin embargo, de (98):
Para la zona 3, (95) proporciona:
que por un balance de materia total y de un componente englobando toda la columna, (112) indica: Para esta zona la ecuacin (98) proporciona:
Por ltimo, para la zona 4, (95) no se altera y se obtiene x4 = xR Sin embargo, (98) resulta:
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que por un balance total de entalpa englobando toda la columna proporciona:
Sustituyendo el valor de M2 (144) en (146), despejando D/A y haciendo un balance total, despejando D/A se puede comprobar que 2, 3 y (HA2 , zA2 ) estn en lnea recta. Si llamamos HA2 - QE1 /A2 = H.A2 y sustituimos en (146), se comprueba que 3, HA2, zA2 y 1 tambin lo estn. Un balance global de entalpa en toda la columna proporciona: y haciendo: resulta: es decir, los puntos (HA2, zA2), (MD, xD ) y (MR, xR) estn en lnea recta. Si se hace: MD+ QE1/D =M2 y HA2 + QA3 /A2 = H A2, resulta:
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que implica que los puntos (H A2,zA2), (M2, xD) y (MR, xR) estn en lnea recta. O bien, haciendo M3 = MR - QA3/R:
que indica que los puntos (HA2 , zA2 ), (M2, xD) y (M3, xR) estn alineados. La construccin grfica del nmero de pisos, para una columna de este tipo se muestra en la figura 33. En este caso, se cambiar de polo en las zonas de enriquecimiento y agotamiento cuando una recta de reparto rebase la composicin del vapor que se enfra o la del lquido que se calienta respectivamente, ya que esta condicin es la que proporciona el nmero mnimo de pisos. Ya se indic en el apartado correspondiente al mtodo de McCabe la situacin de las distintas corrientes implicadas en una eliminacin de calor intermedia. La figura 34 muestra la disposicin de las mismas en un diagrama de Ponchon. Se entiende que para un aporte de calor la situacin sera anloga. 8.3.7. Reflujo total, reflujo mnimo y reflujo ptimo Cuando todos los vapores desprendidos en la parte superior de la columna son condensados y devueltos a la misma como
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Figura 34
reflujo (LD/D=), de modo que no se extrae producto destilado, se dice que la columna opera bajo reflujo total. Evidentemente, esta condicin supone no extraer producto de cola, y por tanto, no se podr introducir ningn alimento en la columna. De este modo, la capacidad de la columna se anula, a pesar de que tiene lugar una separacin definida, que es adems la mxima posible para un determinado numero de pisos. Bajo esta condicin, la cantidad de calor separada en el condensador por unidad de destilado ser infinita por ser nulo D, y por tanto, los puntos diferencia D y R , as como cualNDICE
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quiera de los polos intermedios (en el caso que los hubiera), se situarn a distancias infinitas por encima y debajo de las curvas de vapor y lquido saturados. La composicin del vapor que abandona un piso es idntica a la del lquido que rebosa del platillo inmediato superior, lo cual supone que el nmero de pisos para una separacin dada se hace mnimo en estas condiciones. El caso del reflujo mnimo es algo ms complejo de anlisis, sobre todo en columnas con gran nmero de sectores. Conceptualmente se requiere para alcanzar esta condicin que se cumpla la circunstancia de que una lnea operativa tenga la misma pendiente que una determinada recta de reparto en un determinado sector de la columna, de modo que al realizar la construccin piso a piso se llegue a una zona de composicin constante (pinch point en la literatura anglosajona) que, evidentemente, no puede ser rebasada. Para determinar esta condicin habr que analizar todas y cada una de las zonas de la columna de rectificacin y comparar los resultados parciales obtenidos, ya que esta condicin puede alcanzarse en cualquier sector de la columna y habr que encontrar la limitante, de modo que utilizando una razn de reflujo superior a ella se asegure que no se va a producir una zona de composicin constante en ninNDICE
