24 de Mayo de 2017

TERMODINMICA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Trabajo Final |
UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL CARMEN.

POR LA GRANDEZA DE MEXICO.

DEPENDENCIA ACADMICA DE CIENCIAS QUMICAS Y

PETROLERA.

LICENCIATURA EN INGENIERA PETROLERA.

REPORTE DE INVESTIGACIN.
TERMODINMICA.

PRESENTAN:
DALIA ARACELY BALLADO MARTNEZ.
GUADALUPE CHABL HERNNDEZ.
ADRIN ANTONIO DAZ CRUZ.
EUNICE ATZINT MORALES RAMOS.
MAURY ANAH SNCHEZ RAMOS.

TITULAR DE ASIGNATURA :
DRA. ANGLICA VITAL OCAMPO.
 NDICE
Pgina

INTRODUCCIN 4
TEMA 3 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 6
3.1 CONCEPTO DE ENTROPA Y EXPRESIN MATEMTICA 6
3.2 BALANCE GENERAL DE ENTROPA 12
3.2.1 BALANCE DE ENTROPA EN UN SISTEMA CERRADO 13
3.2.2 BALANCE DE ENTROPA EN UN SISTEMA ABIERTO 17
3.3 DEPOSITOS DE ENERGIA TERMICA Y MAQUINAS 21
TERMICAS
3.4 CICLO DE CARNOT 22
3.5 ENUNCIADO DE LA SEGUNDA LEY DE LA 24
TERMODINMICA (LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
CLAPEYRON Y TEORA DE KELVIN PLANCK)
CONCLUSIN 28
BIBLIOGRAFA 29
 INTRODUCCIN.

La termodinmica trata las transformaciones de la energa y sus leyes describen los

lmites dentro de los cuales se observa que ocurren dichas transformaciones. La
primera ley establece que la energa se conserva en cualquier proceso y no impone
ninguna restriccin con respecto a la direccin en la que ocurre este. Sin embargo, la
experiencia indica la existencia de esta restriccin, cuya formulacin completa los
fundamentos de la termodinmica y cuya expresin concisa constituye la segunda ley.

La energa es una propiedad conservada y no se sabe de ningn proceso que viole la

primera ley de la termodinmica. Por lo tanto es razonable concluir que para que
ocurra, un proceso debe satisfacer la primera ley.

Sin embargo, como se explica aqu, satisfacerla no

asegura que en realidad el proceso tenga lugar. Una
experiencia comn es que una taza de caf caliente
dejada en una habitacin que est ms fra termine
por enfriarse (Fig. 1-1). Este proceso satisface la
primera ley de la termodinmica porque la cantidad
de energa que pierde el caf es igual a la cantidad
que gana el aire circundante.
FIGURA 1.1
Una taza de caf caliente no se
Considere ahora el proceso inverso: caf caliente que
pondr ms caliente en una
habitacin ms fra. se vuelve incluso ms caliente en una habitacin ms
fra como resultado de la transferencia de calor desde
el aire. Se sabe que este proceso nunca se lleva a
cabo; sin embargo, hacerlo no violara la primera ley siempre y cuando la cantidad de
energa que pierde el aire sea igual a la cantidad
que gana el caf.

A partir de estos argumentos resulta claro que los

procesos van en cierta direccin y no en la
direccin contraria (Fig. 1-2). FIGURA 1.2
Los procesos ocurren en una
La primera ley de la termodinmica no restringe la cierta direccin y no en la
direccin de un proceso, pero satisfacerla no direccin contraria.

asegura que en realidad ocurra el proceso.

Esta falta de adecuacin de la primera ley para identificar si un proceso puede tener
lugar se remedia introduciendo otro principio general, la segunda ley de la
termodinmica.

Tambin, resulta fcil convertir energa mecnica totalmente en calor; esto sucede
cada vez que usamos los frenos del automvil para detenerlo. En la direccin inversa,
hay muchos dispositivos que convierten calor parcialmente en energa mecnica. (El
motor del auto es un ejemplo.) Pero ni los inventores ms brillantes han logrado
construir una mquina que convierta el calor totalmente en energa mecnica.

La respuesta tiene que ver con la direccin de los procesos termodinmicos y

constituye la segunda ley de la termodinmica. Esta ley impone limitaciones
fundamentales a la eficiencia de una mquina o una planta de electricidad, as como al
aporte de energa mnimo necesario para hacer funcionar un refrigerador. Por lo
tanto, la segunda ley se aplica directamente a muchos problemas prcticos
importantes.
TEMA 3. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA.
3.1. CONCEPTO DE ENTROPIA Y EXPRESIN MATEMTICA.

