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Contaminacin de suelos agrcolas en el entorno de Huelva Un acercamiento a sus causas y a los tratamientos aplicables para su remediacin

Alvaro Guerrero Bonilla

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CONTENIDO

1. DRENAJES ACIDOS DE MINAS Y SU AFECTACION SOBRE LOS SUELOS AGRICOLAS DEL ENTORNO DE LAS CUENCAS DEL LOS RIOS ODIEL Y RIOTINTO 1.1. INTRODUCCION 1.2 .GENERACION DE LAS AGUAS ACIDAS 1.3. EFECTOS CCCAAAAACAGRICOLAS DE LOS DRENAJES ACIDOS SOBRE SUELOS

1.3.1. DESCRIPCION GENERAL 1.3.2. CONTAMINACION POR METALES PESADOS 1.4. LOS SUELOS DE VOCACION AGRICOLA EN LA CUENCA DE LOS AAAAAAAARIOS ODIEL Y RIOTINTO 1.4.1. CARTOGRAFIA AAAAAHUELVA DE LOS SUELOS EN EL ENTORNO DE

1.4.2. ACERCAMIENTO AL ESTADO DE CONTAMINACION DE LOS AAAAASUELOS AGRICOLAS DEL ENTORNO DE HUELVA

2. ALTERNATIVAS PARA EL TRATAMIENTO Y CORRECION DE LOS SUELOS AAAAAGRICOLAS AFECTADOS POR LOS DERENAJES ACIDOS EN EL AAAAENTORNO DE HUELVA 2.1. CONTROL DE LAS CAUSAS GENERADORAS DE LOS DRENAJES ACIDOS DE MINAS 2.2.TRATAMIENTO DE LAS FUENTES FLUVIALES 2.3. TRATAMIENTO DE LOS SUELOS AGRICOLAS CONTAMINADOS POR DRENAJES ACIDOS DE MINAS 2.4.TRATAMIENTOS DE SUELOS AGRICOLAS CONTAMINADOS AAAINVESTIGATIVA - ACCION

3. TECNICAS Y METODOS DE INVESTIGACION 3.1. MUESTREO

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3.2. CONSERVACION Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS 3. 3. PRETRATAMIENTO 3.4. CARACTERIZACIN ANALITICA 3.5. DETERMINACION DE ELEMENTOS TRAZA

4. TECNICAS PARA DIVULGACION Y EXPLOTACION DE RESULTADOS DE LAS INVESTIGACIONES

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1. DRENAJES ACIDOS DE MINAS Y SU AFECTACION SOBRE LOS SUELOS AAAGRICOLAS DEL ENTORNO DE LAS CUENCAS DEL LOS RIOS ODIEL Y AARIOTINTO

1.1. INTRODUCCION Como drenaje cido de minas se denomina al agua contaminada resultante de la disolucin oxidativa y lixiviacin de sulfuros metlicos, particularmente pirita, cuando se exponen a las condiciones fsico- qumicas atmosfricas (exposicin de agua y gases existentes en la superficie terrestre), condiciones favorables para su oxidacin qumica , o a la oxidacin rpida por bacterias tales como Thiobacillus ferrooxidans. Algunos autotrofos de hierros oxidados tales como Leptospirillum ferroxidans, Thiobacillus thiooxidans y Sulfolobolus brierleyii se pueden asociar tambin a la oxidacin mineral biolgica. Esta exposicin puede darse de manera natural o por accin antropogenica. De modo natural , cuando rocas con sulfuros estn expuestas en ambientes supergnicos , o las masas rocas quedan expuestas a la meteorizacin. No obstante, los principales vertidos de aguas cidas tienen su origen en los procesos de lixiviacin de los residuos mineros, que se encuentran abandonados a la intemperie en las escombreras, terreros y plazas de calcinacin. La calidad de los efluentes de mina tiene relacin directa con las caractersticas fsicoqumicas de los materiales que entran en contacto con los flujos de agua. Por lo tanto la composicin geoqumica de los minerales existentes en los macizos rocosos excavados y de los materiales depositados en botaderos y balsas de residuos, ser determinante en la prediccin de movilizacin de metales y de los productos de reaccin que se forman en los efluentes. Los drenajes cidos de mina, contienen una gran cantidad de slidos en suspensin y un alto contenido en sulfato y metales disueltos (Fe, Al, Mn, Zn, Cu, Pb, etc.), alcanzando sus concentraciones las decenas y centenas de miligramos por litro. Estos elementos en esas concentraciones son nocivos para la actividad biolgica, contaminan los cauces, y adems esas aguas pueden llegar a causar daos estructurales en edificaciones expuestas .

1.2 .GENERACION DE LAS AGUAS ACIDAS

El proceso de oxidacin de la pirita es el principal responsable de la formacin de aguas cidas; esta oxidacin se ve favorecida en reas mineras debido a la facilidad con la que el aire entra en contacto con los sulfuros a travs de las labores mineras de acceso y por los poros existentes en las pilas de estriles y residuos as como al incremento de la superficie de contacto de las partculas.

MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA Los factores que ms afectan a la generacin cida son el volumen, la concentracin, el tamao de grano y la distribucin espacial de la pirita. Las reacciones que intervienen en la oxidacin de la pirita pueden ser representadas por las siguientes cuatro ecuaciones (Agencia de Proteccion Ambiental EPA,USA, 2000). FeS2 (s)+ 7/2 O2 (g)+ H2O -> Fe2+ + 2 SO4 2- + 2 H+ (1) Fe2+ + 1/4 O2 (g)+ H+ -> Fe3+ + 1/2 H2O (2) Fe3+ + 3 H2O -> Fe(OH)3 (s) + 3 H+ (3) FeS2 + 14 Fe3+ + 8 H2O ->15 Fe2+ + 2 SO4 2- + 16 H+(4) En la reaccin de oxidacin de la pirita (1) se produce Fe2+, SO4 2- y H+. Esta reaccin provoca un incremento en el total de slidos disueltos y un aumento de la acidez, que ir asociado a una disminucin del pH, a menos que sea neutralizada la acidez generada. Si el ambiente circundante es lo suficientemente oxidante, entonces muchos iones ferrosos se oxidarn a iones frricos (etapa 2). Por lo general, por encima de un pH alrededor de 3, el ion frrico formado precipita mediante hidrlisis como hidrxido (3), disminuyendo por tanto el Fe3+ en solucin, mientras que el pH baja simultneamente. Por ltimo, algunos cationes frricos (Fe3+) que se mantienen en solucin, pueden seguir oxidando adicionalmente a la pirita y formar Fe2+, SO4 2- y H+ (4). La oxidacin de la pirita (1) en un principio es un proceso lento, que acaba con el hierro liberado precipitado como hidrxido (3) al ser todava relativamente alto el pH. Progresivamente la capacidad neutralizadora del medio va disminuyendo, y al alcanzar el pH el valor de 3,5 ya deja de formarse el hidrxido y la actividad del Fe3+ en solucin se incrementa. A este pH, adems, las bacterias catalizan y aceleran la oxidacin de Fe2+ a Fe3+ (2) en varios rdenes de magnitud. Es entonces cuando la reaccin (4) de oxidacin de la pirita por el Fe3+ empieza a tener lugar, siendo la causa de la rpida oxidacin de la pirita a pH cido. La geoqumica de las aguas cidas de mina es un fenmeno complejo al haber diversos procesos fsicos,qumicos y biolgicos jugando un papel importante en la produccin, liberacin, movilidad y atenuacin de los contaminantes. Como principales procesos que determinan la geoqumica del de las aguas cidas de
mina, se han identificado : la oxidacin de la pirita la oxidacin de otros sulfuros la oxidacin e hidrlisis del hierro disuelto y otros metales, la capacidad neutralizadora de la ganga mineral y roca encajante la capacidad neutralizadora de las aguas bicarbonatadas, la disponibilidad de oxgeno,

