rea de Ingeniera Qumica

INTERCAMBIO INICO

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1. OBJETIVO

El objetivo de esta prctica es el estudio del comportamiento de un lecho fijo constituido por una resina de intercambio inico, con el que se eliminarn los iones Na+ de una corriente de hidrxido sdico.

2. FUNDAMENTO TERICO

El intercambio inico es una operacin de separacin basada en la transferencia de materia fluido-slido. Implica la transferencia de uno o ms iones de la fase fluida al slido por intercambio o desplazamiento de iones de la misma carga, que se encuentran unidos por fuerzas electrostticas a grupos funcionales superficiales. La eficacia del proceso depende del equilibrio slido-fluido y de la velocidad de transferencia de materia. Los slidos suelen ser de tipo polimrico, siendo los ms habituales los basados en resinas sintticas.

Una resina de intercambio inico puede considerarse como una estructura de cadenas hidrocarbonadas a las que se encuentran unidos de forma rgida grupos inicos libres. Estas cadenas se encuentran unidas transversalmente formando una matriz tridimensional que proporciona rigidez a la resina y donde el grado de reticulacin o entrecruzamiento determina la estructura porosa interna de la misma. Como los iones deben difundirse en el interior de la resina para que ocurra el intercambio, la seleccin del grado de reticulacin puede limitar la movilidad de los iones participantes.

Las cargas de los grupos inicos inmviles se equilibran con las de otros iones, de signo opuesto, denominados contraiones, que estn libres y que son los que se intercambian realmente con los del electrolito disuelto. Cuando dichos iones son cationes, los cambiadores inicos se denominan catinicos y cuando son aniones se denominan

aninicos.

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El intercambio inico puede explicarse como una reaccin reversible implicando cantidades qumicamente equivalentes. Un ejemplo comn del intercambio catinico es la reaccin para el ablandamiento del agua: Ca++ + 2NaR CaR + 2Na+ donde R representa un lugar estacionario aninico univalente en la malla del polielectrolito de la fase intercambiador.

2.1. INTERCAMBIO INICO EN LECHO FIJO

La operacin de intercambio inico se realiza habitualmente en semicontinuo, en un lecho fijo de resina a travs del cual fluye una disolucin. El rgimen de funcionamiento no es estacionario por variar continuamente la concentracin de los iones en cada punto del sistema. Las instalaciones constan generalmente de dos lechos idnticos, de forma que si por uno de ellos circula la disolucin que contiene los iones que se desea intercambiar, el otro se est regenerando.

Al inicio de la operacin de un lecho, la mayor parte de la transferencia de materia tiene lugar cerca de la entrada del lecho donde el fluido se pone en contacto con intercambiador fresco. A medida que transcurre el tiempo, el slido prximo a la entrada se encuentra prcticamente saturado y la mayor parte de la transferencia de materia tiene lugar lejos de la entrada. Debido a la resistencia que opone el sistema a la transferencia de iones desde el seno del lquido a los centros de intercambio, se establece un gradiente de concentracin en el lecho (Figura 1). La regin donde ocurre la mayor parte del cambio de concentracin es la llamada zona de transferencia de materia, esta zona separa la zona virgen de la resina y la de saturacin y sus lmites frecuentemente se toman como c/co = 0,95 a 0,05.

A medida que progresa el intercambio inico la zona de transferencia de materia se traslada en el lecho hasta alcanzar su extremo inferior (figura 2), instante a partir del cual la disolucin de salida contendr cantidades crecientes de los iones que se desea intercambiar.

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Figura 1. Perfiles de concentracin en el lecho a lo largo del tiempo

Zona de de Zona t.m. n transici

Zona de saturacin

t
Zona Zona de de t.m. transicin Zona virgen

Zona de saturacin

t
Zona de saturacin

Zona virgen

Zona de Zona de transicin t.m.

