LABORATORIO DE FISICOQUIMICA

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PRCTICA 3 CALORIMETRIA - CALOR DE NEUTRALIZACIN OBJETIVOS: Utilizar un calormetro adiabtico, del que previamente se calcular su capacidad calorfica. Determinar el calor de reaccin cuando se disuelve una sal bsica NaOH. Determinar el calor de dilucin de un acido HCl. Determinar por calorimetra la variacin de entalpa que se produce en la neutralizacin de un cido fuerte (HCl) con una base fuerte (NaOH).

FUNDAMENTO TERICO Casi todas las reacciones qumicas vienen acompaadas por un cambio de energa, que en general se manifiesta como absorcin o liberacin de calor. Por otro lado, la mayora de las reacciones qumicas se llevan a cabo a presin, P, constante, por lo que el calor absorbido o cedido, qP, ser la variacin de entalpa, H, que acompaa al proceso. E = q + w qP= H H = E + PV

H > 0, proceso endotrmico H < 0, proceso exotrmico

Donde E es el cambio de energa interna del proceso, q es el calor, w el trabajo y V el volumen. Si la reaccin qumica se lleva a cabo en un recipiente aislado trmicamente del exterior (adiabtico), una reaccin exotrmica provoca un aumento de temperatura del sistema, mientras que una endotrmica conduce a una disminucin de la temperatura.

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De esta manera, se puede determinar experimentalmente H de reaccin midiendo a P constante la variacin de temperatura que la reaccin produce cuando se lleva a cabo en un recipiente adiabtico. Este procedimiento se denomina calorimetra y el aparato utilizado para determinar los cambios de temperatura es un calormetro. El calormetro que se utilizar en esta prctica es muy sencillo: consta de un vaso Dewar, un termmetro y un agitador. Las paredes externas de un vaso Dewar son adiabticas (es decir, no hay intercambio de calor con el exterior), por lo que todo el calor transferido en la reaccin qumica se absorbe dentro del calormetro. Para que las medidas sean correctas, la temperatura inicial de todo el sistema debe ser uniforme. La relacin entre el calor absorbido o cedido por un cuerpo de masa m y la variacin de temperatura, T, viene dada por la siguiente ecuacin: q = C m T . (1) Si el proceso tiene lugar a presin constante, Cp ser el calor especfico a presin constante (en Jg K o en cal g K ). En el caso de la reaccin de neutralizacin que se va a estudiar, el proceso es exotrmico, y el calor cedido por la reaccin es absorbido por la disolucin resultante de la neutralizacin y por el calormetro (Dewar, agitador y termmetro), lo que conducir a un aumento de temperatura del sistema. La ecuacin calorimtrica final ser: qcedido + (md Cd T + mcal Ccal T) = 0 (2) (y qcedido = qP = Hreaccin ) Donde md y Cd son la masa y el calor especfico de la disolucin, T es la variacin de temperatura del sistema, y mcal y Ccal las masas y calores especficos de cada uno de los componentes del calormetro.
-1 -1 -1 -1

Si trabajamos siempre con el mismo calormetro, mcal Ccal ser constante en

nuestros experimentos. Por tanto, para la determinacin de H, es preciso calcular el trmino mcal Ccal.

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Esto se hace considerando que el calor absorbido por el calormetro es igual al que absorbera una masa de agua, Meq, denominada equivalente en agua del para aumentar su temperatura en un grado necesita absorber un calor igual al que necesita el calormetro para elevar su temperatura tambin un grado. Por tanto: mcal Ccal T = Meq Cagua T . (3) qcedido + (md Cd T + Meq Cagua T) = 0 ..(4) Si se considera que Cd Cagua (1 cal g K = 4.18 J g K ) = C, se llega a: qcedido + (md + Meq) C T= 0 - qcedido = (md + Meq) C T = -H
reaccin -1 -1 -1 -1

calormetro. Esta magnitud es la masa de agua (de calor especfico Cagua ) que

Para calcular Meq se ha de conseguir, dentro del calormetro, el equilibrio

trmico entre dos masas de agua conocidas, mC y mF, a distintas temperaturas TC y TF iniciales. La masa de agua a la temperatura inferior (generalmente la ambiente) se introduce en el calormetro y se deja que se equilibre la temperatura de todos los componentes del sistema hasta el valor TF. Despus se introduce en el Dewar la masa caliente mC y se agita hasta que se tiene:

alcance la nueva temperatura de equilibrio en el sistema, Teq . Entonces se

Calor cedido por mC al pasar de TC a Teq: mC C (Teq TC) Calor absorbido por el calormetro: Meq C (Teq TF )

Calor absorbido por mF al pasar de TF a Teq: mF C (Teq TF)

Como el sistema es adiabtico: mC C (Teq TC) + mF C (Teq TF) + Meq C (Teq TF ) = 0 Meq = mc*[(Tc Teq)/(Teq TF)] - mF
. (5)

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MATERIAL Y REACTIVOS Material Vaso Dewar con tapa Termmetro Agitador Vaso de precipitados de 250 mL 3 Vasos de precipitados de 50 mL 2 Matraces aforados de 250 mL Probeta de 250 mL Fiola de 200 ml Fiola de 100 ml Vidrio de reloj Cronmetro Reactivos HCl concentrado (en la vitrina) NaOH en lentejas H2O destilada

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL I.- Determinacin del equivalente en agua del calormetro Colocar 200 mL de agua (mF) a temperatura ambiente en el vaso Dewar, y medir la temperatura en el interior hasta que se estabilice. Esa ser la temperatura TF .