3.1.1. EL ORDEN TIENDE AL DESORDEN.

La primera ley de la termodinmica establece que la energa no se puede crear ni

destruir. Habla sobre la cantidad de la energa. La segunda ley la califica, agregando
que la forma que asume la energa en sus transformaciones la deteriora en formas
menos tiles. Explica la calidad de la energa: a medida que se difunde ms y acaba por
degenerarse al desperdiciarla. Otra forma de decir lo mismo es que la energa
organizada (concentrada, y en consecuencia energa til de alta calidad) se degenera y
forma energa desorganizada (intil, de baja calidad).

Una vez que el agua cae por una cascada, pierde energa potencial para efectuar
trabajo til. De igual manera sucede con la gasolina, donde la energa organizada se
degrada al quemarse en un motor de automvil. La energa til se degenera en formas
intiles y no est disponible para efectuar el mismo trabajo de nuevo, como por
ejemplo impulsar otro motor de automvil. El calor, difundido al ambiente como
energa trmica, es el cementerio de la energa trmica.

La calidad de la energa disminuye en cada transformacin, a medida que la energa en

forma organizada tiende a formas desorganizadas. Con esta perspectiva ms amplia se
puede enunciar la segunda ley de otra forma:
 En los procesos naturales, la energa de alta calidad
tiende a transformarse en energa de menor calidad;
el orden tiende al desorden.

Imagina un sistema formado por una pila de

monedas sobre una mesa, todas con la cara hacia

FIGURA 3.1 arriba. Alguien que pasa choca por accidente con la
Empuja una caja pesada por un piso mesa y las monedas caen al piso, y con seguridad
spero y todo el trabajo que hagas no todas caern con la cara hacia arriba.
terminar calentando el piso y la
caja.
El orden se transforma en desorden. Es poco
El trabajo contra la friccin produce
calor, que no puede efectuar probable que las molculas de un gas se muevan
trabajo alguno sobre la caja. La todas en armona y forman un estado ordenado.
energa ordenada se transforma en
energa desordenada. Por otro lado, las molculas de un gas que se
muevan en todas direcciones con un intervalo
amplio de rapideces forman un estado desordenado, catico y ms probable. Si se
quita la tapa de un frasco de perfume, las molculas escapan al recinto y forman un
estado ms desordenado.

El orden relativo se transforma en desorden. No se espera que lo inverso suceda por s

mismo; esto es, no se va a esperar a que las molculas de perfume se ordenen
espontneamente de nuevo y regresen al frasco.

Los procesos en los que el desorden regresa al orden, sin ayuda externa, no suceden
en la naturaleza. Es interesante que el tiempo tenga una direccin a travs de esta
regla de la termodinmica. La flecha del tiempo siempre apunta del orden hacia el
desorden.

La energa desordenada se puede transformar en energa ordenada, pero slo a

expensas de algn esfuerzo o consumo organizativo. Por ejemplo, el agua se congela
en un refrigerador y se ordena ms, porque se consumi trabajo en el ciclo de
refrigeracin; un gas se puede ordenar en una regin ms pequea si a un compresor
se le suministra energa externa para efectuar trabajo.

Los procesos en los que el efecto neto es un aumento de orden requieren siempre un
consumo externo de energa. No obstante, en esos procesos siempre hay un aumento
de desorden en algn otro lugar, por lo que anula el aumento de orden neto.
 3.1.2. CONCEPTO DE ENTROPA.

La idea de bajar la calidad de la energa est implcita en el concepto de entropa,

una medida de la cantidad de desorden en un sistema.

La entropa se puede expresar matemticamente. El aumento de entropa S en un

sistema termodinmico es igual a la cantidad de calor agregado al sistema Q dividido
entre la temperatura T a la que se agrega el calor: S = Q/T.

Ms entropa significa mayor degradacin de energa. Puesto que la energa tiende a

degradarse y a dispersarse con el tiempo, en un sistema la cantidad total de entropa
tiende a incrementarse con el paso del tiempo.

Cuando se deja que un sistema fsico distribuya libremente su energa, siempre lo hace
de una forma tal que la entropa aumenta, mientras que disminuye la energa del
sistema que est disponible para efectuar trabajo.

En el Universo la entropa neta est continuamente en aumento (marcha sin

problemas). Decimos neta porque hay algunas regiones donde en realidad la energa
se organiza y se concentra. Esto sucede en los organismos vivos, los cuales sobreviven
al concentrar y organizar la energa que obtienen de sus fuentes alimenticias.

Todos los organismos vivos, desde las bacterias y los rboles hasta los seres humanos,
extraen energa de sus alrededores y la usan para aumentar su propia organizacin.

