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Tema 4 Silicio
Tema 4 Silicio
El compuesto ms sencillo de silicio es el silano (SiH4) un compuesto con una estructura muy parecida al metano (hibridacin sp3 del silicio). El silano es un gas incoloro de P.eb = -112 C. El silano se obtiene por reaccin de silicio con cido clorhdrico para formar triclorosilano. La reaccin de desproporcin de este genera silano y tetracloruro de carbono.
Alcano
Si Si C X Haloalcano Si X Halosilano Si Si
Disileno
Disilino
Si N C OH Alcohol Si OH Silanol
Silanimina
OR
Eter
Si
O Si
Siloxano
Ph2SiH2: Difenilsilano Ph2SiCl2: Difenildiclorosilano Ph2Si(OH)2: difenilsilanodiol H3Si: SililMe3Si: TrimetilsililPhMe2Si: Fenildimetilsili-
NH2
Amina
Si
NH2
Sililamina
Si
N Si
Silazano
Atomo C Si
C
El tomo de silicio adopta normalmente una hidridacin de tipo sp3 y las combinaciones con hibridacin sp y sp2 son bastante raras y suelen generar compuestos inestables. A diferencia del carbono pueden adoptar hibridaciones de tipo dsp3 y d2sp3
Si
Si sp
Si sp2
Si sp3
Si dsp3
Si d2sp3
Enlace Enlace C-C C-C C-O C-O C-F C-F Si-C Si-C Si-O Si-O Si-F Si-F
Energa Energa 335 335 340 340 450 450 320 320 530 530 810 810
El tomo de silicio estabiliza aniones en la posicin alfa y tambin estabiliza carbocationes en la posicin beta.
Si
C C+
Si
Si Cl RO R
3
R Si
R Cl R
2
RO
Si
R R
Existen dos alternativas al empleo de cloruros de trialquilsilano para llevar a cabo la reaccin de proteccin. Una de ellas emplea trialquilsililtriflatos y la otra que es la ms utilizada- emplea trialquilisililimidazol. Estas alternativas se suelen utilizar cuando los halosilanos no son lo suficientemente reactivos para efectuar la proteccin.
R R
3 2 1
R R Si OTf
3
Si N
2
R TMSTf
TMSI
SiR3
SiR3
H+
H O
SiR3
F O + F-SiR3 R
MeOH
OH + MeO-SiR3
axol
OLi LDA R
1
SiMe3 Me3SiCl
1
O R
2 1
Reaccionan exactamente igual que enolatos o enoles aunque necesitan el concurso de un cido de Lewis o un nucleofilo para activar su reaccin con electrofilos. Frecuentemente el nucleofilo es el in fluoruro.
SiMe3 O Nu R SiMe3 O R
2 2 1
SiMe3 O E+ R
2
+ E R
1
R O R
2
E R
1
+ Nu-SiMe3 +O R
2
SiMe3 E R
1
OSiMe3
+ PhCH2NMe3 F
FSiMe3
1. H
Gingerol
Me3Si H R
OH R H
Base
Me3Si H R
O R H
Me3Si H R
O H R H R R H
R-Li SiR3 HO
R R1-C Li
SiR3
R HO
SiR3 R
1
OH
1H
+ CH2-PPh3
Me3Si
MgCl
Wittig O