Leyes de la Termodinmica

ndice
1. Primera ley de la Termodinmica. 2. Segunda ley de la Termodinmica.

Enunciado de Clausius. Enunciado de Kelvin. Otra interpretacin.

3. Tercera ley de la Termodinmica. 4. Ley cero de la Termodinmica.

1.Primera ley de la Termodinmica.

La primera ley de la termodinmica o Primer Principio de la termodinmica es una aplicacin de la ley universal de conservacin de la energa a la termodinmica y, a su vez, identifica el calor como una transferencia de energa. Uno de los enunciados de la primera ley de la termodinmica es el siguiente: El incremento de la energa interna de un sistema termodinmico es igual a la diferencia entre la cantidad de calor transferida a un sistema y el trabajo realizado por el sistema a sus alrededores. En su forma matemtica ms sencilla se puede escribir para cualquier masa de control: donde U es el incremento de energa interna del sistema, Q es el calor cedido al sistema, y W es el trabajo cedido por el sistema a sus alrededores. El primer principio de la termodinmica es una ley emprica que no puede demostrarse tericamente.

Descripcin
La forma de transferencia de energa comn para todas las ramas de la fsica -y ampliamente estudiada por stas- es el trabajo. Dependiendo de la delimitacin de los sistemas a estudiar y del enfoque considerado, el trabajo puede ser caracterizado como mecnico, elctrico, etc. pero su caracterstica principal es el hecho de transmitir energa y que, en general, la cantidad de energa transferida no depende solamente de los estados inicales y finales, sino tambin de la forma concreta en la que se lleven a cabo los procesos. El calor es la forma de transferencia de un tipo de energa particular, propiamente termodinmica, que es debida nicamente a que los sistemas se encuentren a distintas temperaturas (es algo comn en la termodinmica catalogar el trabajo como toda transferencia de energa que no sea en forma de calor). Los hechos experimentales corroboran que este tipo de transferencia tambin depende del proceso y no slo de los estados inicial y final. Sin embargo, lo que los experimentos s demuestran es que dado cualquier proceso de cualquier tipo que lleve a un sistema termodinmico de un estado A a otro B, la suma de la energa transferida en forma de trabajo y la energa transferida en forma de calor siempre es la misma y se invierte en aumentar la energa interna del sistema. Es decir, que la variacin de energa interna del sistema es independiente del proceso que haya sufrido. En forma de ecuacin y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico esta ley queda de la forma:

As, el la Primera Ley (o Primer Principio) de la termodinmica relaciona magnitudes de proceso (dependientes de ste) como son el trabajo y el calor, con una variable de estado (independiente del proceso) tal como lo es la energa interna.

Aplicaciones de la Primera Ley.

Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del universo termodinmico. Tambin es conocido como masa de control. El sistema cerrado puede tener interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, as como puede realizar trabajo a travs de su frontera. La ecuacin general para un sistema cerrado (despreciando energa cintica y potencial y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico) es: U = Q W Donde Q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema, W es el trabajo total e incluye trabajo elctrico, mecnico y de frontera; y U es la energa interna del sistema.

Sistemas cerrados:

Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, as como interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, tambin puede realizar trabajo de frontera. La ecuacin general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo es:

Sistemas abiertos:

O igualmente:

Q W +minin moutout = esistemainout in out

Donde:

in representa todas las entradas de masa al sistema. out representa todas las salidas de masa desde el sistema.
es la energa por unidad de masa del flujo y comprende la entalpa, energa potencial y energa cintica:

La energa del sistema es:

La variacin de energa del sistema en el intervalo de tiempo considerado (entre t0 y t) es:

Sistemas abiertos en estado estacionario: El balance de energa se

simplifica considerablemente para sistemas en estado estacionario (tambin conocido como estado estable). En estado estacionario se tiene Esistema = 0, por lo que el balance de energa queda:

2.Segunda ley de la Termodinmica.

La segunda ley de la termodinmica o segundo principio de la termodinmica expresa, en una forma concisa, que "La cantidad de entropa de cualquier sistema aislado termodinmicamente tiende a incrementarse con el tiempo". Ms sencillamente, cuando una parte de un sistema cerrado interacciona con otra parte, la energa tiende a dividirse por igual, hasta que el sistema alcanza un equilibrio trmico. En un sentido general, la segunda ley de la termodinmica afirma que las diferencias entre un sistema y sus alrededores tienden a igualarse. Las diferencias de presin, densidad y, particularmente, las diferencias de temperatura tienden a igualarse. Esto significa que un sistema aislado llegar a alcanzar una temperatura uniforme. Una mquina trmica es aquella que provee de trabajo eficaz gracias la diferencia de temperaturas de dos cuerpos. Dado que cualquier mquina termodinmica requiere una diferencia de temperatura, se deriva pues que ningn trabajo til puede extraerse de un sistema aislado en equilibrio trmico, esto es, requerir de la alimentacin de energa del exterior. La segunda ley se usa a menudo como la razn por la cual no se puede crear una mquina de movimiento perpetuo.