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gn sector de la columna. Evidentemente, la razn de reflujo mnima limitante ser la mayor de todas las determinadas. Para el clculo de esta condicin se procede como sigue: en primer lugar habr que delimitar los sectores de la columna en cuestin, por medio de las abseisas de los polos. En el sector de enriquecimiento se prolongarn las rectas de reparto pertenecientes al mismo hasta que corten a la vertical sobre xD, aquella que proporcione el punto superior de corte en esa zona sera la que prevalecera en la misma llamemos a ese punto M1. En la zona inmediatamente inferior, se hara una construccin similar, teniendo en cuenta la abscisa del polo correspondiente a esa zona (xD si se trata de una zona por encima de la cual se ha realizado una condensacin parcial, x2 dado por (131) si ha habido una extraccin de producto, etc.). Se prolongarn las rectas de reparto correspondientes a esa zona hasta que corten a la vertical sobre la abscisa del polo correspondiente, al igual que en el caso anterior, aquel que proporcione el punto de corte ms arriba ser la dominante en esa zona (2). En el sector de agotamiento se proceder de modo anlogo, en este caso los cortes sern por debajo de las curvas de saturacin y prevalecern en cada una los inferiores. Una vez determinados los mnimos correspondientes a cada seccin habr que determinar el mayor de todos ellos. Para resolNDICE
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ver este problema, se empezar por la parte inferior de la columna y teniendo en cuenta cmo se alinean los polos con las distintas corrientes de alimentacin, extraccin de producto, aporte o eliminacin de calor, se calcular el polo siguiente utilizando el r mnimo determinado. El polo as determinado se comparar con el mnimo correspondiente a ese sector, seleccionando el mayor de los dos, y as se va ascendiendo todos los sectores de la columna hasta alcanzar el sector de enriquecimiento, seleccionando de nuevo el 1 mayor, que lgicamente ser la solucin buscada. En los casos de aporte o eliminacin de calor habr que tener en cuenta esta circunstancia a la hora de calcular el reflujo mnimo, e incrementar el reflujo determinado en el sector inmediato superior en la cantidad correspondiente, para compararlo con el mnimo en ese sector. La figura 35 ilustra este proceso para una columna compleja con una extraccin lateral de producto por encima de la alimentacin y un aporte de calor intermedio entre la caldera y la alimentacin. Lgicamente, la ordenada de cada polo est relacionada con el reflujo utilizado en cada sector. As pues, se puede obtener de cada uno de ellos el valor del reflujo mnimo correspondiente y, al igual que en el caso de McCabe-Thiele, calcular el reflujo mnimo como MAX(L1,0, R/D). Por ltimo, la eleccin de la adecuada razn de reflujo ptima deber basarse en un balance econmico. Conforme se alcanNDICE
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za la relacin mnima de reflujo, el nmero de platos necesarios tiende a infinito y, por tanto, la inversin y los gastos fijos tambin tienden a infinito. Por otro lado los gastos de funcionamiento arrojan un valor mnimo, ya que son mnimas las exigencias del condensador, la caldera y la bomba de reflujo. Conforme aumenta la relacin de reflujo deber aumentarse el dimetro de la columna para mantener constante la produccin, pero el nmero de platillos se reducira. Como consecuencia de ello, los gastos de inversin y fijos disminuyen al aumentar la relacin de reflujo, pasan por un valor mnimo y vuelven a tender a infinito, para reflujo total, por ser entonces necesaria una columna de dimetro infinito.
Figura 35
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Los gastos de operacin tienden, de modo anlogo, hacia infinito en condiciones de reflujo total, ya que las exigencias del condensador, caldera y bomba de reflujo tienden tambin hacia infinito para una cantidad finita de producto. De este modo, las cargas totales de la columna por unidad de peso de la alimentacin deben pasar por el valor mnimo entre dos valores infinitos, conforme la relacin de reflujo disminuye desde el reflujo total al reflujo mnimo para una separacin determinada. 8.3.8. Columnas reales. Eficacia global. Arrastre de lquido. Eficacia individual. En la realidad, ningn plato opera como una etapa de equilibrio. El arrastre de lquido por el vapor ascendente, es decir, la no adecuada separacin de las fases, el tiempo de contacto, as como la calidad del mismo, dependientes del diseo de los platos de las columnas de rectificacin contribuyen, entre otros motivos, a que la eficacia de las columnas de rectificacin reales nunca alcance el 100%. Si se conoce la eficacia global de una determinada columna, el problema es muy sencillo, basta con dividir el numero de etapas tericas por la eficacia global para obtener el nmero de etapas reales.