En los seres vivos la entropa disminuye. Sin embargo, el orden de las formas de vida
se mantiene aumentando la entropa en todos los dems lugares, lo cual tiene como
resultado un aumento neto de entropa. Se debe transformar energa, dentro del
sistema vivo, para sostener la vida. Cuando no es as, el organismo muere pronto y
tiende hacia el desorden.

La primera ley de la termodinmica es una ley universal de la naturaleza, y no se han

observado excepciones para ella. Sin embargo, la segunda ley es una declaracin
probabilista. Si pasa el tiempo suficiente se pueden presentar hasta los estados ms
improbables; a veces la entropa puede decrecer.

Por ejemplo, los movimientos errticos de las molculas de aire podran volverse
armoniosos momentneamente en el rincn de un recipiente, as como una pila de
monedas que se regaran por el suelo podran alguna vez caer todas con la misma cara
hacia arriba.

Esos casos son posibles, pero no son probables. La segunda ley nos indica el curso ms
probable de los eventos, y no el nico que es posible.
Las leyes de la termodinmica con frecuencia se enuncian de la siguiente manera: no
puedes ganar (porque no puedes obtener ms energa de un sistema que la que le
suministres); no puedes empatar (porque no puedes obtener toda la energa til que
suministraste), y no puedes salirte del juego (porque la entropa del Universo siempre
est aumentando).

3.1.3. ENTROPA Y SEGUNDA LEY.

La segunda ley de la termodinmica, tal como la

planteamos, tiene una forma un tanto distinta de la de
muchas leyes fsicas que el lector ya conoce. No es una
ecuacin ni una relacin cuantitativa, sino un
planteamiento de imposibilidad.

No obstante, s podemos expresar esta ley como una

relacin cuantitativa empleando el concepto de
entropa, que es el tema de esta seccin.

Se ha mencionado varios procesos que se efectan

naturalmente en la direccin de desorden creciente. El
flujo de calor irreversible aumenta el desorden porque
las molculas inicialmente estn acomodadas en regiones
ms calientes y ms fras; este ordenamiento se pierde Cuando explotan los fuegos
cuando el sistema alcanza equilibrio trmico.
La adicin de calor a un cuerpo aumenta su desorden
porque aumenta las velocidades moleculares medias y,
con ello, la aleatoriedad del movimiento molecular. La
expansin libre de un gas aumenta su desorden porque
las molculas tienen mayor aleatoriedad de posicin
despus de la expansin.
FIGURA 3.2
pirotcnicos, aumenta el desorden.
Las sustancias qumicas
esmeradamente envueltas dentro
de cada petardo se dispersa en
todas direcciones, y la energa
qumica almacenada se convierte
en energa cintica aleatoria de los
fragmentos.

La figura 3.2 muestra otro proceso donde aumenta en desorden.

 3.1.4. ENTROPA Y DESORDEN.

La entropa es una medida cuantitativa del desorden. Para introducir este concepto,
consideremos una expansin isotrmica infinitesimal del gas ideal. Agregamos calor
dQ y dejamos que el gas se expanda apenas lo suficiente para mantener constante la
temperatura. Dado que la energa interna del gas ideal slo depende de su
temperatura, la energa interna tambin es constante; por la primera ley, el trabajo
dW efectuado por el gas es igual al calor dQ agregado. Es decir:

nRT dV dQ
dQ = dW = pdV = dV as que = ........(1)
V V nRT

El gas est en un estado ms desordenado despus de la expansin, porque las

molculas se mueven en un volumen mayor y tienen ms aleatoriedad de posicin.

Por lo tanto, el cambio fraccionario de volumen dV/V es una medida del aumento del
desorden, y la ecuacin anterior indica que es proporcional a la cantidad dQ/T.
Introducimos el smbolo S para la entropa del sistema, y definimos el cambio
infinitesimal de entropa dS durante un proceso reversible infinitesimal a temperatura
absoluta T como:
dQ
dS = (proceso infinitesimal reversible) . . (2)
T

Si se agrega un calor total Q durante un proceso isotrmico reversible a temperatura

absoluta T, el cambio de entropa total = 2 1 est dado por:

Q
S = S2 S1 = (proceso isotrmico reversible) (3)
T

La entropa tiene unidades de energa entre temperatura; la unidad de entropa en el

SI es 1 J/K. Ahora vemos cmo se relaciona el cociente Q/T con el aumento del
desorden.

Una temperatura ms alta implica mayor aleatoriedad de movimiento. Si la sustancia

inicialmente est fra, con poco movimiento molecular, la adicin de Q causa un
aumento fraccionario considerable en el movimiento y la aleatoriedad molecular. Pero
si la sustancia ya est caliente, la misma cantidad de calor aumenta relativamente
poco el mayor movimiento molecular que ya existe.
As, el cociente Q/T es una caracterizacin adecuada del aumento de aleatoriedad o
desorden, cuando hay flujo de calor hacia un sistema.