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la disponibilidad de agua lquida o en forma vapor, la localizacin y forma de zonas permeables en relacin con las vas de flujo las variaciones climticas la formacin de eflorescencias y su redisolucin el calentamiento por conduccin y radiacin del calor generado en diversas reacciones exotrmicas (oxidacin de la pirita, disolucin de sales solubles y la dilucin de un cido concentrado) la accin de catlisis de las bacterias la adsorcin microbiana de metales la precipitacin y disolucin de minerales durante el transporte adsorcin y desorcin de metales durante el transporte fotoreduccin del hierro la formacin de complejos orgnicos los procesos microambientales sobre superficies o entorno a organismos.

1.3. EFECTOS DE LOS DRENAJES ACIDOS SOBRE SUELOS AGRICOLAS 1.3.1. DESCRIPCION GENERAL

El suelo es un sistema complejo formados en la capa ms superficial de la Tierra. Es un compuestos de minerales y materia organica, producto de la accin de agentes geolgicos, ambientales y los seres vivos sobre los mantos rocosos en los que se origina. El suelo es un sistema abierto a los flujos de materia y energa , por lo tanto se caracteriza por un constante equilibrio dinamico. La degradacin de los suelos puede tener origen natural o por accin humana, estribando su diferencia principalmente en la velocidad en que se produce. Las alteraciones por accin antropica son de mayor envergadura, producindose en plazos muy cortos modificaciones de sus cracteristicas y propiedades, que el suelo no es capaz de minimizar de forma natural. La alteracin de suelo puede ser fsica, qumica o biolgica, segn afecta cada uno de sus tipos de propiedades, pudindose afectar los tres tipos de propiedades en conjunto. Se conoce como contaminacin a la degradacin qumico de un suelo. Se dice que un suelo est contaminado cuando presenta cantidades suficientes de sustancias que pueden causar dao directa o indirectamente al hombre, a los ecosistemas o a las infraestructuras. Atendiendo estas circustancias, dependiendo del, uso que se da al suelo, se permiten diferentes niveles de contaminantes. Los efectos de contaminacin en los suelos agrcolas corresponden: acidificacin, perdida de nutrientes, desequilibrio elemental y toxicidad, salinizacin y alcalinizacin. Los drenajes cidos de antiguas explotaciones de carbn y minera metlica son una de las principales fuentes de contaminacin de las aguas superficiales y subterrneas en el mundo. 6

MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA Los suelos cercanos a las instalaciones mineras sufren una serie de daos asociados a la deposicin de materiales intiles como a la llegada de aguas con productos de desecho del lavado y tratamiento del mineral. El primer efecto destacable es desequilibrio textural por la llegada de materiales con diferentes granulometras, como dichos materiales llegan a la superficie del suelo, desaparece la estructura del mismo que es reemplazada por una de tipo particular o masiva segn el tamao predominante del aporte. Los lquidos de lavado suelen ser cidos por lo que se provoca una acidificacin del suelo con las consecuencias que ello lleva implcitas, principalmente la eliminacin de bases y un desequilibrio nutricional para las plantas. El deterioro de la vegetacin lleva consigo un decrecimiento en la biomasa y una bajada en el aporte orgnico al suelo, lo cual provoca una gran prdida de nutrientes aninicos y la ruptura de los ciclos biogeoqumicos de los elementos. Se producen arrastres de material que merman el espesor del suelo provocando un decrecimiento de la capacidad de intercambio catinico y de la retencin de agua, todo ello incide sobre la disminucin de la vegetacin, que se hace ms acusada por la toxicidad generada, o aumentada, a causa de la acidificacin del terreno.

1.3.2. CONTAMINACION POR METALES PESADOS

Se denominan metales pesados a una serie de elementos , generalmente de transicin, craracterizados por presentar una densidad superior a 6 g/cm3. Los metales pesados estn presentes en todos los suelos naturales como resultado de alteracin de minerales primarios y coprecipitados de minerales secundarios, y con materia organica. Algunos de estos son escenciales para la vida de plantas y/o animales , actuando como catalizadores enzimticos y son conocidos como micronutrientes., encontrndose habitualmente en concentraciones muy bajas por lo cual se denominan oligoelementos. En altas concentraciones se pueden constituir problemas en el funcionamiento de ecosistemas. En este grupo se encuentra el Cu, Zn, Cr, Ni. Otros , como el Pb, Cd y Hg , no son necesarios para los seres vivos , pero por su configuracin electrnica pueden reemplazar a los elementos esenciales produciendo perturbaciones , por lo que son clasificados como potencialmente toxicos. El contenido total de metal en el suelo da idea del nivel de contaminacin , pero el grado de toxicidad esta determinado por la fraccin de metal asimilable por las planta. La fraccin asimilable se define como la suma de la fraccin soluble en fase liquida a la retenida en fase solida, que pueden ser absorbidas por las races de la planta. La cantidad de metales que pueden ser absorbidos por la planta, esta determinada por los mismos factores que controlan su concentracin y especiacin del metal en la solucin de suelo, su movimiento hasta la raz, el traslado del metal hacia el interior de la planta .

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Con el fin de tratar de estimar la cantidad de metales que pueden ser absorbidos por las plantas se han desarrollado una serie de mtodos empricos, que no siempre ofrecen resultados satisfactorios. El proceso de especiacin ideado por A. Tessier (1979), diferencia cinco(5) fracciones de metales pesados asociados a diferentes componentes del suelo : I. II. III. IV. V. Fraccion soluble Fraccion asociada a carbonatos Fraccion asociada a oxihidroxidos Fraccion asociada a materia organica y sulfuros Fraccion residual

Los suelos que presentan altos contenidos de metales en las primeras fracciones (I a IV) presentan mayor disponibilidad para las plantas. Los suelos que presentan los mayores contenidos metalicos asociados a fracciones residuales, y por lo tanto no disponibles, pueden estar contaminados , pero no necesariamente afectan las plantas que en ellos se desarrollan

1.4. LOS SUELOS DE VOCACION AGRICOLA EN LA CUENCA DE LOS RIOS AAAODIEL Y RIOTINTO 1.4.1. CARTOGRAFIA DE LOS SUELOS EN EL ENTORNO DE HUELVA Un primer paso para el estudio del problema ambiental generado por los drenajes cidos de mina (DAM) de los suelos de vocacin agrcola en el entorno de Huelva , corresponde a su identificacin. Para tal finalidad se ha utilizado el estudio CARTOGRAFIA DE SUELOS DEL POLIGONO INDISTRIAL DE HUELVA Y SU ENTORNO, elaborado por A. Iriarte, P. Bouza, M. Simon y otros, publicado en la Revista Tendencias Actuales de la Ciencia del Suelo (N. Bellinfante & A. Jordan Eds.; Sevilla , 2007). La zona comprendida en el estudio, abarca un area de 576 Km2 , delimitada de la siguiente manera :
Localidad Playa de la Bota Aljaraque Gibralen Trigueros Niebla Moguer Playa de Mazagn Faro del Espign Longitud 675000 675388 680000 691826 705456 692764 694495 Longitud