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Si se conoce el arrastre de lquido, su efecto puede incorporarse fcilmente en los clculos. Basta con construir la curva de vapor hmedo y sustituir la de vapor saturado. Las rectas de reparto no sufren alteracin, ya que la mezcla de vapor saturado con el lquido arrastrado (en equilibrio con el citado vapor) debera encontrarse sobre la recta de reparto correspondiente. La curva de vapor hmedo se construye teniendo en cuenta que la distancia de la curva al punto correspondiente del vapor dividida por la distancia al lquido debe igualar a la relacin de arrastre (cantidad de lquido arrastrado por unidad de vapor). Esta construccin se muestra en la figura 36. En casos en los que se conozca la eficacia individual referida al vapor (eficacia de Murphree), definida por (yn - yn-1)/(yn y*n-1) donde y*n-i representa la composicin del vapor que estara en equilibrio con xn, sta deber incorporarse a los clculos etapa a etapa del modo que se indica en la figura 37. Generalmente, se empieza la construccin por el plato inferior, yn representa la composicin del vapor que abandona la caldera y se supone en equilibrio con xR . La caldera se considera como una etapa de equilibrio. El lquido que sale de la etapa superior se representa por xn-1, que estar en equilibrio con y*n-1, sobre la recta de reparto que pasa por xn-i, y sobre la curva de vapor saturado. Sin embargo el vapor desprendido
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de esta etapa no tiene esta composicin sino yn-1 , situada sobre la lnea de vapor saturado de modo que: yn yn-1 = eficacia del piso, con vapor de composicin yn-1 yny*n-1 Este clculo se puede proceder etapa a etapa si se conoce la eficacia de cada plato. Otra forma de abordar el problema es construir la curva de equilibrio equivalente, con ayuda del diagrama y/x y la definicin de eficacia.
Figura 36
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Figura 37
Bibliografa Henley, E. J. y Seader, J. D. (1988). Operaciones de Separacin por etapas de equilibrio en Ingeniera Qumica. Ed. Revert, S.A. Kister, H.Z. (1992). Distillation. McGraw-Hill, Inc.
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King, C.J. (1980). Separation Processes. McGraw-Hill Chemical Engineering Series. Costa Novella, E. (1988). Ingeniera Qurnica Vol 5 (Transferencia de Materia 1 parte). Ed. Alhambra Universidad. Van Winkle, M. (1967). Distillation. McGraw-Hill Chemical Engineering Series. Problemas 1. Ha de desdoblarse en una columna de rectificacin una mezcla de benceno y tolueno conteniendo 40% en moles de benceno, de modo que se obtenga un producto con el 90% molar de benceno y un residuo con un 10% molar, como mximo, de benceno. La mezcla alimento se calienta antes de su entrada en la columna, de manera que alcance su temperatura de ebullicin y el vapor que sale por la cabeza de la misma se condensa (en un condensador total), y no se enfra, proporcionando el producto y el reflujo. Se propone trabajar en la columna con una razn de reflujo de 3 moles/mol de producto. Se pide el nmero de pisos tericos necesarios y la posicin de entrada del alimento. Aplquese el mtodo de Sorel-Lewis.
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Datos: x, y, fracciones molares; T, temperatura de ebullicin a 760 mm Hg.