PROBLEMA RESUELTO.

PROBLEMA. Cambio de entropa durante la fusin. Un kilogramo de hielo a 0 C se

derrite y convierte en agua a 0 C. Calcule el cambio de entropa, suponiendo que la
fusin es reversible. El calor de fusin del agua es = 3.34 105 /.

SOLUCIN.
IDENTIFICAR: la fusin se efecta a una temperatura constante de 0 C, as que se
trata de un proceso isotrmico reversible.

PLANTEAR: nos dan la cantidad de calor agregada (en trminos del calor de fusin) y
la temperatura = 273 . (Recuerde que, en clculos de entropa, siempre debemos
usar temperaturas absolutas (Kelvin).) Calcularemos el cambio de entropa con la
ecuacin (3).

EJECUTAR: el calor necesario para fundir el hielo es = = 3.34 105 . Por

la ecuacin (3), el aumento de entropa del sistema es:

3.34105
= 2 1 = = = 1.22 103 J/K.
273

EVALUAR: este incremento corresponde al aumento del desorden cuando las

molculas de agua pasan del estado altamente ordenado deun slido cristalino, al
estado mucho ms desordenado de un lquido (figura 3.3).

En todo proceso isotrmico reversible, el cambio de entropa es igual al calor

transferido dividido entre la temperatura absoluta. Si volvemos a congelar el agua, Q
tendr el signo opuesto, y el cambio de entropa del agua ser = 1.22
103 /. Las molculas de agua se reacomodan en un cristal para formar hielo,
disminuyendo el desorden y la entropa.
FIGURA 3.3
Las molculas de agua estn
acomodadas en un patrn regular y
ordenado en un cristal de hielo. Al
derretirse el hielo, los puentes de
hidrgeno entre las molculas se
rompen, aumentando el desorden y
la entropa del agua.

3.2 BALANCE GENERAL DE ENTROPIA

La propiedad entropa es una medida de
desorden molecular o aleatoriedad de un
sistema, y la segunda ley de la termodinmica
establece que la entropa puede crearse pero
no destruirse.

Por consiguiente, el cambio de entropa de un

sistema durante un proceso es mayor a la
transferencia de entropa en una cantidad
igual a la entropa generada durante el proceso
dentro del sistema; entonces el principio de
incremento de entropa para cualquier sistema
se expresa como (Fig. 3.4).
FIGURA 3.4
Balances de energa y entropa
para un sistema.

+ =
Esta relacin a menudo se nombra como el balance de entropa y es aplicable a
cualquier sistema que experimenta cualquier proceso. La anterior relacin de balance
de entropa puede enunciarse como: el cambio de entropa de un sistema durante un
proceso es igual a la transferencia de entropa neta a travs de la frontera del sistema
y la entropa generada dentro de este. A continuacin se analizarn varias condiciones
de esta relacin.

3.2.1 BALANCE DE ENTROPIA EN UN SISTEMA CERRADO.

Al igual que un balance de energa es posible escribir para procesos en los que el
fluido entra, sale o circula a travs de un volumen de control, tambin es posible
escribir un balance de entropa. Sin embargo, existe una diferencia importante: la
entropa no se conserva.

La segunda ley establece que el cambio en la entropa total asociado con cualquier
proceso debe ser positivo, con un valor lmite de cero para un proceso reversible.
Este requisito se considera al escribir el balance de entropa, tanto para el sistema
como para los alrededores considerados en conjunto, as como al incluir un trmino
de generacin de entropa de importancia para las irreversibilidades del proceso. Este
trmino es la suma de otros tres: uno para la diferencia de entropa en las corrientes
que sale y entra, uno para los cambios de entropa dentro del volumen de control, y
uno ms para los cambios de entropa en los alrededores.

Si el proceso es reversible, estos trminos deben sumar cero, as que = . Si

el proceso es irreversible, estos tres trminos deben sumar una cantidad positiva, el
trmino de generacin de entropa.

El enunciado del balance, expresado en trminos de rapidez, por lo tanto es:

La ecuacin de balance de entropa equivalente es:

(A)
Donde es la relacin de generacin de entropa. Esta ecuacin es la forma general
de la variacin de la cantidad con el tiempo del balance de entropa que es aplicable a
cualquier instante. Es posible que cada trmino cambie con el tiempo.

El primer trmino es simplemente la relacin de cambio resultante de incremento en

la entropa de las corrientes que fluyen, por ejemplo, la diferencia entre la entropa
total que se transporta hacia afuera por las corrientes de la salida, y la entropa total
que se transporta hacia dentro por las corrientes que entran.