Figura 2. Evolucin de la concentracin en un lecho de intercambio inico

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El tiempo transcurrido desde el comienzo de la operacin en el lecho hasta que los iones de la disolucin aparecen en la corriente de salida o ms concretamente, cuando se alcanza la mxima concentracin permisible en el efluente, se denomina Tiempo de ruptura (tR). En este momento, la corriente se desviara a un segundo lecho, iniciando el proceso de regeneracin del primero. La curva que representa la evolucin de la concentracin del efluente que abandona el lecho recibe el nombre de Curva de ruptura. (Fig. 3)

El conocimiento de la curva de ruptura, es fundamental para el diseo de un lecho fijo de intercambio inico, y en general debe determinarse experimentalmente, dada la dificultad que entraa su prediccin.

C/C0 1

Capacidad/W

Curva de ruptura

tR

Volumen Tiempo

Figura 3. Diagrama concentracin efluente tiempo

2.2. DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD DE LA RESINA

Se define como Capacidad de la resina el valor de la concentracin de iones que pueden ser retenidos por una unidad de peso de resina. Suele expresarse como meq de soluto retenidos/g resina seca. La capacidad de la resina es un parmetro fundamental para

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la seleccin del intercambiador ya que generalmente se requieren capacidades altas para la separacin o purificacin a realizar. La determinacin de la capacidad mxima de una resina catinica se realiza intercambiando sta con una disolucin bsica: se produce una reaccin irreversible entre el catin saliente de la resina con los iones OH- de la disolucin de tal forma que si existe suficiente concentracin de soluto llega a agotarse la capacidad total de la resina.

Para el clculo de la capacidad de la resina en lecho fijo en unas condiciones determinadas es necesario conocer cul es la cantidad total de soluto retenido por la misma. Este valor se puede determinar a partir de la curva de ruptura del sistema en funcin del volumen eludo (figura 4), calculando el rea de la zona comprendida entre la curva de ruptura y la lnea recta horizontal correspondiente a la concentracin de la disolucin de entrada. Dividiendo este valor entre el peso total de resina contenido en la columna, se determinar la capacidad de la resina utilizada en ciertas condiciones.

q0 =

rea sobre curva rotura (l ) x C0 (meq / l ) Peso re sin a ( g )

(1)

C/C0 1

Capacidad/W

Volumen

Figura 4. Clculo de la capacidad de una resina.

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2.3 FRACCIN DE LECHO UTILIZADO

La fraccin de lecho utilizado en el punto de ruptura o a cualquier tiempo de la operacin se puede determinar a partir de la cantidad de soluto retenida en ese punto y la capacidad de la resina.

Fraccin de lecho utilizado =

cantidad de soluto retenida (meq) q 0 (meq / g ) x peso de resina ( g )

(2)

La cantidad de soluto retenida a un tiempo dado se calcula determinando el rea de la zona comprendida entre el tramo correspondiente de la curva de ruptura y la lnea recta horizontal que corresponde a la concentracin de la disolucin de entrada.

Cantidad de soluto retenida (meq) = At x C0

(3)

C/C0 1

Capacidad/W

At

Vt

Volumen

Figura 5. Calculo de la cantidad de soluto retenida a un tiempo determinado

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2.4. LONGITUD DE LECHO NO UTILIZADO

Una vez iniciada la operacin de intercambio, el perfil de concentracin en la zona de transferencia de materia adquiere pronto su forma caracterstica y una anchura que no vara al desplazarse a travs del lecho. Por tanto, si se utilizan diferentes longitudes de lecho, manteniendo constante el resto de las condiciones, se obtendrn curvas de ruptura de la misma forma. En lechos de gran longitud la zona de transferencia representa una fraccin menor de forma que se utiliza una mayor fraccin y longitud de lecho. La longitud de lecho no utilizado en un punto determinado se puede calcular a partir de la fraccin del lecho utilizado y la longitud del lecho. Longitud de lecho = Longitud del lecho [Fraccin de lecho utilizada x Longitud del lecho] no utilizado (4)

