UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

TERMOQUIMICA
Lic. Nelli Guerrero Grate
Docente Titular

TEMARIO
Variaciones de Entalpa Estndar Entalpas de cambios fsicos Entalpas de cambios qumicos Ley de Lavoisier-Laplace y Ley de Hess Entalpas de Formacin Estndar Entalpa de formacin estndar y estado de referencia Entalpa de reaccin en funcin de las entalpas de formacin Tipos de entalpas de cambios fsicos y qumicos Aproximacin de los grupos Variacin de las Entalpas de Reaccin con la Temperatura Calorimetra Aplicacin de clculos y mediciones termoqumicas

ENTALPIA ESTANDAR (Ho)

Sustancia pura gas ideal Estado Estndar Presin 101,32 kPa

Temperatura especificada
Ejemplo: Estado estndar del etanol lquido a 298 K

Entalpa Estndar

Productos en estado estndar Reactivos en estado estndar

H2O (l)

H2O (g)

Hovap (373 K) = 44 kJ/mol

Entalpas de un cambio qumico Entalpas de reaccin (Horn)

CH4 (g) + 2O2 (g)

CO2 (g) + 2 H2O (l)

Horn (298 K) = -890 kJ/mol

Ecuacin termoqumica

Entalpas de un cambio fsico

vaporizacin

H2O (l)
condensacin H2O (g)

H2O (g)
H2O (l)

Hovap = + 44 kJ/mol
Hocon = - 44 kJ/mol

Entalpas de un cambio qumico

H2 (g) + O2 (g) H2O (g) H2O (g) Horn = - 241 kJ/mol Horn = + 241 kJ/mol

H2 (g) + O2 (g)

Ley de Hess
A
H1 C H3 H2

H3 = H1 + H2
GH Hess (1802-1850)

a) Entalpas de un cambio fsico

(g)
o o

Fusin
Vaporizacin

H2O (s)
H2O (l)

H2O (l)
H2O (g)

Hofus
Hovap

GLOBAL
(l)
o

Sublimacin

H2O (s)

H2O (g)

Hosub

(s)

Hofus + Hovap

b) Entalpas de un cambio qumico

(1) (2) GLOBAL

3 H2 (g) + N2 (g) H2 (g) + N2H4 (g) 3 H2 (g) + N2 (g)

H2 (g) + N2H4 (g) 2 NH3 (g) 2 NH3 (g)

Horn = 95,4 kJ/mol Horn = -187,6 kJ/mol Horn = -92,2 kJ/mol

ENTALPIA DE FORMACION ESTANDAR (Hof)

Entalpa estndar de la reaccin de formacin de un compuesto a partir de sus elementos en sus estados de referencia

ESTADO DE REFERENCIA estado mas estable Temperatura especificada 101,23 kPa Ejemplo: 6 C (grafito) + 3 H2 (g)

Hof de los elementos en su estado de referencia es igual a cero

C6H6 (l)

Hof = 49,0 kJ/mol

Entalpa de reaccin en funcin de las entalpas de formacin

productos

reactivos

elementos

Horn = Hof - Hof

productos reactivos

TIPOS DE ENTALPIAS DE CAMBIOS FISICOS Y QUIMICOS

Entalpas de reaccin Entalpas de combustin Entalpas de atomizacin, Entalpas de enlace Entalpas de disolucin, Entalpas de dilucin, Entalpas de ionizacin Entalpas de cambio de fase

ENTALPIAS MEDIAS DE ENLACE

Entalpa del proceso asociado a la ruptura de un enlace A-B

H2 (g)

2 H (g)

Hoe = 435 kJ/mol

Molculas poliatmicas
H-OH (g) O-H (g)

H2O
Ho = 499 kJ/mol Ho = 428 kJ/mol

H (g) + OH (g) H (g) + O (g) Entalpa de enlace O-H

Promedio de los dos valores anteriores

La utilizacin de entalpas de enlace para estimar la entalpa de reaccin es menos precisa que el uso de entalpas de formacin

APROXIMACION DE LOS GRUPOS TERMOQUIMICOS

molcula grupos termoqumicos
tomos o grupos fsicos de tomos unidos por lo menos a otros dos tomos

Hof

suma de las contribuciones asociadas a todos los grupos termoqumicos en los que se puede dividir la molcula

Grupos termoqumicos
Grupo C(H)3(C) Ho (kJ/mol) -42,2 Cp (J/K mol) 25,9

C(H)2(C)2
C(H) (C) 3 C (C) 4

-20,7
-6,91 + 8,16

22,8
18,7 18,2

Ejemplo: Estimar Hof a 298 K del hexano en (a) fase gas, y (b) en fase lquida
Descomposicin de la molcula en grupos

2 x C(H)3(C)

2 x (-42,2) kJ/mol

4 x C(H)2 (C)2
C6H14 (g)

4 x (-20,7) kJ/mol
-167,2 kJ/mol

(a) Hof a 298 K del hexano en fase gas

Hof a 298 K del hexano en en fase lquida

Hof (l) = Hof (g) + Hocond

Hof (l) = (-167,2 kJ/mol) + (-28,9 kJ/mol)

Hof (l) = -196,1 kJ/mol (b) Hof a 298 K del hexano en fase liq

PROCESOS

endotrmico

exotrmico
H = +10 kJ H = -10 kJ