El segundo trmino es la relacin de cambio con el tiempo de la entropa total del

fluido contenido dentro del volumen de control.

El tercer trmino considera la relacin de cambio temporal de la entropa en los

alrededores, es decir, el resultado de la transferencia de calor entre el sistema y los
alrededores.

Sea la rapidez de transferencia de calor con respecto a una parte especfica de la

superficie de control asociada con . , donde el smbolo , denota una
temperatura en los alrededores.

En tal caso la relacin de cambio de entropa en los alrededores como un resultado de

esta transferencia es, / , . El signo menos convierte a , definido con respecto
al sistema, para un consumo de calor con respecto a los alrededores.

Por lo tanto, el tercer trmino en la ecuacin (A) es la suma de todas estas cantidades:

(B)

La ecuacin (A) ahora se escribe como:

(C)

El trmino final representa la relacin de generacin de entropa , ya que refleja el

requisito de la segunda ley de que sta es positiva para procesos irreversibles. Hay
dos fuentes de irreversibilidad:

a) aquellas dentro del volumen de control, es decir, irreversibilidades internas,y,

b) aquellas que resultan de la transferencia de calor a travs de diferencias de
temperatura finitas entre el sistema y los alrededores, o sea, irreversibilidades
 trmicas externas. En el caso lmite donde = 0, el proceso debe ser
completamente reversible, lo cual implica que:
El proceso es internamente reversible dentro del volumen de control.
La transferencia de calor entre el volumen de control y sus alrededores
es reversible.

El segundo prrafo significa ya sea que los depsitos estn incluidos en los
alrededores con temperatura igual a la de la superficie de control, o que las mquinas
de Camot se estn interponiendo en los alrededores entre las temperaturas de la
superficie de control y las temperaturas de los depsitos de calor.

Para un proceso de flujo en estado estacionario, la masa y la entropa del fluido en el

volumen de control son constantes, y () / es cero. Por lo tanto la ecuacin (C)
ser:

(D)

Si adems hay una entrada y una salida con la misma para ambas corrientes,
dividiendo entre se obtiene:

(E)

Cada trmino en la ecuacin (E) se apoya en una cantidad unitaria de fluido que
circula a travs del volumen de control.

PROBLEMA RESUELTO

PROBLEMA. Un dispositivo de cilindro-mbolo sin

friccin contiene una mezcla saturada de lquido y
vapor de agua a 100 C. Durante un proceso de
presin constante, 600 kJ de calor se transfieren al
aire circundante que se halla a 25 C. Como
resultado, la parte de vapor dentro del cilindro se
condensa. Determine

a) el cambio de entropa del agua y,

 b) la generacin de entropa total durante este proceso de transferencia de calor.

SUPOSICIONES:

1. no hay irreversibilidades involucradas dentro de las fronteras del sistema, por

lo tanto el proceso es internamente reversible.
2. a temperatura del agua permanece constante en todas partes a 100C, e incluso
en las fronteras.

ANLISIS: se considera inicialmente el agua en el cilindro como el sistema (fig. 7-69),

el cual es un sistema cerrado porque ninguna masa cruza su frontera durante el
proceso. Se observa que la presin, y por lo tanto la temperatura, del agua contenida
en el cilindro permanece constante, mientras que la entropa del sistema disminuye
debido a la prdida de calor.

a) Como el agua es sometida a un proceso internamente isotrmico reversible,

su cambio de entropa puede determinarse a partir de.

SOLUCIN.

Usando la ecuacin, sustituyendo por ,

Usando la ecuacin (D), sustituyendo de nuevo por ,

La rapidez o relacin de generacin de entropa es positiva, como debe ser para un

proceso real.
 FIGURA 3.5
El proceso descrito
en el problema

3.2.2 BALANCE DE ENTROPIA EN UN SISTEMA ABIERTO

Un sistema cerrado no involucra flujo msico a travs de sus fronteras, por lo que su
cambio de entropa simplemente es la diferencia entre las entropas iniciales y final
del sistema. El cambio de entropa de un sistema cerrado se debe a la transferencia de
entropa que acompaa a la transferencia de calor y la generacin de entropa dentro
de las fronteras del sistema.

Si se toma la direccin positiva de la transferencia de calor hacia el sistema, la relacin

de balance de entropa general puede expresarse para un sistema cerrado como

Sistema cerrado:

+ = =

La relacin de balance de entropa anterior puede expresarse como:

El cambio de entropa de un sistema cerrado durante un proceso es igual a la suma de

entropa neta transferida a travs de la frontera del sistema mediante la transferencia de
calor y la entropa generada dentro de las fronteras del sistema.