2. Una columna de rectificacin se alimenta con dos mezclas de agua y cido butrico, cuyos caudales, composiciones y estado trmico son los que se indican:
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Se desea obtener tres productos conteniendo, respectivamente, 95%, 17% y 5% en moles de agua. Si se desea obtener 19 kmol/h del producto de composicin intermedia, calcular, mediante el mtodo de Sorel-Lewis, el nmero de pisos necesarios y la posicin ptima de todas las corrientes. Datos: LD/D = 0.372 La columna operar a latm. Datos de equilibrio a 1 atm (composiciones como fracciones molares:
Nota: El estado de referencia considerado para el clculo de las entalpas es lquido a 298.15K.
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3. En una columna de rectificacin continua que trabaja a 12.5 atm, se tratan 1500 kg/h de una solucin acuosa del 20% en peso de amoniaco, que entra a 98C (h = 75 kcal/kg). En la cabeza de la columna se desea recuperar el 95% del amoniaco alimentado, mientras que en el residuo debe ir el 97% del agua que entra. La columna va equipada con un condensador total, y el condensado se elimina a su temperatura de ebullicin. Calcular por el mtodo de Sorel-Lewis el nmero de pisos tericos necesarios para conseguir esta separacin. Datos: LD/D = 3 x, y, fracciones msicas; h, H, entalpas, kcal/kg.
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4. Repetir el problema 3, utilizando el mtodo riguroso de Sorel. 5. En una columna de agotamiento entran 1000 kg/h de una mezcla benceno-tolueno en estado lquido a la temperatura de ebullicin, con una fraccin molar de benceno de 0.12. Se ha de obtener tolueno con una fraccin molar de 0.99, trabajando (la columna) en condiciones tales, que de cada 3 moles que entran como alimentacin se retiran 2 moles como destilado. Determinar: a) La composicin del destilado. b) El nmero de platos necesarios si la eficacia individual es del 70%. c) La cantidad de calor suministrado a la caldera. Datos: Calor latente de vaporizacin para mezclas benceno-tolueno = 33400 kJ/mol-kg. Datos de equilibrio para la mezcla benceno-tolueno: x = fraccin molar de benceno en el lquido. y = fraccin molar de benceno en el vapor.
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6. Ha de proyectarse una columna de rectificacin continua para separar 15000 kg/dia de una mezcla de 40% de benceno y 60% de tolueno en un destilado conteniendo 97% de benceno y un residuo con 98% de tolueno. Todos los porcentajes son en peso. Se usar una razn de reflujo de 3.5 moles por cada mol de destilado. Utilizando el mtodo de McCabe-Thiele: a) calcular los moles de producto destilado y residuo por hora, b) determinar el nmero de pisos ideales y la posicin del de alimentacin si el alimento entra en la columna como lquido a su temperatura de ebullicin. Datos de equilibrio para el sistema benceno-tolueno: y = fraccin molar de benceno en el lquido x = fraccin molar de benceno en el vapor
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7. Una mezcla de 40% en moles de A y 60% en moles de B, en estado lquido a su temperatura de ebullicin, se introduce en un piso intermedio de una columna de rectificacin. A la temperatura del piso de alimentacin la presin de A puro es 1086 mm y la de B puro es 543 mm Hg; la relacin de las presiones de los componentes puros no vara prcticamente para el intervalo de temperaturas de la columna. La mezcla de A y B cumple la Ley de Raoult. Se desea obtener un destilado con fraccin molar de A = 0.96 y un residuo que no exceda la fraccin molar de A = 0.05. Calcular: a) El mnimo reflujo posible. b) El nmero de pisos tericos requeridos para efectuar la operacin deseada, para un L/D infinito. c) Repetir b) para una relacin de reflujo tres veces la mnima. d) Repetir el apartado anterior, pero sustituyendo la caldera por inyeccin de vapor directo. e) Calcular el nmero de pisos reales necesarios en el caso b) si la eficacia es constante a lo alto de torre e igual a 0.5. 