4118685
4126756 4139000 4140000 4137735 4127824 4111495 4109789

692756

Cuadro 1. Coordenadas polgono estudio cartogrfico

MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA Como parte principal del estudio se realiz la cartografa bsica de los suelos de la zona y se describieron los principales perfiles tipo, en los que se analizaron las principales propiedades fsico-qumicas y se describieron sus caractersticas macromorfolgicas. La presentacin de informacin bsica para el conocimiento del medio edfico, supone una base para otros estudios del medio natural, tales como la distribucin y el comportamiento de elementos potencialmente contaminantes (arsnico y metales pesados) presentes en los suelos

Figura.1 Mapa de Unidades Geomorfologicas (A. Iriarte, P. Bouza, M. Simon y otros; 2007)

El estudio cartogrfico identifica 20 unidades de suelos dominantes. Centrados en el propsito del presente documento, se hace presentacin exclusivamente de la descripcin de las unidades que corresponden a suelos de inters agrcola.

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Cuadro 2. Unidades Geomorfologicas con actividad agricola

Unidad

Suelo dominante Inclusiones Regosoles calcaricos (en proximidad a sedimentitas del terciario)y Arenosoles eutricos (hacia el norte y en la zona de influencia costera

Localizacion S.E. del area., ocupa una extensin relativamente grande en la zona de las Lagunas de Palos de la Frontera y las Madres

Geomorfologia

Uso agricola

Regosoles 3 arenicos

Arenas medias y finas del Plioceno de color blanco amarillento

Cultivo intensivo de fresa Cultivos frutales (melocotones y fresas) y cereales en terrenos con textura limosa Cereales

Asociacin Calcisoles hipoclcicos Cambisoles 9 calcricos Regosoles 10 calcaricos

Regosoles arnicos Vertisoles calcaricos

Margen sur del rio Tinto y circundando la ciudad de Huelva. N.E. de la capital

en las sedimentitas marinas del Terciario, con textura arenosa y limosa, que afloran parcialmente en frentes de erosin de pendientes suaves y por tanto, con signos de erosin hdrica acentuada.

Regosoles 12 calcaricos

Cambisoles esqueleticos

Depositos aluviales y coluviales Unidad de poca extension que provenientes de las sedimentitas del corresponde al pie de monte Terciario y de los conglomerados de la margen sur del ro Tinto, cuarcticos de las antiguas terrazas al NE de Moguer.del Cuaternario

Trigo en areas de suelos arenosos

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Asociacin de Cambisoles calcricos Calcisoles 14 hplicos

Se encuientran circundando a Trigueros , que ocupa la parte Mas alta del relieve suelos arcillosos de color pardo oscuro. El sustratogeolgico est representado por limos y arcillas sobre antiguas terrazas de gravas.

Cereales

15 Vertisoles plicos Vertisoles eutricos

Girasol

Vertisoles 16 calcicos

Regosoles calcricos(suelos con textura areno limosa) y Cambisoles calcricos(parte mas alta , en pendiente suave)

suelos desarrollados sobre materiales margosos de edad terciaria, localizados en reas extensas situadas al norte al norte de la zona de estudio. Son suelos profundos de color pardo oscuro, con fuerte y profundo agrietamiento cuando se seca, caracterstico de los Trigo y Vertisoles girasol Terrazas aluviales del cuaternario y depositos de glasis .Material parental compusto de conglomerados cuarcticos con matriz arenosa de color pardo rojizo y un importante desarrollo de revestimientos arcillosos

Luvisoles 17 esquelticos

Regasoles esqueleticos y Cambisoles esqueleticos

el suroeste de la ciudad de Moguer

Cereales

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1.4.2. ACERCAMIENTO AL ESTADO DE CONTAMINACION DE LOS SUELOS AGRICOLAS AAAADEL ENTORNO DE HUELVA

La ciudad de Huelva se situa entre los estuarios de los rios Tinto y Odiel, cuyas cuencas fluviales se encuentran en el Cinturon Piritico Iberico, asociado a una intensa actividad minera, que aunque actualmente se encuentra abandonada, sigue generando un intenso Drenaje Acido de Mina (AMD). En el area del estuario conformado por los ros se ha desarrollado uno de los complejos de industria qumica mas grandes de Espaa. La presencia de zonas agricolas y de actividad pesquera en areas adyacentes, supone un riesgo potencial por afectacin de contaminacin derivada de del drenaje acido de minas y de los desechos industriales. Es entonces de sumo inters el obtener un acercamiento al estado de contaminacin que presentan los suelos en el entorno de Huelva.

A - Concentraciones totales y fraccionamientos de elementos pesados de estudios realizados en la Ria de Huelva :

El estudio Contaminacin por metales pesados y arsnico en los suelos de la Ra de Huelva, (A. Iriarte, P. Bouza, M. Simon y otros; 2007) centra el anlisis en los elementos Pb, Zn, As y Cu , debido a la distribucin asimtrica debida a la presencia de valores anmalamente elevados en las sub-areas estudiadas.
Nivel Nivel de de intervencin fondo [2] Ph < Ph > 7 7 > 50 > 10 > 300 > 450 > 500 > 300 > 500 > 1000 > 10 >5

Elementos

As Cd Co Cr Cu Ni Pb Zn Hg Tl V Sn

Suelos de la Ria de Huelva [1] UG2 UG4 UG1 Terrazas UG3 Cordones UG5 Planicie Aluvial fluviales Peniplanicies litorales Marismas Media Maximo Media Maximo Media Maximo Media Maximo Media Maximo 383,3 11636,3 36,9 390,9 46,8 743,9 30,3 83,6 270,2 1630,6

226,5

778,1

33,1

617,1

27,4

198,6

41,2

342

446,7

559 220,4

1974,4 829,2

31,5 52,1

632,3 495,6

60,3 67,6

1283,5 736,1

40,4 92

342,8 935,4

271 842,7

36,4 > 50 0,2 > 7 > 8,8 100 > 202 450 > 1688,7 44,6 300 > 25,5 200 > 1306,9 34,3 350 > 6503,3 70,5 600 1,1 > 10 0,3 > 5 110,7 > 0,7 150

> 150

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Cuadro 3. Concentracion elementos pesados en la Ria de Huelva [1] Contaminacin por metales pesados y arsnico en los suelos de la Ra de Huelva ; A. Iriarte, P. Bouzas, M. Simon, Otros ; Tendencias Actuales de la Ciencia del Suelo ; N. Bellinfante & A. Jordn (eds.); Sevilla, 2007 [2] - Los criterios y estndares para declarar un suelo cont aminado en Andaluca y la metodologa y tcnicas de toma de muestra y anlisis para su investigacin ; Consejera de Medio Ambiente de la Junta de Andaluca; 1999.

Como se puede apreciar, las mayores concentraciones en estos elementos se alcanzan en la UG1 y UG5, indicando una clara influencia de los aportes fluviales de los rios Tinto y Odiel. Una vez identificadas estas zonas , el estudio clasifico los sub- areas asociados a las mismas: Las Planicies aluviales (UG1) se agruparon, en las muestras asociadas al rio Tinto y, por otro lado las asociadas con el resto de la red fluvial de la zona.

