DETERMINACION DE LA GLICERINA METODO DEL DICROMATO

Objetivos
la Realizacin de una forma correcta valoracin potencionetrica precauciones de cuidado durante la valoracin mtodos para determinar el punto equivalente.

FUNDAMENTO TEORICO:
INTRODUCCION: En este trabajo podremos ver un compuesto orgnico llamado glicerina, la cual es un lquido viscoso incoloro de sabor dulce. Producto secundario en la fabricacin del jabn y buen agente humectante para la Ind. Alimentaria. Sus steres son sus derivados qumicos ms importantes. Algunos de ellos son: las grasas, la nitroglicerina, la dinamita, etc. Historia de la glicerina La glicerina es un lquido transparente, casi incoloro y de sabor dulce; pero no presenta olor. En 1779, Scheele prepar glicerina por primera vez al calentar una mezcla de aceite de oliva y litargirio. Al lavarlo con agua, obtuvo una solucin dulce que produjo un lquido grueso y viscoso al evaporarse el agua, que el descubridor llam "el principio dulce de las grasas". En 1846, Sobrero produjo por primera vez la nitroglicerina explosiva, y en 1868 Nobel proporcion una manera segura de manejarla como dinamita, al producir su absorcin en diatomita. Estos descubrimientos aumentaron la demanda de glicerina que en parte se satisfizo por el desarrollo en 1870 de un mtodo para recuperar glicerina y sal a partir de la leja de jabn agotado. Desde 1948, el glicerol se ha producido a partir de materias primas petroqumicas por procesos sintticos. La glicerina se emplea en la fabricacin, conservacin, ablandamiento y humectacin de gran cantidad de productos, stos pueden ser: Resinas alqudicas Celofn Tabaco Explosivos Frmacos y cosmticos Espumas de uretano Alimentos y bebidas Varios.

Propiedades fsicas y qumicas de la glicerina Lquido siruposo, incoloro e inodoro, con un sabor dulce a alcohol e insoluble en ter, benceno y cloroformo. De frmula C3H8O3 (1,2,3-propanotriol), y densidad relativa de 1,26. Tiene un punto de ebullicin de 290 C y un punto de fusin de 18 C. La glicerina lquida es resistente a la congelacin, pero puede cristalizar a baja temperatura. Es soluble en agua en cualquier proporcin, y se disuelve en alcohol, pero es insoluble en ter y muchos otros disolventes orgnicos. La utilidad de la glicerina El uso ms frecuente de la glicerina es la elaboracin de resinas alqudicas. Otras aplicaciones son la fabricacin de medicinas y artculos de aseo, como pasta de dientes; como agente plastificante para el celofn y como agente humidificante de productos derivados del tabaco. Dado que existen otros productos ms baratos, solamente el 5% de la produccin industrial de glicerina se destina a la fabricacin de explosivos derivados de ella. Por su afinidad con el agua y su viscosidad, la glicerina se utiliza para la tinta de los tampones de sellar. Tambin se usa para lubricar la maquinaria que bombea los productos del petrleo, debido a su resistencia a disolverse en los lquidos del petrleo. Por su alta viscosidad y ausencia de toxicidad, la glicerina es un excelente lubricante para las mquinas procesadoras de alimentos. Las grasas y aceites simples son steres de cidos grasos y glicerina. Una vez obtenida como producto secundario en la fabricacin del jabn despus de haber tratado las grasas y aceites con lcali, la glicerina bruta se purifica por destilacin Produccin de la glicerina La glicerina bruta obtenida, que se produce en una cantidad del orden del 10% del biodiesel elaborado, debe ser refinada para obtener un producto con valor agregado, comercializable en los campos qumico, farmacutico y cosmtico. Entre lo empleos de la glicerina merecen citarse: solvente, plastificante, edulcorante, suavizante, en la produccin de nitroglicerina (ya sea para explosivos o para uso farmacutico como vasodilatador), cosmticos, jabonera, licores, lubricante, tintas, anticongelante, produccin de resinas, esteres par los ms variados empleos, humectante, emulsionantes (uso cosmtico y alimentacin) . Leffingwell y Lesser 18 han listado 1583 usos diversos de la glicerina. La glicerina se produce a travs de las siguientes vas: 1.- A partir de la escisin de grasas y por lo tanto ligada a la disponibilidad de dichos productos ya sea de origen animal o vegetal y al mercado del otro componente de las grasas, o sea el cido graso o el relativo jabn, 2.- Por va sinttica a partir del propileno pasando por la clorhidrina (proceso en si costoso),