8. Se desea disear una columna de rectificacin continua de pisos de campanas para obtener un destilado conteniendo 96% en moles de benceno y 4% de tolueno, partiendo de un aliNDICE
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mento que contiene 40% en moles de benceno y est inicialmente a 20C. El alimento se introduce en el piso adecuado con un caudal de 200 molkg/h. La cantidad total de destilado recogido debe ser el 36% (en moles) del alimento introducido. El alimento antes de entrar a la columna debe precalentarse en un cambiador de calor que consumir 1000 kg/h de vapor de agua. Se utilizar vapor de agua indirecto como elemento calefactor de la columna. El consumo de vapor de calefaccin debe ser de 3500 kg/h. Calcular: a) Pisos reales si la eficacia individual es el 50%. b) Piso real en el que se introducir el alimento. Datos: El lquido de reflujo de devuelve a la columna a su temperatura de ebullicin. Calor latente de condensacin del vapor de agua a la presin a la que est sometido = 520 kcal/kg Calor latente de las mezclas benceno-tolueno: 7220 kcal/mol-kg. Se supondr constate e independiente de la composicin y de la temperatura. Calor especfico medio de la mezcla benceno-tolueno del 40% (molar): 37.1 kcal/molkg/K
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Datos de equilibrio lquido-vapor del sistema benceno-tolueno a 1 atm de presin x = fraccin molar de benceno en el lquido y = fraccin molar de benceno en el vapor
9. Se est separando una mezcla de benceno y tolueno en una columna de pisos. La eficacia individual de los mismos es del 100%. El destilado que descarga con un caudal de 100 kmol/h contiene 95% moles de benceno. El lquido que rebosa del piso 9 (contando a partir de la caldera) contiene 58.6% moles de benceno, y el que rebosa del piso 8 contiene 50% moles de benceno. Ambos pisos estn en la zona de enriquecimiento. Si se utiliza un condensador total y el reflujo se introduce en la columna a su temperatura de ebullicin. Calcular: a) Caudal de reflujo (en kmol/h).
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b) Composicin del vapor que sale del piso 10. c) kcal/h eliminadas en el condensador, suponiendo que el calor latente de vaporizacin de una mezcla de benceno y tolueno de igual composicin que el destilado es de 7000 kcal/kmol. Datos: Considrese que la mezcla se comporta como ideal con volatilidad relativa de 2.46. 10. Se desea proyectar una columna de rectificacin de pisos para la produccin continua de destilado conteniendo 95% en moles de benceno y un residuo conteniendo 5% en moles de benceno. La composicin del alimento es de 50% en moles de benceno y 50% en moles de tolueno y entra en la columna, en el piso apropiado, como una mezcla mitad vapor, mitad lquido, con un caudal de 875 kgmol/da. El vapor se generar en una caldera situada en la base de la columna calentada indirectamente con vapor de agua y de la que se extraer continuamente el residuo. La columna operar a presin atmosfrica y estar dotada de un condensador total desde donde el reflujo a su temperatura de ebullicin retornar al piso superior de la columna. Calcular: a) Razn de reflujo mnima. b) Nmero mnimo de pisos tericos que correspondern a una razn de reflujo LD/D infinita.