La figura 2 muestra que los valores que superan los niveles de intervencin para suelos agrcolas estn asociados a la cuenca del rio Tinto. Las Marismas (UG5) se separaron en funcin de su pertenencia al rio Tinto u Odiel.

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MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA En ambos ambientes y para cada uno de los 4 elementos representativos en el estudio, se superan los niveles de intervencin. El estudio de las concentraciones de As y metales pesados en la ria de Huelva indica una clara relacion con las unidades geomorfologicas asociadas a los rios Tinto y Odiel, apareciendo niveles elevados en las planicies aluviales asi como en las marismas. Los niveles detectados superan en numerosos casos los niveles de intervencion para zonas naturales, niveles superiores a los determinados para la intervencin en suelos agrcolas , de acuerdo con las determinaciones de la Consejeria del medio Ambiente de la Junta de Andalucia,

B Analisis de una parcela agrcola del Filn del Norte Tharsis

El estudio DISTRIBUCIN DE ELEMENTOS PESADOS EN LAS FRACCIONES GEOQUMICAS DE UN SUELO AGRCOLA AFECTADO POR LOS LIXIVIADOS CIDOS DE FILN NORTE - MINAS DE THARSIS, HUELVA (publicado en la revista de la Sociedad Espaola de Minerologia MACLA. N 10. Noviembre 2008), realizado sobre una parcela hortofrutcola emplazada en terrenos conformados por depsitos aluviales de arroyas que discurren por el sector. Presenta los siguientes resultados en el estudio de especiacin :
Concentracion Nivel de muestra fondo Elementos (ppm) (ppm) As Cd Co Cr Cu Ni Pb Zn pH 687 0,8 21 47 625 21 2128 589 7,1 10 95 32 35 38 76 25

Cuadro 4. Concentraciones elementos pesados vs. Niveles de fondo

El estudio centra la atencin en : La obtencin en las muestras de suelo un ph neutro , distante a las caractersticas de los suelos afectados por DAM , motivado en el laboreo y a las enmiendas orgnicas y alcalinas que practican los agricultores. Sin embargo, indicadores mineralgicos, como la presencia de yeso y abundantes oxi-hidrxidos de hierro, evidencian procesos de sulfurizacin relacionados con la disolucin oxidativa de pirita. Las concentraciones obtenidas en la muestra para Pb, As, Cu y Zn, que se encuentran muy por encima de los niveles de fondo.(percentil 90), y las secuencias de movilidad en las distintas fracciones geoqumicas del suelo, sugieren que la contaminacin de los suelos agrcolas con lixiviados cidos de mina podra modificar sustancialmente 14

MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA sus condiciones fsico-qumicas, favoreciendo la liberacin de los metales, principalmente Pb, Zn y Cd, que se concentran en las fracciones geoqumicas ms lbiles (intercambiable y ligada a carbonatos).

C Evaluacin de la informacin relacionada C.1 - Contenidos de elementos pesados en las muestras analizadas en los AAAAestudios referidos: Estudio Ria de Huelva :
UG con contenidos por encima de niveles de intervencin en suelos agricolas Valor medio Valor maximo UG1, UG5 UG1, UG2, UG3, UG4, UG5 UG5 UG1, UG2, UG3, UG4, UG6 UG1 UG1, UG2, UG3, UG4, UG7 UG5 UG1,UG3, UG4, UG8

Elemento As Cu Pb Zn

Cuadro 5.Clasificacion comparativa de Unidades Geomorfologicas vs. Niveles de intervencin.

Elementos UG1 Media As Cd Co Cr Cu Ni Pb Zn Hg Tl V Sn 559 220,4 738,3 250,7 31,5 52,1 226,5 266,1 33,1 Est 383,3 503.5 UG2 Media 36,9

Suelos de la Ria de Huelva [3] UG3 Est 48,2 Media 46,8 Est 104,2 UG4 Media 30,3 Est 16,7 UG5 Media 270,2 Est 332,8

86,1 79,1 76,8

27,4 60,3 67,6

38,3 190,1 101,8

41,2 40,4 92

71,4 78,2 190,6

446,7 271 842,7

402,1 309,2 1138,9

Cuadro 6. Valores medios y desviacin estndar por unidad geomorfolgica respecto a los elementos estudiados

De la informacin contenida en los Cuadros 4 y 5 , podemos concluir que para cada unidad geomorfolgica estudiada se obtuvo una gran diversidad de datos de concentraciones para los elementos estudiados , con rangos de variacin muy altos (valores muy altos de la desviacin respecto a las medias presentadas), lo que nos indica que en una misma unidad se presentan amplias variaciones de las exposiciones

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MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA a contaminantes y/o de las condiciones del suelo y la respuesta de las diferentes fracciones a los procedimientos de extraccin qumica secuencial. Motivado en los altos valores de desviacin estndar, y con base en la clasificacin utilizada en el Cuadro 5, es de esperance que un alto nmero de resultados de todas las unidades geomorfolgicas estudiadas se encuentren por encima de los limites para intervencin en suelos de uso agrcola determinados por la Consejera Ambiental de la Junta de Andaluca.

Estudio parcela Filn Norte Tharsis:

Tomando como base la informacin contenida en el Cuadro 6 , se puede prever el efecto del drenaje acido de mina tendra sobre las condiciones fsico qumicos del terreno de la parcela.

Fraccion goequimica del suelo Soluble intercambiable Ligada a carbonatos Ligada a oxihidroxidos de Fe(III)

Elementos contenidos Cd(0,8 ppm) ; Zn(41%); Pb(35%);As(21%) Co(62%); Cu(56%); As(50%)

Factor de solubilizacion

Acidificacion del medio

As(24%); Ni(22%), Ligada a oxidos de Cr(20%); Pb(18%); Fe(III) Fe(42%) Ligada a materia oprganica y sulfurios secundarios

Reduccion de hierro y manganeso a formas ferrosa y managanosa

Cu(12%); Ni(7%); Pb(7%) Condiciones oxidantes

geoqumica del suelo y Factor incidente en la

Ligada a sulfurios primarios Pb(14%) Residual Cr(52%)

Cuadro 7.Elementos contenidos por fraccin solubilizacion de la traza

Pese a que la presentacin de contenido de elementos pesados en ppm , no permite realizar anlisis comparativo contra los niveles de intervencin utilizados en el presente documento, es claro que una reduccin del pH del terreno por accin del DAM solubilizara una serie de elementos potencialmente toxicos , permitiendo alcanzar al Pb nivel equivalentes a 29 veces el nivel de fondo y al AS 6 veces.

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C.2 Conclusiones :
La informacin tomada de los estudios sobre contenidos de metales pesados y arsnico en suelos de la Ra de Huelva y en un terreno agrcola en Tharsis , nos permite aseverar la existencia de un amplio sector de los terrenos de las cuencas de los ros Odiel y Tinto contaminado por los drenajes acidos de mina , producto principalmente de la explotacin minera intensiva en el sector , y en menor escala por exposicin natural de las masas de rocas sulforosas a los agentes atmosfricos. Los muy amplios de contenidos de metales pesados identificados en cada uno de las unidades geomorfolgicas identificadas en el estudio de la Ra de Huelva, lleva a pensar en la necesidad de descomponer las unidades en microzonas para las cuales los perfiles de contenidos en las diferentes fracciones del suelo tiendan a ser similares, en atencin al tipo de tratamiento a aplicar para su descontaminacin. dado el muy amplio numero de datos que superan los niveles de intervencin para suelos agrcolas. Los datos suministrados por el estudio sobre la parcela del Filon Norte Tharsis sobre elementos contenidos en las diferentes fracciones del suelo, permite presumir el efecto de solubilizacion de las aguas acidas al actuar sobre carbonatos, sulfatos y materia organica , y el aumento de toxicidad del suelo al disponer una mayor cantidad de metales pesados y arsnico asimilable por las plantas.