3.- Como subproducto de la produccin del biodiesel . La planta para el tratamiento de la glicerina consiste en una instalacin continua
El esquema simplificado de una planta contnua para producir el biodiesel y glicerina

En el mezclador esttico MX 1 se mezclan el alcohol metlico y el aceite que contiene cidos grasos libres. Este producto se hace pasar luego a travs del reactor (R 1) que funciona con catalizador en lecho fijo donde se produce la reaccin de esterificacin de los cidos grasos libres. La corriente proveniente de esta unidad se mezcla en la unidad esttica MX 2 con el metanol necesario para la transesterificacin, ms un pequeo exceso del mismo, y el catalizador. Esta corriente ingresa en el reactor tubular R 2 en el cual se produce la transesterificacin de los triglicridos. El producto de la reaccin, compuesto por el metilester, la glicerina, el metanol en exceso y el catalizador, debe ser neutralizado. Para ello se mezcla en la unidad esttica MX 3, con un cido mineral en la cantidad necesaria. Posteriormente en la unidad de destilacin flash FC se despoja al producto de los voltiles, compuestos fundamentalmente por el alcohol metlico en exceso. Los vapores de metanol se condensan y se envan al tanque de almacenamiento, del cual ser nuevamante introducido en el ciclo. El producto de fondo del evaporador flash FC, que contiene el metilester, la glicerina, sales y agua se enva al decantador contnuo D, en el cual se separa el metilester del resto de los productos. La fase ligera (biodiesel) se enva al tanque de almacenaje, mientras la fase pesada ( glicerina bruta) que contiene glicerina (aprox 90%) , agua y sales se enva asimismo al almacenaje. las disoluciones patrn del dicromato de potasio son estables indefinidamente.

 no existe ningn estado de oxidacin del cromo estable entre los estados +6 y +3 por lo que solo es posible una reaccin para el dicromato. las disoluciones patrn del dicromato pueden hervirse sin descomposicin. Este hecho lo hace especialmente til para la oxidacin de los compuestos orgnicos, que normalmente exigen para su oxidacin completa temperaturas elevadas y bastante tiempo. 14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O Cuando las sustancias que poseen agua de cristalizacion no cumplen de ordinario los requisitos que deben exigirse a una buena sustancia patron se utiliza con cierta frecuencia algunas sales tales como la sal de Mohr: FeSO4(NH4)2SO4.6H2O

Procedimiento Experimental
MATERIALES UTILIZADOS: 1 potencimetro 1 agitador magntico 1 bureta de 50 mL 1 vaso de precipitado de 250 mL 1 pipeta 25 mL

REACTIVOS UTILIZADOS Muestra problema: Glicerina Dicromato de potasio (K2Cr2O7) a estandarizar. Sal de Mohr ((NH4)2Fe(SO4)2.6H2O)

Estandarizacin
Tomar aproximadamente 0,7 g de sal de Mohr y disolverlos en 100 mL de agua en un vaso de 250 mL.

La solucin patrn a utilizar ser la sal de Mohr ((NH4)2Fe(SO4)2.6H2O), al cual vamos a oxidar con dicromato de potasio segn la siguiente reaccin. 6Fe2+ + Cr2O72 + 14H+

6Fe3+ +

2Cr3+

7H2O

Agregar 17 mL de cido sulfrico (1:1) y diluir a 150 mL. Sumergir la pareja de electrodos en la solucin y valorar con K2Cr2O7.