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c) Para una razn de reflujo 1.25 veces superior a la mnima calcular: 1) Dimetro interior de la columna. 2) Nmero de pisos reales que se requieren. 3) Localizacin del piso de alimentacin. Datos: La velocidad superficial del vapor en el tope de la columna no debe exceder de 0.65 m/s. La eficacia global de los pisos es ET = 0.60. Curva de equilibrio en las fracciones molares de benceno:
11. Se desea construir una columna de platos de campanas para separar, por rectificacin, una mezcla de pineno y limoneno. Se partir de una corriente lquida, a su temperatura de ebullicin, conteniendo un 70% en moles de pineno, y se desea obtener un destilado con un mnimo del 98% en moles
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de pineno y un residuo con un mximo del 2% de dicho componente. Debido a que una mezcla de esos dos componentes, que contiene un 90% de pineno, tiene gran demanda en el mercado, se decide extraer una corriente lateral, con dicha composicin, a razn de 10 moles por cada 100 moles de alimento. Dado que en otra unidad de la planta se obtiene como subproducto un vapor que contiene un 20% de pineno y un 80% de limoneno, se decide introducirlo (saturado) en la columna que se quiere dimensionar, con un caudal tal que entren 15 moles por cada 100 moles del alimento antes citado. Calcular: a) Cantidad de destilado y residuo que se obtendr por cada 100 kgrnol de alimento (conteniendo un 70% de pineno) que se introduzcan. b) Si se utiliza una razn de reflujo de LD/D = 3, y la eficacia total es del 50%, cuntos pisos reales se requerirn?. c) Indicar en qu piso terico se introducir cada una de las dos corrientes de alimento y de qu piso terico se extraer la corriente lateral. Datos: La columna funcionar a una presin media de 1 bar (abs). A esta presin la volatilidad relativa media del pineno
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respecto al limoneno vale 1.77. El reflujo se introduce a su temperatura de ebullicin. 12. Se desea tratar en una columna de rectificacin continua una disolucin acuosa de etanol a fin de desdoblarla en tres fracciones con 80, 70 y 5% en moles de etanol. Se dispone de una disolucin de alimento con un caudal de 7470 kg/h con una composicin del 35% en peso de etanol, a una temperatura de 80C. La columna opera con vapor directo. La razn de reflujo en la columna es igual a 3.5. Calcular: a) N de pisos necesarios para obtener un caudal de disolucin del 70% de 940 kg/h. b) Piso en que se introducir el alimento, c)Se podra efectuar la separacin si el alimento entrara como vapor a su temperatura de roco? Datos: (x, y, fracciones molares).
El calor latente de vaporizacin del etanol-agua alimentado es de 452 kcal/kg, el calor especfico del lquido es de 0.85 kcal/kgC y el calor especfico del vapor es de 0.40 kcal/kgC.
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13. A una columna de rectificacin se alimenta una corriente de 100 mol/h de una mezcla del 65% de A en B. Se desea obtener un destilado con 95% de A y residuo con el 5% de A. De los pisos adecuados se extraern dos corrientes del 80% y 45% de A, respectivamente. En otro lugar de la columna se alimenta una corriente de 50 mol/h de composicin 25% de A. Los datos de equilibrio para el sistema A/B a la presin de la columna son los siguientes (en fracciones molares):
Datos: La temperatura de la corriente de alimentacin del 65% de A es de 60C y su temperatura de ebullicin es de 95C Para acondicionar esta alimentacin se introduce en un cambiador de calor donde se suministran 16278 kcal/h. El calor latente de vaporizacin de esta corriente es de 410 kcal/mol y la capacidad especfica del lquido es de 0.75 kcal/molC y la del vapor de 0. 15 kcal/molC. El segundo alimento es vapor a su temperatura de roco. El caudal de residuo es de 47.22 mol/h y el de producto del 80% de A es de 50 mol/h. La columna operar con una razn de reflujo 2 veces la mnima. Calcular el nmero de pisos necesarios para conseguir la rectificacin planteada.
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14. A una columna de rectificacin se alimentan 100 kmol/h de una mezcla del 40% molar de A, como mezcla, 60% lquido - 40% vapor. Se desea obtener un destilado con el 85% molar de A. Para ello se aportan 400000 kcal/h en el caldern. Un producto con el 65% molar de A se extrae de la columna como lquido, con un caudal de 20 kmol/h. Para mejorar el rendimiento en la condensacin se eliminan 171200 kcal/h a una corriente lquida de composicin 75% molar de A. Finalmente, se pudo determinar el caudal de residuo, que result ser de 50 kmol/h. Determinar: a) El caudal de destilado y el calor eliminado en el condensador. b) La composicin del residuo. c) El nmero de pisos necesarios para llevar a cabo la operacin. Datos: (x, y, fracciones molares), = 2000 kcal/kg-mol.