Descripcin general

La segunda ley de la termodinmica ha sido expresada de muchas maneras diferentes. Sucintamente, se puede expresar as:

Es imposible un proceso cuyo nico resultado sea la transferencia de energa en forma de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura. Enunciado de Clausius. Es imposible todo proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de energa en forma de calor procedente de un foco trmico (o reservorio o depsito trmico), y la conversin de toda sta energa en forma de calor en energa en forma de trabajo.
Enunciado de Kelvin-Planck.

En un sistema cerrado, ningn proceso puede ocurrir sin que de l resulte un incremento de la entropa total del sistema. Grficamente se puede expresar imaginando una caldera de un barco de vapor. sta

no podra producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a temperaturas y presin elevadas comparados con el medio que la rodea. Matemticamente, se expresa as:

donde S es la entropa y el smbolo de igualdad slo existe cuando la entropa se encuentra en su valor mximo (en equilibrio). Una malinterpretacin comn es que la segunda ley indica que la entropa de un sistema jams decrece. Realmente, indica slo una tendencia, esto es, slo indica que es extremadamente improbable que la entropa de un sistema cerrado decrezca en un instante dado.

Enunciado de Clausius:
En palabras de Sears es: "No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada".

Enunciado de Kelvin:
No existe ningn dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor de una nica fuente y lo convierta ntegramente en trabajo.

Otra interpretacin:
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir que el rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo siempre ser menor a la unidad y sta estar ms prxima a la unidad cuanto mayor sea el rendimiento energtico de la misma. Es decir, mientras mayor sea el rendimiento energtico de una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.

3. Tercera ley de la Termodinmica.

La tercera ley de la termodinmica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un nmero finito de etapas. Sucintamente, puede definirse como: Al llegar al cero absoluto (0 K) cualquier proceso de un sistema se detiene. Al llegar al 0 absoluto (0 K) la entropa alcanza un valor constante.

Descripcin

La tercera ley fue desarrollada por Walther Nernst entre los aos 1906 y 1912 y se refiere a ella en ocasiones como el Teorema de Nernst. Afirma que la entropa de un sistema dado en el cero absoluto tiene un valor constante. Esto es as porque un sistema en el cero absoluto existe en su estado fundamental, as que su entropa est determinada solo por la degeneracin de su estado fundamental. En trminos simples, la tercera ley indica que la entropa de una sustancia pura en el cero absoluto es cero. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto para la determinacin de la entropa. La entropa relativa a este punto es la entropa absoluta. Un caso especial se produce en los sistemas con un nico estado fundamental, como una estructura cristalina. La entropa de un cristal perfecto definida por el teorema de Nernst es cero (dado que el ln (1)=0). Sin embargo, esto desestima el hecho de que los cristales reales deben crecer en una temperatura finita y poseer una concentracin de equilibrio por defecto. Cuando se enfran generalmente son incapaces de alcanzar la perfeccin completa. Esto, por supuesto, se mantiene en la lnea de que la entropa tiende siempre a aumentar dado que ningn proceso real es reversible. Otra aplicacin de la tercera ley es con respecto al momento magntico de un material. Los metales paramagnticos (con un momento aleatorio) se ordenarn a medida de que la temperatura se acerque a 0 K. Se podran ordenar de manera ferromagntica (todos los momentos paralelos los unos a los otros) o de manera antiferromagntica.

4.Ley cero de la termodinmica

El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las variables empricas usadas para definir un estado del sistema (presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, entre otras) no son dependientes del tiempo. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se les conoce como coordenadas termodinmicas del sistema. A este principio se le llama del equilibrio termodinmico. Si dos sistemas A y B estn en equilibrio termodinmico, y B est en equilibrio termodinmico con un tercer sistema C, entonces A y C estn a su vez en equilibrio termodinmico. Este principio es fundamental, aun siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibe la posicin 0.

Definicin formal:

El estado local de un sistema termodinmico en equilibrio queda determinado por los valores de sus cantidades y parmetros intensivos tales como: la presin, la temperatura, etc. Especficamente, el equilibrio termodinmico se caracteriza por tener un valor mnimo en sus potenciales termodinmicos, tales como la energa libre de Helmholtz, es decir, sistemas con temperatura y volumen constantes:

O la energa libre de Gibbs, es decir, en sistemas caracterizados por tener la presin y la temperaturas constantes:

A = U TS

El proceso que gobierna un sistema hacia el equilibrio termodinmico se denomina termalizacin. Un ejemplo de este tipo de procesos es el que tiene lugar en un sistema de partculas interactuantes y que se abandona a sus propias influencias. Un sistema tal y como este intercambia energa/momentum entre las partculas que lo constituyen hasta que las variables macroscpicas que definen el sistema permanecen invariables en el tiempo. La termodinmica clsica trata, casi siempre, de transformaciones entre estados de equilibrio. La palabra equilibrio implica un estado que ha repartido sus variables hasta que no hay cambios. En el estado de equilibrio no hay potenciales sin balancear (o fuerzas perturbadoras) con el sistema. Un sistema se dice que ha llegado al equilibrio termodinmico cuando no experimenta cambios al haber sido aislado de su entorno.

G = H TS