Para un proceso adiabtico (Q = 0), el trmino de transferencia de entropa en la

relacin anterior se elimina y el cambio de entropa del sistema cerrado se vuelve
igual a la generacin de entropa dentro de las fronteras del sistema. Es decir,
Sistema cerrado adiabtico:

Sgen = Ssistema adiabatico

Observe que cualquier sistema cerrado y sus alrededores puede ser considerado como
uno adiabtico y que el cambio de entropa total de un sistema es igual a la suma de
los cambios de entropa en sus partes; as, el balance de entropa para un sistema
cerrado y sus alrededores puede escribirse como:

Sistema + alrededores:

= = +

donde Ssistema = m (s2 s1 )

y el cambio de entropa de los alrededores puede ser determinado a partir de:

Salrededores = Q alrededores /Talrededores Si su temperatura es constante.

En las etapas iniciales del estudio de entropa y la transferencia de entropa, es mejor
comenzar con la forma general del balance de entropa y simplificarla para el
problema que se vaya a considerar.

Es conveniente usar las relaciones especficas anteriores despus de alcanzar cierto

grado de comprensin intuitiva del material.

EN FORMA DE TASA

La tasa de cambio de entropa dentro del volumen de control durante un proceso es

igual a la suma de la tasa de transferencia de entropa a travs de la frontera del
volumen de control por la transferencia de calor, la tasa neta de transferencia de
entropa en el volumen de control por flujo msico, y la tasa de generacin de entropa
dentro de las fronteras del volumen de control como resultado de irreversibilidades.

La mayora de los volmenes de control que se encuentran en la prctica (turbinas,

compresores, toberas, difusores, intercambiadores de calor, tuberas y ductos) operan
en forma estacionaria, por lo tanto no experimentan ningn cambio en su entropa. En
consecuencia, la relacin del balance de entropa para un proceso general de flujo

estacionario puede obtenerse de la ecuacin al hacer = 0 y reacomodando los

trminos para tener

Para dispositivos de flujo estacionario con un solo flujo (una entrada y una salida), la
relacin del balance de entropa se simplifica a

Para el caso de un dispositivo adiabtico con un solo flujo, la relacin de balance de

entropa se simplifica an ms a

lo cual indica que la entropa especfica del fluido debe aumentar cuando fluye a
travs de un dispositivo adiabtico porque 0. Si el flujo a travs del dispositivo
es reversible y adiabtico, entonces la entropa permanecer constante,= , sin
importar los cambios en otras propiedades.
PROBLEMA RESUELTO
El aire en un edificio grande se
conserva tibio calentndolo con
vapor en un intercambiador de calor
(Fig. 7-68). Entra a esta unidad vapor
de agua saturado a 35 C a razn de
10 000 kg/h, y sale como lquido
saturado a 32 C. Entra a la unidad
aire a una presin de 1 atm, a 20 C, y
sale a 30 C, aproximadamente a la
misma presin. Determine la tasa de
generacin de entropa
correspondiente a este proceso.

El calor transferido del vapor es igual

al calor transferido al aire.

El calor especfico del aire a

temperatura ambiente interior es cp =
1.005 kJ/kg . C
3.3 DEPOSITOS DE ENERGIA TERMICA Y MAQUINAS TERMICAS.

3.3.1DEPOSITOS DE ENERGIA TERMICA.

Es muy conveniente tener un hipottico cuerpo que posea una capacidad de energa
trmica relativamente grande (masa, calor
especfico) que pueda suministrar o absorber
cantidades finitas de calor sin experimentar ningn
cambio de temperatura. Tal cuerpo se llama
depsito de energa trmica, o slo depsito.

En la prctica, los grandes cuerpos de agua, como

ocanos, lagos y ros, as como el aire atmosfrico, se
pueden modelar de manera precisa como depsitos
de energa trmica debido a sus grandes
FIGURA 3.6 capacidades de almacenaje de energa o masas
Los cuerpos con masas trmicas (Fig. 3-6).
trmicas relativamente
grandes se pueden Tambin es posible modelar un sistema de dos
modelar como depsitos fases como un depsito, ya que puede absorber y
de energa trmica.
liberar grandes cantidades de calor mientras
permanece a temperatura constante. Otro ejemplo
comn de un depsito de energa trmica es el horno industrial. Las temperaturas de
la mayora de los hornos se controlan con cuidado, por lo que son capaces de
suministrar de una manera esencialmente isotrmica grandes cantidades de energa
trmica en forma de calor. Por lo tanto, se pueden modelar como depsitos.
Un depsito que suministra energa en la forma de calor se llama fuente, y otro que
absorbe energa en la forma de calor se llama sumidero (Fig. 3-7). Los depsitos de
energa trmica suelen denominarse depsitos de
calor porque proveen o absorben energa en forma
de calor.