15. Dado el diagrama de McCabe que se muestra en la figura adjunta, dibujar el diagrama de flujo de la columna que representa y las composiciones y caudales y estados trmicos de las corrientes implicadas. Calcular el reflujo mnimo, considerando
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como variables los caudales de alimentacin de composicin 0.915, destilado y residuo. El resto de los caudales implicados deben considerarse constantes. Datos: Coordenadas:
Datos de equilibrio:
Caudal de la alimentacin de composicin 0.915: 100 mol/h; = 200 kcal/mol.
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16. Se desea preparar, por rectificacin en una columna de pisos, una mezcla de benceno y tolueno que contiene un 30% (molar) de benceno. El alimento se introducir con un caudal de 1658 kg/h. La columna operar a la presin de 1 atm. El alimento entrar como lquido a su temperatura de ebullicin. Se quiere obtener un destilado que contenga 90% (molar) de benceno y una corriente lateral conteniendo 65% (molar) de benceno. La relacin molar de los caudales del destilado a extraccin lateral es de 3: 1. Se utilizar un condensador total con una capacidad de refrigeracin de 2 105 kcal/h y el reflujo entrar en la columna a su temperatura de ebullicin, El residuo contiene un 0.5% (molar) de benceno. Calcular por el mtodo de Ponchon-Savarit: a) Caudales de las corrientes que saldrn de la columna. b) Nmero de etapas tericas necesarias para obtener esa separacin. c) Localizacin del piso donde debe introducirse el alimento y de donde se ha de extraer la corriente lateral. Datos: Curva de equilibrio (x, y, fracciones molares de benceno):
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17. Una industria desea utilizar un heptano que tenga pocas impurezas de etilbenceno (<5% en moles). Para ello dispone de una mezcla heptano-etilbenceno con un 70% en moles de heptano. Dicha mezcla se introduce como vapor a su temperatura de roco por la cola de una columna de enriquecimiento que trabaja con una razn de reflujo 1.5 veces la mnima, y con un caudal de 10180 kg/h. En estas condiciones, calcular utilizando el mtodo de PonchonSavarit: a) Nmero de pisos necesarios. b) Caudal de residuo obtenido. c) Nmero de pisos necesarios si la eficacia global es del 30%.
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Datos: (x, y, fracciones molares; h, H cal/mol).
18. En una columna de rectificacin continua que trabaja a 12.5 atm, se tratan 1500 kmol/h de una solucin acuosa del 20% en peso de anioniaco, que entra a 98C (h = 75 kcal/kg). En la cabeza de la columna se desea recuperar el 95% del amoniaco alimentado, mientras que en el residuo debe ir el 97% del agua que entra. La columna va equipada con un condensador total y el condensado se elimina a su temperatura de ebullicin. Calcular por el mtodo de Ponchon-Savarit: a) Razn de reflujo mnima. b) Nmero mnimo de pisos necesarios. c) Nmero de pisos reales necesarios si se trabaja con una razn de reflujo dos veces la mnima, y la eficacia total es del 80%.
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Datos: (x, y, fracciones msicas del amoniaco).
19. Se desea construir una columna de rectificacin para obtener alcohol de 84% molar, a partir de una mezcla etanol-agua conteniendo 30% molar de alcohol. En el residuo la concentracin molar de alcohol no debe ser superior al 2%. El alimento entrar en el piso adecuado vaporizado en un 50%. Si se utiliza una razn de reflujo de 3 moles por cada mol de destilado, cul ser el nmero de pisos tericos si: a) Se utiliza vapor de calefaccin indirecto b) Se emplea vapor de calefaccin directo. El reflujo retorna a la columna a su temperatura de ebullicin. El sistema opera a la presin atmosfrica.
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Datos y notas: Datos de equilibrio para el sistema etanol-agua a 1 atm. (x, y, fracciones molares de etanol).
Diagrama entalpa-composicin (x fraccin msica de etanol en el lquido).
20. Calcular el nmero de pisos necesarios para llevar a cabo una operacin de rectificacin como la esquematizada en la figura y tabla adjunta. La columna no va provista de condensador. Calcular el polo de alimentacin. Cmo se puede resolver el hecho de que no haya ninguna composicin de lquido que coincida con zp?