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2. ALTERNATIVAS PARA EL TRATAMIENTO Y CORRECION DE LOS SUELOS AAAGRICOLAS AFECTADOS POR LOS DERENAJES ACIDOS EN EL ENTORNO AADE HUELVA Los terrenos de explotacin agrcola, en el entorno de las cuencas de los ros Odiel y Tinto, se han visto expuestas a alta contaminacin por los flujos de los drenajes cidos de minas que han fluido a travs de estos ros desde hace cientos por no decir miles de aos. Existen registros ,desde pocas muy anteriores a las explotaciones metalrgicas a gran escala de los siglos XIX y XX ,que evidencian el muy alto grado de contaminacin de estas fuentes hdricas por los drenajes cidos de minas. Segn el inventario nacional de balsas y escombreras , realizado por el IGME en 2005, en la provincia de Huelva 57 escombreras con residuos piritocos del orden de 133 Hm3, osea una de las acumulaciones de escombros mineros mas importantes del mundo. En este panorama, las acciones correctivas para procurar la descontaminacin de los suelos afectados por el drenaje acido de minas deben actuar sobre los tres aspectos determinantes en la misma : 1. Control en el origen de las causas generadoras de los DAM 2. Tratamiento de las fuentes fluviales por las cuales fluyen 3. Tratamiento especifico de las parcelas de terreno agrcola

2.1. CONTROL DE LAS CAUSAS GENERADORAS DE LOS DRENAJES ACIDOS DE MINAS Las cuencas del los rios Odiel ( 2387 Km2) y Tinto (1720 Km2) , se encuentran inmersas en el Faja Piritica Iberica , una de las reas metalogenicas mas importantes del mundo. En estas cuencas existen mas de 60 minas (de las cuales la mayora estuvo en explotacin hasta mediados del siglo XX), siendo el distrito minero de Rio Tinto el ms destacable y conocido. La mayora de las explotaciones mineras quedaron abandonadas con anterioridad a la entrada en vigor del Real Decreto 1302 de 1986, que obliga legalmente a las empresas mineras a desarrollar planes de restauracin ambiental para integrar los espacios afectados nuevamente al medio natural, debiendo ser asumida esta labor por las autoridades provinciales y de Comunidad autnoma de Andalucia. La comunidad Autonoma de Andalucia , a traves de de la Consejeria Ambiental planteo una serie de acciones sobre las cuencas de los ros Odiel y Tinto , con el fin los aporte contaminates a las aguas de los ros como consecuencia del lavado por los

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MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA agentes atmosfricos de las areas de explotacin a cielo abierto y las escombreras abandonadas. El Plan de recuperacin del Odiel, ya finalizado (1994 2001), se fundamento en las siguientes actuaciones: Recogida, agrupamiento y sellado con materiales impermeables de todos los residuos pirticos expandidos en escombreras y vacies, para evitar su contacto con el agua y su posterior transporte al Odiel Medidas para evitar el drenaje natural de las aguas cidas que se producen en los socavones, galeras y pozos de las minas abandonadas. Canalizacin de las aguas cidas de escorrenta hacia instalaciones denominadas "trampas alcalinas", donde las aguas se ponen en contacto con materiales de roca caliza para neutralizar su acidez. Construccin de una planta de tratamiento en el Arroyo Aspern (Calaas) para depurar los vertidos procedentes de las explotaciones en activo de Minas de Almagrera.

Las condiciones de las areas de explotacin miera en la cuenca del rio Tinto ofrecen una situacin mas compleja. Por una parte las dimensiones de las areas de explotacin expuestas y el gran volumen de residuos de minera obliga a plantear un conjunto de soluciones diferentes a las utilizadas en la cuenca del Odiel. Por otra parte la contaminacin del rio Tinto , preexistente desde los primeros registros histricos, a generado un ecosistema sui generis , de un amplio inters cientfico , adems de las peculiares condiciones del territorio ,traducidas en una fuente de ingresos por el turismo ecolgico. Las condiciones especiales de la cuenca del rio Tinto, ha llevado a plantear como solucin , la construccin de una planta de tratamiento para las aguas del rio Tinto , con ubicacin posterior a los primeros 14 Km del curso del rio , donde se concentra la actividad minera y se producen los vertidos contaminantes.

2.2.TRATAMIENTO DE LAS FUENTES FLUVIALES Un segundo paso corresponde al tratamiento de las aguas de los ros Odiel , Tinto y sus arroyos(contaminados) afluentes , con el fin de neutralizar el pH de sus aguas y eliminar los metales pesados transportados. La accin correctiva en esta etapa se orienta a la obtencin de agua utilizable para la irrigacin agrcola. La correccin de las aguas acidas de minas se puede realizar por 2 tipos de sistemas de tratamiento: Tratamientos activos : Corresponden a los mtodos de depuracion de aguas que generalmente incluyen utilizacin de reactivos sinteticos (lcalis y floculantes), uso de energia (ejecucin de bombeo y mezclado de reactivos y procersos de sedimentacin (tanques sedimentadores y/o clarificadors).

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MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA Tratamientos pasivos: Metodos de mejora del agua por reacciones bioqumicas , sin uso de reactivos sinteticos ni energa externa , como estrategias sostenibles a largo plazo. La zona baja de las cuencas de los ros Odiel y Tinto contienen algunas de las mayores reas de uso agrcola de la regin tal como se describi en el numeral 1.4.1. Cartografia de los suelos en el entorno de Huelva (unidades 3, 9, 16, 17), las cuales requieren disponer de agua de riego de calidad adecuada, da ah la importancia adicional de la atencin de este aspecto.

Mtodos de tratamiento pasivo Los mtodos de tratamiento pasivo, desarrollados en Estados Unidos desde finales de la dcada de los 80s. Estos mtodos basados en los procesos fsico, qumicos y biolgicos que tienen lugar en los humedales naturales ,han comporbado un buen rendimiento en la neutralizacin del pH y eliminacin de metales pesados de los DAM La Figura 4.presenta el diagrama de flujo sugerido por Watzlaf Hyman (1995) y Hedin(1997), para la seleccin del conjunto de tratamiento pasivos mas adecuado , conforme con las especificidades del agua a tratar.

Figura 4. Diagrama de flujo para seleccin de sistemas para el tratamiento pasivo de drenajes acidos de mina (Watzlaf Hyman (1995) y Hedin(1997)).