3. INSTALACIN EXPERIMENTAL

La instalacin experimental empleada en la prctica se esquematiza en la Figura 6. Consiste en una columna de vidrio (2 cm de dimetro) en la que se coloca cierta cantidad de resina de intercambio. Esta columna es alimentada alternativamente desde 3 4 depsitos por disoluciones de agua, HCl y NaOH mediante respectivas vlvulas. Una bomba de membrana, colocada a la salida de los depsitos, provoca el flujo de los diferentes fluidos. Se dispone de dos instalaciones para la realizacin de la prctica, la n1 consta de 20 g de resina seca, mientras que la n2 consta de 10 g. El anlisis del efluente de salida se realiza mediante medidas de conductividad. Como la concentracin de los diferentes iones es proporcional a la conductividad, se utilizarn conductividades normalizadas que equivalen a las concentraciones normalizadas (/0=C/C0).

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H2 O

HCl

NaOH

Lecho de resina

Bomba

Figura 6. Instalacin experimental.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Se realizarn dos experimentos con cada lecho de resina. En la instalacin n 1 se tratarn dos corrientes de NaOH 0,085 N con diferentes caudales de alimentacin, 50 ml/min y 35 ml/min. En la segunda instalacin se tratarn dos corrientes con concentraciones de NaOH 0,085 N y 0,14 N respectivamente, con un caudal de alimentacin de 50 ml/min.

Se proceder de la siguiente forma: 1) Se bombea agua destilada a travs del lecho, ajustando el caudal correspondiente al primer experimento que se va a realizar, hasta asegurarnos de que la conductividad registrada sea constante y correspondiente a la del agua destilada. 2) Es importante que la resina nunca se encuentre seca, siempre debe quedar el lecho sumergido en cierta cantidad de lquido.

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3) Regeneracin de la resina: Se pasa una corriente de HCl 0,1N hasta que la conductividad del efluente de salida sea constante e igual a la de la disolucin de entrada. 4) Se vuelve a alimentar agua destilada hasta la total eliminacin del HCl residual. 5) A continuacin se van a obtener los datos necesarios para dibujar la curva de ruptura. Se cierra la vlvula de alimentacin de agua destilada y se abre la de alimentacin de NaOH. Se toma ese momento como tiempo cero y se anotan valores de la conductividad de la disolucin procedente de la columna cada 30 s hasta obtener una lectura de conductividad constante e igual a la de disolucin de entrada (). 6) Se sustituye la corriente de NaOH por la de agua destilada hasta eliminar la sosa residual en la columna. 7) Se vuelve a regenerar la resina segn el apartado 3) y a bombear agua destilada segn el apartado 4). 8) Se repite el proceso del punto 5) para las nuevas condiciones de alimentacin.

5. RESULTADOS EXPERIMENTALES

Se representa grficamente el cociente de valores de conductividad / frente al volumen eluido y de este modo, se obtiene la curva de ruptura del sistema. A partir de esta grfica y del caudal utilizado se puede calcular el tiempo de ruptura del sistema que sera el tiempo que tardara la disolucin alcalina que sale de la columna en alcanzar la concentracin de ruptura, siendo sta un 20% de la concentracin inicial.

A partir de la curva de ruptura por integracin numrica se calcula el valor de la capacidad de la resina utilizada en el experimento (Ecuacin 1), la cantidad de soluto retenida en el tiempo de ruptura (Ecuacin 3) y la fraccin de lecho utilizada (Ecuacin 2).

A partir de los resultados obtenidos determinar cmo influye el peso de resina empleado, la concentracin de NaOH y el caudal de alimentacin utilizados sobre: el

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tiempo de ruptura, la capacidad de la resina y la cantidad total de soluto retenida, fraccin de lecho utilizado y longitud de lecho no utilizado en el punto de ruptura.

6. BIBLIOGRAFA

1) Hines, A.L. y Maddox, R.M. (1985). Mass Transfer. Fundamentals and Applications. Prentice-Hall. New Jersey. 2) McCabe, W.L.; Smith, J.C. y Harriot, P. (1994). Operaciones unitarias de Ingeniera Qumica. McGraw-Hill. Madrid. 3) Perry, R.H. y Green, D.W. (Volumen III, 2001).Manual del ingeniero qumico. McGraw-Hill. Madrid.