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Datos: (x, y, fracciones molares; h, H, kcal/mol).
21. En una columna de rectificacin provista de 15 pisos reales y caldera se concentran dos disoluciones acuosas de acetona: una de ellas se alimenta en el piso oportuno, lquida a 20C con un caudal de 30 kmol/h y con un 70% en moles de acetona; la otra se encuentra lquida a su temperatura de burbuja, con un caudal de 130 kmol/h y contiene 40% en moles de acetona. Se desea obtener un destilado con 95% en moles de acetona y un residuo que no contenga ms de 1% en moles de este compuesto. La columna opera a 1 ami y la razn de reflujo es 0.75. Calcular: a) Eficacia global de los pisos de la columna. b) Piso terico de las dos alimentaciones. c) Agua de refrigeracin necesaria en el condensador si entra a 10C y lo abandona a 40C d) Vapor de agua necesario para la calefaccin indirecta en la caldera.
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Datos: Datos de equilibrio a 1 atm (fracciones molares).
Datos entalpa-composicin, h, H, (kcal/mol); x, y, (fraccin molar).
Calor molar medio de la mezcla acetona-agua con 70% en moles de acetona: 28 kcal/kmolC. Calor latente del vapor de calefaccin 530 kcal/kg. El estado de referencia considerado para el clculo de las entalpas es de 0C. 22. A una columna de rectificacin se alimentan 100 kmo/h de una mezcla del 40% de A como mezcla lquido-vapor (60% lquido - 40% vapor). Se desea obtener un destilado con el 85% de A. Para ello se aportan 400000 kcal/h en el caldern. Un producto con el 65% de A se extrae de la columna como lquido, con un caudal de 20 kmol/h. Para mejorar el rendimiento en la condensacin se eliminan 171200 kcal/h a una
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corriente lquida de composicin 75% de A. Finalmente se pudo determinar el caudal de residuo, que resulto ser de 50 kmol/h. (Todas las composiciones se han expresado en porcentaje molar). Determinar a) El caudal de destilado y el calor eliminado en el condensador. b) La composicin del residuo. c) Nmero de pisos necesarios para llevar a cabo la operacin. Datos: (x, y, fracciones molares; H, h, kcal/mol).
23. Calcular las composiciones de las fases en equilibrio que abandonan cada etapa, en una columna de rectificacin provista de caldera, condensador total y 3 pisos, a la que se alimentan 100 kg/h de una mezcla lquida de agua y cido butrico, calentada hasta su temperatura de burbuja, al 10% en peso de agua, que se introduce en el 2 piso (contando a partir de la cabeza de la columna). Las composiciones (% en peso) del destilado y del residuo son, respectivamente, 95.3% y 0.4%.
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Qu razn de reflujo se necesita?. Resolver grficamente mediante el mtodo de McCabe-Thiele y mediante el mtodo de Ponchon-Savarit, posteriormente comparar los resultados. Datos: La columna operar a 1 atm. Los datos de equilibrio se muestran en el problema 2.
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Que Es Extraccion, Tipos y Calculos

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DE LA UNIVERSIDAD DE ALICANTE

INTRODUCCIN A LAS OPERACIONES DE SEPARACIN

4. Fugacidad. Coeficiente de fugacidad. Actividad. Coeficiente de actividad..................................... 100

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Figura 1. a) Destilacin simple; b) Rectificacin.

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Figura 3. Extractor Soxhlet.

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Figura 4. a) Representacin esquemtica de un evaporador; b) Evaporador de triple efecto en contracorriente.

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Figura 5. Esquema de una torre de refrigeracin.

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Tabla 1. Resumen de los procesos de separacin.

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Figura 1. Diversos tipos de rellenos comerciales comunes.

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Tabla 1. Datos de diseo para diferentes rellenos

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Figura 2. Correlacin generalizada de la prdida de carga.

El trmino K4 en la Figura 2 es la funcin:

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