En un vaso de precipitados, calentar 200 mL de agua (mC) hasta 50 C. Anotar la temperatura exacta (TC) y aadir con cuidado el agua caliente al Dewar. estos datos se calcula Meq . Tapar el Dewar, agitar y leer la temperatura hasta que se estabilice a Teq. Con Repetir el proceso 2 veces ms para hallar el valor medio de Meq .

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II.- Calor de dilucin del HCl.

Procedimiento 1. Medir 8,30 cm3 de HCl (cc) en la pipeta y verter en el calormetro. Determinar su temperatura. Agregar 41,30 ml de agua destilada, agitar y tomar la temperatura mxima, esta debe permanecer invariable anotar esta temperatura. 2. Calcular la concentracin de iones H+ presentes en la solucin 3.- Calcular el calor de dilucin del HCl. III .- Calor de disolucin del NaOH.

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Procedimiento 1. Pesar 4 g de lentejitas de NaOH. Y colocarlo en el calormetro. 2.- Agregar 100 ml de agua destilada, agitar y tomar la temperatura mxima, esta debe permanecer invariable anotar esta temperatura. 2. Calcular la concentracin de iones OH- presentes en la solucin 3.- Calcular el calor de dilucin del NaOH. IV.- Calor de neutralizacin 1.- Colocar 100 mL de disolucin de HCl 1M (que se preparo en la practica anterior) tomar la temperatura inicial del sistema. 2.- Aadir 100 mL de la disolucin de NaOH 1 M en el calormetro. Medir la temperatura dentro del calormetro a intervalos regulares de 1 minuto durante 5-10 minutos hasta tener un valor constante. Homogenizar bien. 3.- Anotar la temperatura tras aadir la base a intervalos de 15 segundos durante el primer minuto, y de 1 minuto en el tiempo posterior, hasta que se alcance un valor que se mantenga estable durante algunos minutos. 4.- Repetir el proceso completo. Hay que asegurar que al comienzo de cada medida el calormetro est limpio y completamente seco. La neutralizacin de soluciones acuosas diluidas de un cido por medio de una solucin acuosa diluida de una base, es un tipo particular de reaccin qumica;

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es una reaccin de neutralizacin. La neutralizacin de una solucin acuosa de HCl con una solucin de NaOH puede ser representada por la siguiente ecuacin: HCl (aq) + NaOH (aq) ------- NaCl (aq) + H2O (l) (6) El calor de reaccin H25C puede calcularse a partir de los respectivos calores de formacin Hf, a saber: Hf NaOH (ac) -112,236 kcal Hf HCl (ac) -40,023 kcal Hf NaCl (ac) -97,302 kcal Hf H2O (l) 683,17 kcal Segn la ec (2) el calor estndar de reaccin para la ec (3) ser:
H
25C

=[(-97,302) + (-68,317)] [(-112,236) + (-40,023)= -13,680 Kcal .(7)

El smbolo (ac) empleado a continuacin de la frmula del soluto, representa por convencin, que la solucin acuosa es lo suficientemente diluida como para que una dilucin adicional no produzca efectos trmicos; en consecuencia, por ejemplo, el calor de la formacin del NaOH (ac), Hf = - 112236 cal, ser igual a la suma algebraica del calor de formacin de un mol de NaOH en infinitos moles de agua; esto es, el calor de la disolucin a dilucin infinita. Los calores de neutralizacin pueden determinarse por mediciones calorimtricas directas, a partir de mediciones en serie efectuadas sobre soluciones de concentraciones finitas que progresivamente se van diluyendo y

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extrapolando a dilucin infinita. Se indican a continuacin, algunos valores de calores de neutralizacin basados en tal procedimiento:

HCl ( ac) + LiOH (ac) Li Cl (ac) + H2O H 25C = -13680 cal HNO3 (ac) + KOH (ac) KNO3 (ac) + H2O H25C = - 13675 cal

(5) (6)

H2SO4 (ac) + KOH (ac) K2SO4 (ac) + H2O H 25C = - 13673 cal (7) Obsrvese que el calor de neutralizacin de cidos fuertes con bases fuertes en solucin diluda, es prcticamente constante cuando 1 mol de agua se forma en la reaccin. La explicacin de este hecho reside en que tanto los cidos como las bases fuertes y sus sales derivadas estn completamente disociadas en sus respectivos iones cuando se hallan en solucin acuosa suficientemente diluda. Desde este punto de vista, una solucin diluda de HCl consiste solamente en iones H+ y Cl- en solucin acuosa; y similarmente, una solucin diluda de NaOH consiste en iones Na+ e OH- en solucin acuosa. Despus de la neutralizacin, la solucin restante contiene solamente iones Na+ y Cl-. La reaccin (3) puede ser interpretada como inica de la siguiente manera: Na+ (ac) + OH- (ac) + H+ (ac) + Cl- (ac) Na+ (ac) + Cl- (ac) + H2O (l),

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o sea cancelando los trminos comunes: OH- (ac) + H+ (ac) H2O (l) H 25C = -13680 cal PARTE EXPERIMENTAL (8)

CALOR DE NEUTRALIZACIN: Acido y Base fuertes.

La experiencia se realiza en un calormetro (presin constante) y consiste fundamentalmente en medir el aumento de temperatura debido a la reaccin de neutralizacin de una solucin diluda de un cido fuerte (o un cido dbil) con el volumen estequiomtricamente equivalente de una solucin diluda de una base fuerte. Como las concentraciones de las soluciones son conocidas, tambin se puede calcular el nmero de moles de agua formados en la reaccin de neutralizacin. A partir del aumento de temperatura observado, se puede calcular el calor desarrollado correspondiente a dichos moles de agua y tambin el correspondiente a 1 mol de agua.

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