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2.3. TRATAMIENTO DE LOS SUELOS AGRICOLAS CONTAMINADOS POR AAADRENAJES ACIDOS DE MINAS

2.3.1. FACTORES DETERMINANTES A ATENDER PARA LA ADOPCION DE UN TRATAMIENTO EFECTIVO Los cuadros 8 y 9 , referentes a las condiciones de movilidad de los metales y a las condiciones en las cuales estos se hacen disponibles para su asimilacin por las plantas , nos indican a la vez los puntos de atencin a tener en cuenta para la escogencia del tratamiento adecuado y las condiciones a mantener para prolongar su efectividad en el tiempo. Otro factor determinante esta dado por las condiciones minerlogicas del suelo. Los minerales de arcilla , particulas pequeas y planas,unidas por cadenas de oxigeno compartido, tienen una alta superficie especifica y carga elctrica negativa , atrae metales pesados que normalmente se encuentran en solucin como cationes (Cd2+, Co2+,Cr3+, Cu2+, Hg2+, Ni2+, Pb2+, y Zn2+). Por el contrario ,los suelos arenosos carecen de capacidad de fijacin de los metales pesados, los cuales pasan rpidamente al subsuelo y pueden contaminar los niveles freticos Condiciones del medio Movilidad Alta Media Baja Muy baja Oxidante Zn Cu,Co,Ni,Hg,Ag, Au,Cd Pb Fe,Mn,Al,Sn,Pt, Cr, Zr Acido Zn,Cu,Co,Ni,Hg,Ag;au Cd Pb Al,Sn,Pt,Cr Cd Pb Al,Sn,Cr,Zn,Cu,Co, Ni,Hg,Ag,Au Zn,Cu,Co,Ni,Hg, Ag,Au,Cd,Pb Neutro y Alcalino Reductor

Cuadro 8. Movilidad de metales pesados de acuerdo con el pH y Eh del suelo.

Forma de retencin en el suelo Iones en solucin del suelo In en complejo de cambio

Metales quelados por compuestos orgnicos Metal precipitado o coprecipitado Incorporado a la matriz biolgica Metal en la estructura mineral

Forma de retencin en el suelo Fcilmente disponible Relativamente disponibles, pues estos metales, por su pequeo tamao y altas cargas, quedan fuertemente adsorbidos Menos disponibles Disponible slo si ocurre alguna alteracin qumica Disponible despus de la descomposicin Disponible slo despus de la meteorizacin

Cuadro 9. Disponibilidad relativa para las plantas de los metales retenidos en el suelo

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2.3.2. METODOS DE TRATAMIENTO Existe un amplio nuemro de alternativas de tratamiento para los suelos contaminados. En el presente documento haremos mencin a 2 tipos de tratamiento , que debido a su uso extendido el primero y la potencialidad de uso del segundo por su bajo coste comparativo , se pueden considerar como alternativas de mas fcil elegibilidad por los propietarios de suelos agrcolas contaminados en el entorno de Huelva.

A. Enmiendas de suelos contaminados

Enmiendas calizas :Corresponde a la prctica agronmica ms extendida para la correccin de acidez en suelos. El objeto del tratamiento consiste en la aplicacin de oxidos, hidrxidos y/o carbonatos de calcio o Magnesio, siendo mas frecuente el uso de las primeras , por eso su denominacin genrica. Uno de los mtodos mas exactos para determinar para determinar las necesidad de concentracin de tratamiento a utilizar consiste en analizar el Ion complejo de cambio. se basa en que para cada suelo existe una curva caracterstica que permite relacionar el porcentaje de saturacin de bases (valor V) con su valor de pH. Dicha relacin depende del contenido y naturaleza de los coloides que posee, y determina las caractersticas particulares del complejo de intercambio. Conociendo el valor de pH actual del suelo en estudio y el valor de pH deseado es factible determinar cual ser el valor V objetivo.

Enmiendas organicas :Consiste en la utilizacin de materiales de origen agroindustrial para el mejoramiento de terrenos , principalmente en utilizados como fertilizantes. Las enmiendas orgnicas, aunque no tienen tanta capacidad de neutralizacin de la acidez, poseen una alta capacidad tampn gracias a su elevado contenido de materia orgnica, favoreciendo el mantenimiento del pH del suelo de forma ms prolongada

Enmiendas mixtas : Conjuga la utilizacin de las enmiendas organicas y calizas, maximizando los resultados.

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B. Tratamientos biolgicos o de biorremediacion :

Esta tcnica se basa en favorecer los procesos microbiolgicos que de forma natural se producen en el suelo y que conllevan la degradacin de los contaminantes. El objetivo final es conseguir la mineralizacin de los contaminantes, esto es, transformar los compuestos qumicos nocivos en compuestos inocuos. Entre los contaminantes inorgnicos ms frecuentes cabe destacar los metales pesados, elementos no biodegradables que solamente pueden ser transformados de un estado qumico a otro. Una de las formas de combatir este tipo de contaminacin es la utilizacin de microorganismos que pueden influir en el comportamiento de los metales. Entre las distintas vas de actuacin destacan las siguientes: Transformacin de metales por procesos de xido-reduccin (Fe y Mn) o por alquilacin (Hg). La movilidad y toxicidad del metal transformado difiere notablemente de sus formas originales. Acumulacin por adsorcin pasiva en la pared celular o por sorcin en el interior de la clula Liberacin de sustancias que influyen en la conducta de los metales, unas veces favoreciendo su movilidad y otras su inmovilidad.

Los microorganismos tambin participan en el ciclo del carbono y, por ello, influyen en la cantidad y caractersticas de la materia orgnica, la cual es capaz de formar complejos rgano-metlicos ms o menos mviles. Los microorganismos son capaces de variar las condiciones del suelo (porosidad, conductividad hidrulica, pH, Eh, etc.) afectando a las caractersticas qumicas de los metales.

C.Otros mtodos de tratamiento :

Entre otros diferentes mtodos para el tratamiento de suelos contamiados se pueden indicar los correspondientes a Biorrecuperacion (Tratamientos in situ : tratamiento de compuestos voltiles y tratamiento de compuestos semivoltiles y no voltileso ; Ex situ : tratamiento por via solida y tratamiento por via suspensin) , soluciones por lo general de un costo bastante mayor a las otras relacionadas.

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MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA 2.4. TRATAMIENTOS DE SUELOS AGRICOLAS CONTAMINADOS - ACCION aaaaINVESTIGATIVA Dentro del enfoque determinado en el presente documento , correspondiente a dar prelacin a la bsqueda de soluciones de bajo coste y mayor facilidad de aplicacin, que permitan un uso por practico por los propietarios de las tierras de cultivo en las reas aledaas a Huelva, resultan de sumo inters las acciones investigativas orientadas a plantear soluciones a la contaminacin de los terrenos mediante la utilizacin de enmendantes organicos e identificacin de organismos utilizables para biorredediacion.