FIGURA 3.7
Una fuente suministra
energa en forma de calor y
un sumidero la absorbe.

3.3.2MAQUINAS TERMICA.

El trabajo se puede convertir fcilmente en otras formas de energa, pero convertir

stas en trabajo no es fcil. Se concluye que el trabajo se puede convertir en calor de
manera directa y por completo, pero convertir el calor en trabajo requiere usar
algunos dispositivos especiales. Estos dispositivos se
llaman mquinas trmicas.

Las mquinas trmicas difieren bastante entre s,

pero es posible caracterizarlas a todas de la siguiente
manera (Fig. 6-8):

1. Reciben calor de una fuente a temperatura alta

(energa solar, horno de petrleo, reactor nuclear,
etctera).

2. Convierten parte de este calor en trabajo (por lo

general en la forma de una flecha rotatoria).

3. Rechazan el calor de desecho hacia un sumidero

FIGURA 3.8
Parte del calor que recibe de calor de baja temperatura (la atmsfera, los ros,
una mquina trmica se etctera).
convierte en trabajo,
mientras que el resto es
rechazado a un sumidero.
4. Operan en un ciclo.

Las mquinas trmicas y otros dispositivos cclicos por lo comn requieren un fluido
hacia y desde el cual se transfiere calor mientras experimenta un ciclo. Al fluido se le
conoce como fluido de trabajo.

3.4 CICLO DE CARNOT.

Es probable que el ciclo reversible ms conocido sea el ciclo de Carnot, propuesto en

1824 por el ingeniero francs Sadi Carnot. La mquina trmica terica que opera en el
ciclo de Carnot se llama mquina trmica de Carnot, cuyo ciclo se compone de cuatro
procesos reversibles, dos isotrmicos y dos adiabticos, y que es posible llevar a cabo
en un sistema cerrado o de flujo estacionario.

3.4.1ANALISIS DE UNA MAQUINA TERMICA DE CARNOT

Una mquina trmica de Carnot como la

mostrada en la figura, recibe 500 kJ de calor
por ciclo desde una fuente de alta
temperatura a 652 C y rechaza calor hacia un
sumidero de baja temperatura a 30 C.
Determine a) la eficiencia trmica de esta
mquina de Carnot y b) la cantidad de calor
rechazada por ciclo hacia el sumidero.

Solucin Se conoce el calor suministrado a

una mquina trmica de Carnot. Se
determinar la eficiencia trmica y el calor
rechazado.

Anlisis a) La mquina trmica de Carnot es

una mquina trmica reversible, por lo tanto su eficiencia se determina a partir de la
ecuacin:
3.5 ENUNCIADO DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA (DESIGUALDAD
DE CLAUSIUS CLAPEYRON Y TEORIA DE KELVIN PLANCK).
3.5.1LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA: ENUNCIADO DE KELVIN-
PLANCK.

Se ha demostrado que incluso bajo condiciones ideales una mquina debe rechazar
algo de calor hacia un depsito que se encuentra a baja temperatura con la finalidad
de completar el ciclo. Es decir, ninguna mquina trmica puede convertir todo el calor
que recibe en trabajo til. Esta limitacin de la eficiencia trmica de las mquinas
trmicas forma la base para el enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley de la
termodinmica, que se expresa como sigue:

Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo reciba calor de un solo depsito y
produzca una cantidad neta de trabajo.

Es decir, una mquina trmica debe intercambiar

calor con un sumidero de baja temperatura as
como con una fuente de temperatura alta para
seguir funcionando.
El enunciado de Kelvin-Planck se puede expresar
tambin como:

Ninguna mquina trmica puede tener una eficiencia FIGURA 3.9

trmica de 100 por ciento (Fig. 3.9), o bien: para que Esta es una mquina trmica
que viola el enunciado de
kelvin-planck de la segunda
ley.
una central elctrica opere, el fluido de trabajo debe intercambiar calor con el ambiente,
as como con el horno.

Observe que la imposibilidad de tener una mquina trmica con 100 por ciento de
eficiencia no se debe a la friccin o a otros efectos de disipacin, es una limitacin que
se aplica a las mquinas trmicas ideales y reales. Despus en este captulo, se
desarrolla una relacin para la eficiencia trmica mxima de una mquina trmica.

Asimismo, se demuestra que este valor mximo depende slo de la temperatura del
depsito.

3.3.2 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA:

ENUNCIADO DE CLAUSIUS.

Hay dos enunciados clsicos de la segunda ley, el de Kelvin-Planck que se relaciona

con las mquinas trmicas y analizado en la seccin precedente, y el de Clausius,
relacionado con refrigeradores o bombas de calor. El enunciado de Clausius se
expresa como sigue:

Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo sin que produzca ningn otro
efecto que la transferencia de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor
temperatura.