Respecto a estudios para el control de contaminacin por metales pesados por biorremediacion , el estudio Interacciones microbianas con metales pesados (C.Cervantes, AE. Espino-Saldaa, F. Acevedo-Aguilar, Otros), publicado en la Revista Latino Americana de Microbiologia ALAM (Vol. 48, No. 2 , Abril - Junio. 2006) , plantean como estrategia racional para el mejoramiento de organismos en la biorremediacion de ecosistemas contaminados con metales pesados : La identificacin y descripcin de los mecanismos moleculares y celulares que confieren la resistencia y acumulacin del metal. El anlisis de control de los mecanismos de los mecanismos de acumulacin con los cuales detectar los sitios (enzimas, transportadores) susceptibles de manipulacin gentica o qumica La evaluacin de las cepas geneticamente o las drogas especificas diseadas para afectar los sitios principales de control metabolico

En los estudios consultados referentes a la utilizacin de enmiendas organicas , en los cuales se plantea la utilizacin de residuos de los procesos agroindustriales para la reduccin de y/o neutralizacin de pH en suelos afectados por drenajes acidos de minas pudimos observar : A- El Paper Cambios en el pH de un suelo acido cultivado y enmendado con diversos materiales para incrementar su fertilidad (P. Gonzales- Fernandez, R. OrdoezFernandez, Otros) , contenido en el documento Estudios de la Zona No Saturada del Suelo Vol. VI. (J. lvarez-Bened y P. Marinero, 2003), presenta el estudio realizado en la raa del Caamero, Macizo de Villuercas situado entre las provincias de Caceres y Badajos , en el cual se analiza la accin que sobre el pH de un suelo acido, degradado por la intensiva explotacin agrcola y con altas deficiencias nutricionales , presentan seis(6) enmiendas aplicadas , entre las cuales se utilizan espumas de azucarera. El estudio se realiza sobre 3 horizontes de terreno (Ap (h entre 0-18 cm) ,AB (h entre 20-45 cm) ,BT ( h >45 cm)) , y analiza su efectividad y evolucion en un ciclo de 1973 dias. Los resultados del estudios indican que las espumas de azucareras presentan un efecto similar al obtenido con la enmienda con cal magnesina , en cuanto a mximo 24

MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA nivel de Ph logrado, periodo de mxima eficiencia y comportamiento en el decaimiento del pH. B En el documento Aplicacin de purn de cerdo como enmienda en suelos cidos de mina en la zona de Mazarrn - ensayos de lixiviacin ( D. Carmona , A. Faz Cano; Tendencias Actuales de la Ciencia del Suelo - N. Bellinfante & A. Jordn (eds.); Sevilla, 2007), se estudia la potencial aplicacin en ,suelos degradados por DAM , de purines de cerdo . El estudio concluye que aunque bajo las condiciones de los ensayos realizados el incremento del pH es poco (no mas de 2 unidades) y que el suelo continua siendo acido, se obtiene una disminucin de la salinidad hasta nivels de 1,8 Ds/m que se traduce en una disminucin de la movilidad de los metales.

3. TECNICAS Y METODOS DE INVESTIGACION Se presenta a continuacin una breve descripcin de las tcnicas y mtodos normatizados y/o de mayor aceptacin para el estudio de los suelos contaminados El adecuado anlisis de las muestras de suelo nos va a brindar las evidencia analticas del nivel de contaminacin de suelo en su estado incial de la investigacin , y de la evolucin y efectividad de los tratamientos que en el se apliquen.

3.1. MUESTREO La principal condicin que debe cumplir el muestro es la representatividad, esto es, que una muestra o grupo de muestras refleje con precisin la concentracin y estado de cualquier componente en un determinado lugar y tiempo. Los resultados obtenidos de las muestras representativas deben mostrar las variaciones de los contaminantes y sus concentraciones. Las variables que afectan a la representatividad de una muestra son las siguientes: Las variaciones en la composicin mineralgica del suelo, su permeabilidad y capacidad sorcitiva y de tamponamiento. Las variaciones en la composicin qumica de los contaminantes en el rea Las variaciones temporales en la composicin del medio Los errores sistemticos o espordicos producidos en el propio muestreo, en la manipulacin y en el transporte de las muestras al laboratorio Los errores en los resultados analticos producidos por un almacenamiento incorrecto o por la preparacin de la muestra en el laboratorio

Los efectos de la heterogeneidad se compensan tomando un gran nmero de muestras. 25

MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA La planificacin del muestreo se debe realizar con base la ,investigacin preliminar realizada (estudio de documentacin e informacin disponibles) y el reconocimiento de campo. El reconocimiento de campo , o el resultado de analisis preliminares pueden llevar a un a subidivision de las areas que posean previsiblemente distintos grados de contaminacin. La toma de muestras depende de la dimensin y el nivel de detalle requerido por el estudio, pudindose trabajaer sobre los siguientes intervbalos de muestreo : Investigacion de detalle : cada 5 x5 m Investigacion a escala media : cada 15 x 15 m Investigacion en areas extensas : cad 25 x 25 m

Existen varias opcin es para lograr que un muestreo sea correcto : al azar, sistematico, estratificado, compuesto,cada uno con mayor o menor grado de recomendabilidad dependiendo de las caracteristicas del area a estudiar.

3.2. CONSERVACION Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

Cuadro 10. Contenedores , tiempo y forma de conservacin de suelos(Boulding, 1994)

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MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA 3. 3. PRETRATAMIENTO Comprende la ejecucin de las actividades de preparacin de la muestra tomada para los anlisis de las mismas , comprende : Secado Trituracin y eliminacin de material grueso Pulverizacin Homogenizacin Desmuestre y cuarteo.

3.4. CARACTERIZACIN ANALITICA Corresponde a la determinacion de parmetros requeridos para caracterizar un suelo. Dentro de los estudios de caracterizacin de mayor importancia y alto nivel de normalizacin se encuentran : Determinacion de acidez del suelo Determinacion de contenido de carbonatos Granulometria del suelo Determinacion de contenido de materia organica Determinacion de contenidos de oxidos de hierro libre

3.5. DETERMINACION DE ELEMENTOS TRAZA La caracterizacin de presencia de metales pesados en suelos no cuenta con normativas y mtodos estandarizados, recurriendose por lo general a metodologas establecidas internacionalmente como las definidas la EPA 1986 o la ISO/CD 11466. El objetivo central de la metodologa a optar debe consistir en definir mtodos analticos para la determinacin de contenidos de arsnico, cadmio, cromo, plomo, mercurio, niquel, zinc, selenio, cobalto, estao, manganeso, molibdeno y talio en la muestra de suelo. Generalmente el anlisis se practica sobre la fraccin fina de sedimento (< 2mm). Todo mtodo de disolucin debe conjugar el poder solubilizante del HF para los minerales de la arcilla con la capacidad de ataque del HNO3, HClO4, y/o HCl para los constituyentes orgnicos de los suelos. Por otro lado, si se considera el hecho comprobado de la disolucin incompleta de algunos tipos de arcilla por la accin del HF, se recurre a la accin conjunta de varios cidos (HF, HNO3, HCl) para la solubilizacin completa de una muestra de suelo. Se identifican dos tipos de procesos principales :

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MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA Porcesos de digestin : Utilizados cunado el contenido de materia organica en la muestra es inferior al 50% : HF + agua regia Ataque en estufa HNO3 , HNO3 + H2O2 Ataque en dispositivos de microondas Ataque en autoclave.

Para muestras con altos contenidos de materia orgnica, es necesario ampliar la digestin con cido ntrico por varias horas.

Metodos instrumentales : Su eleccin depende del rango de concentracin en que se encuentra el metal en la muestra y del tipo de metal analizado.