Se sabe bien que el calor, por s solo, no se

transfiere de un medio fro a uno ms caliente. El
enunciado de Clausius no significa que sea
imposible construir un dispositivo cclico que
transfiera calor de un medio fro a otro ms
caliente. De hecho, esto es precisamente lo que
hace un refrigerador domstico comn.

El enunciado establece simplemente que un

refrigerador no puede operar a menos que su
compresor sea propulsado mediante una fuente
de energa externa, como un motor elctrico (Fig.
3.10). De este modo, el efecto neto sobre los
alrededores tiene que ver con el consumo de
cierta energa en la forma de trabajo, adems de la FIGURA 3.10
transferencia de calor de un cuerpo ms fro a otro ste es un refrigerador que
viola el enunciado de Clausius
de la segunda ley.
ms caliente; es decir, deja un rastro en los alrededores.

Por lo tanto, un refrigerador domstico concuerda por completo con el enunciado de

Clausius de la segunda ley.

Ambos enunciados de la segunda ley, el de Kelvin-Planck y el de Clausius, son

negativos, y un enunciado de este tipo no se puede comprobar. Como cualquier otra
ley fsica, la segunda ley de la termodinmica est basada en observaciones
experimentales. A la fecha, no se ha realizado ningn experimento que contradiga la
segunda ley y esto se debe tomar como prueba suficiente de su validez.

3.3.3 EQUIVALENCIA DE LOS DOS ENUNCIADOS.

Los enunciados de Kelvin-Planck y Clausius son equivalentes en sus consecuencias, y

se puede usar cualquiera como expresin de la segunda ley de la termodinmica.
Cualquier dispositivo que viole el enunciado de Kelvin-Planck tambin viola el de
Clausius, y viceversa. Esto se puede demostrar como sigue.

Se tiene la combinacin de dos dispositivos: una mquina trmica y un refrigerador,

combinacin que opera entre los mismos dos depsitos. Se supone que la mquina
trmica tiene, violando el enunciado de Kelvin-Planck, una eficiencia trmica de 100
por ciento y en consecuencia convierte todo el calor que recibe en trabajo W. Este
trabajo se suministra ahora a un refrigerador que elimina calor en la cantidad del
depsito de baja temperatura y rechaza calor en la cantidad de + hacia el
depsito de alta temperatura.

Durante este proceso, el depsito a alta temperatura recibe una cantidad neta de calor
(la diferencia entre + y ). As, la combinacin de estos dos dispositivos se
puede considerarcomo un refrigerador, como se ilustra en la figura 3.11 b), que
transfiere calor en una cantidad desde un cuerpo ms fro hacia otro ms caliente
sin requerir ninguna entrada desde el exterior. Esto es una violacin clara del
enunciado de Clausius. Por lo tanto, se puede concluir que una violacin del enunciado
de Kelvin-Planck da como resultado una violacin del enunciado de Clausius.

De una manera similar tambin se puede demostrar que una violacin del enunciado
de Clausius origina la violacin del de Kelvin-Planck. Entonces, los enunciados de
Clausius y Kelvin-Planck son dos expresiones equivalentes de la segunda ley de la
termodinmica.
FIGURA 3.11
Comprobacin de que la violacin del enunciado de Kelvin-Planck da lugar a la violacin del
enunciado de Clausius.
 CONCLUSIN.
Como hemos visto hasta ahora, la Segunda Ley de la Termodinmica hace referencia a
la espontaneidad de los procesos que ocurren de manera natural, es decir, esta ley
indica la direccin en la que ocurren las trasformaciones energticas.

Nos referimos a espontaneidad a aquellos procesos donde se tiene un cambio de

estado de un mayor potencial a un menor potencial como la transferencia de calor de
los cuerpos a temperatura ms alta a aquellos de temperatura ms baja, una cada de
agua, entre otros.

La Segunda Ley tiene su origen en la observacin como se indica en los enunciados de

Kelvin-Plank o Clausius tal que es imposible construir una mquina trmica cclica que
transforme calor en trabajo sin aumentar la energa termodinmica del ambiente.
 BIBLIOGRAFIA.
Smith, J.M., Van Ness, H.C., & Abbott M.M. (2007).Introduccin a la termodinmica en
Ingeniera Qumica . MxicoD.F. (7.ed.): McGrawHill.

Wark, K.,T., Richards, D., (2001).Thermodynamic . Madrid, Espaa: McGrawHill.

Cengel, Y., A., Boles, M., (2012) Termodinmica. Mxico, D.F., sptima edicin:
McGrawHill.