Las tcnicas usuales son las siguientes: a) Espectrometra de absorcin atmica de llama (AAS) b) Espectrometra de absorcin atmica con atomizacin electrotrmica (GFAAS) c) Espectrometra de absorcin atmica con generacin de hidruros (HGAAS) d) Espectrometra de absorcin atmica con tcnica de vapor fro (CVAAS) e) Espectrometra de fluorescencia atmica (AFS) f) Espectrometra de plasma acoplado inductivamente (ICP-AES) g) Espectrometra de plasma acoplado inductivamente con detector de masas (ICP-MS) h) Espectrometra de fluorescencia de rayos X (XRF)
Los mtodos a,b,f,g y h pueden usarse prcticamente para todos los elementos/metales pesados; d y e estn diseados para la determinacin de Hg; c y e resultan especialmente tiles para elementos/metales pesados formadores de hidruros, como As, Se, Sb, y Sn. La eleccin de un mtodo para un elemento concreto depende de la cantidad o concentracin que se espere encontrar de dicho elemento en la muestra, siendo con frecuencia necesario disponer de varios mtodos para evaluar la presencia todos los elementos presentes en una muestra. Las tcnicas analticas multielementales y automatizadas resultan particularmente tiles al ser generadoras de grandes series de datos con una inversin mnima de esfuerzo y tiempo. La espectrometra de plasma acoplado inductivamente (ICP-AES) es una de las que presentan mayores ventajas en este sentido, al poseer un gran potencial en el anlisis multielemental, con una respuesta lineal amplia y un efecto matriz muy limitado.

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MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA La espectrometra de plasma acoplado inductivamente con deteccin de masas (ICPMS) es enormemente valiosa para la deteccin multielemental simultnea de elementos en rangos de concentracin muy bajos, pero precisa de operarios con mayor adiestramiento y experiencia La espectrometra de fluorescencia de rayos X es una tcnica analtica multielemental, no destructiva y automatizable, que permite una evaluacin rpida de los suelos contaminados, siendo posible disponer de instrumentos porttiles para efectuar anlisis de campo.

4. TECNICAS PARA DIVULGACION Y EXPLOTACION DE RESULTADOS DE LAS INVESTIGACIONES

Los programas de fomento de la I+D y la innovacin, tanto en el mbito nacional y europeo otorgan una importancia creciente a la posible utilidad futura de los resultados de los proyectos y a su repercusin social por esta razn, en las convocatorias publicas de ayudas para la realizacin de proyectos de I+D se han de explicar tanto los beneficios esperados como los planes para la difusin y explotacin futura de los resultados. Los principales aspectos a desarrollar y especificar en la investigacin corresponden a:

A Beneficios del proyecto :

a) Beneficios de la innovacin en la empresa. explicar la diferencia entre situacin actual y la derivada de los resultados del proyecto en materia de: prestaciones: el conocimiento/proceso/producto/servicio que se va a obtener supone una novedad o mejora calidad: mayor garanta y/o seguridad en las prestaciones del mismo capacidad tecnolgica: incremento del capital tecnolgico y la cualificacin de los empleados y, por tanto, mejora la capacidad de absorcin de tecnologa costes: reduccin de los costes de produccin impacto laboral y ambiental relaciones empresariales: acceso a nuevos mercados, internacionalizacin. b) Beneficios sobre el sector empresarial y sobre el conjunto de la sociedad. explicar la diferencia entre la situacin actual y la derivada de los resultados del proyecto en materia de: empleo posicin competitiva en el sector nivel tecnolgico del sector

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MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA calidad de vida desarrollo regional (mejora de infraestructuras, empleo cualificado, nuevas actividades de sectores emergentes, etc.) medio ambiente otros (especificar)

B - Plan de difusion y divulgacion de resultados :

Al margen del inters del grupo investigador de publicar los resultados en las revistas de ms impacto dentro de su rea, se pretende que, en la medida en que los citados resultados puedan ser tiles para sectores profesionales, empresas o usuarios, el grupo contemple las previsiones de difusin de los mismos a estos colectivos. por tanto, en este apartado se debe especificar qu acciones se van a emprender para ello. a continuacin, se incluye una lista de mecanismos de difusin posibles , de acuerdo con el mbito de trabajo: publicacin en revistas cientficas contribuciones a congresos cientficos actividades de formacin participacin en foros o congresos profesionales participacin en actividades paralelas de ferias nacionales o internacionales de tipo profesional o de nuevas tecnologas. publicacin en revistas empresariales, profesionales o sectoriales elaboracin de normas o reglamentaciones elaboracin de metodologas divulgacin al pblico: notas de prensa y folletos explicativos del proyecto elaboracin y difusin de ofertas o catlogo de presentacin del producto/proceso/ servicio acuerdos previos con empresas o entidades pblicas y privadas (asociaciones empresariales, centros tecnolgicos, agencias de desarrollo regional, etc.) para la difusin y divulgacin de resultados metodologas. difusin en la web jornadas de demostracin, etc.

c - Plan de explotacin de resultados

Los aspectos que se suelen recoger en este tipo de planes son los siguientes: Identificacin de los conocimientos cientficos y tcnicos explotables que a ase prev obtener Producto, proceso o servicio nuevo o mejorado respecto a los disponibles en el mercado en la actualidad (describir aportaciones). Relevancia de la innovacin tecnolgica esperada (novedad sectorial,nacional, mundial)

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MASTER EN TECNOLOGIA AMBIENTAL CURSO 2010 BIOINGENIERIA Ventajas/mejoras tecnolgicas y/o econmicas respecto a los procesos/productos/servicios disponibles (enumerar y describir brevemente) Nivel de desarrollo esperado al finalizar el proyecto (laboratorio, diseo preliminar, prototipo, planta piloto, pruebas, demostracin..) Potenciales barreras para la posible explotacin/transferencia de los resultados

Inters de cada participante en el proyecto respecto de la difusin y a aaexplotacin de los resultados. Congruencia respecto a la estrategia de aaaacada participante. Previsiones para la necesaria proteccin de los resultados, tanto de los aesperados como de otros que puedan surgir durante el desarrollo del aproyecto: Tipo de proteccin: patentes, modelos de utilidad, marcas, variedades vegetales, know-how, etc. Titularidad de los mismos (el grupo o grupo grupos participantes; la empresa asociada). Reparto (el pactado en el convenio o contrato). Derechos de explotacin (segn contrato/convenio, si se ha suscrito). Papel de cada participante en la proteccin. mbito de proteccin (nacional, europeo, otros..)

Identificacin del mercado: Usuarios potenciales de los resultados Identificacin de las empresas o sectores potencialmente interesados en explotar los resultados: especificar el sector al que se dirige, en principio, el proyecto, pero no dejar de aadir otros sectores industriales que podran estar interesados en ellos (especialmente los proveedores de tecnologa, de productos o de materias primas: empresas de bienes de equipo, ingenieras, laboratorios, etc) Mercado potencial, nacional e internacional (unidades de venta, si es que se puede saber a estas alturas, etc.)

Acuerdos previos con empresas, entidades o clientes potenciales o anecesidad de negociacin de contratos de transferencia/cooperacin (con el aapoyo de la OTT) Planteamiento del desarrollo, industrializacin y comercializacin: aEnumeracin de las etapas que habra que llevar a cabo despus de este aproyecto para lograr la industrializacin/utilizacin por el usuario potencial del proceso/producto objeto del proyecto Desarrollos pendientes y tiempo hasta la implantacin definitiva Socios necesarios3, indicando perfil de cada uno Elaboracin de ofertas para su difusin a clientes o sectores potenciales Si es posible, incluir un calendario tentativo de las actividades indicadas en los apartados anteriores Elaboracin de propuestas a entidades financiadoras para llevar a cabo las etapas ulteriores de desarrollo.

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REFERENCIAS:
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