El cido sulfrico agregado cumple la funcin de proporcionar el medio cido que la reaccin indica. Como se puede observar, los electrones transferidos para la Sal de Mohr son 6 por 6 molculas de sal, por lo tanto = 1, y para el dicromato los electrones transferidos son 6 por cada molcula de dicromato, por lo tanto = 6. Mediante la titulacin se podr determinar con facilidad la concentracin verdadera del dicromato de potasio, que deber estar alrededor de 0,1 N. Datos obtenidos : mSal de Mohr=0.625g
v(ml) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 E(mV) 347,3 384,1 401 414 423 431 439 446 454 461 467 476 485 496 512 591 726 749 761 19

E vs V
900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 0 10 20 V(ml) 30 40 50

E(mV)

770

20

778

21 22 23 24 25 26 27 28 29 30

785 790 797 801 804 817 819 821 823 825

31 32 33 34 35 36 37 38 39 40

830 831 827 829 830 832 834 835 837 837

E vs V
900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 0 10 20 V (m l) 30 40 50

De la grafica el volumen en el punto equivalente es V=0.01533L # eq Sal de Mohr = # eq K2Cr2O7 mSal de Mohr / P.EQ.Sal de Mohr = N K2Cr2O7 . V K2Cr2O7 (0,625 g) / (392,14 g/mol / 1 eq/mol ) = (X) (0,01533 L)

E (m V )

NK2Cr2O7 = 0,104

Determinacin de Glicerina
Tomar 25 mL de la solucin de glicerina preparada, agregar 50 mL de agua, 1,8500 g de dicromato de potasio y disolver, y luego 50 mL de H2SO4 (1:1). Para la reaccin que vamos a efectuar, que tiene dos partes, vamos a oxidar a la glicerina totalmente a dixido de carbono. El agente oxidante en este caso ser el dicromato de potasio.

OXIDACIN: ( C3H8O3 REDUCCIN:

3H2O

3CO2

+ 14H+ + 14e ) 3 2Cr3+ + 7H20 ) 7

( 6e + 14H+ + Cr2O72

REACCIN: 3C3H8O3 + 56H+ + 7Cr2O72 9CO2 + 14Cr3+ + 40H2O

El cido sulfrico proporciona el medio cido para la reaccin. El dicromato se agrega slido para evitar aumentar excesivamente el volumen de muestra ya que se necesita una regular cantidad. El dicromato debe estar en exceso para asegurarnos la total oxidacin de la glicerina Se observa la formacin de una coloracin azul, luego verdosa y finalmente amarilla. El cromo reducido (III) inicialmente tiene una coloracin azul por la formacin de complejos acuosos. Luego este complejo deja de formarse y se va combinando con la coloracin amarilla del dicromato que sigue agregndose. Finalmente la coloracin predominante es la del dicromato. Dejar en una plancha de calentamiento a 100C por 45minutos. Para que la reaccin sea cuantitativa debe realizarse a una alta temperatura. La total conversin de glicerina a dixido de carbono se favorece a 100C,

debido en parte a la facilidad con la que el gas se desprende de la solucin a esa temperatura.. Se observa que la solucin ennegrece. Esto se debe a la formacin del hidrxido de cromo, que indica el progreso en la reaccin cuantitativa. Agregar una cantidad exactamente pesada de Sal de Mohr (4,000 g), sumergir el par de elctrodos en la solucin y titular. La reaccin en esta etapa es semejante a la de la estandarizacin. La sal de Mohr va a reducir el dicromato que qued de exceso en la reaccin y por medio de la titulacin se conocer la cantidad de sal de Mohr en exceso oxidndolo con dicromato.
Fe2+ Cr2O72 + 14H+ + 6e

OXIDACIN: REDUCCIN:

6Fe3+ + 1 e 2Cr3+ + 7H2O

REACCIN: 6Fe2+ + Cr2O72 + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

Datos obtenidos : W K2Cr207=1.85436g

v(ml) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 E(mV) 527 530 533 536 539 544 548 554 562 572 585 619 868 884 905

WSal deMohr=7.5261g
15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 917 925 933 938 943 947 952 954 957 960 962 964 966 968 970 971

E vs V
1200 1000 800 E(mV) 600 400 200 0 0 5 10 15 V(ml) 20 25 30 35

E vs V
1200 1000 800 E (m V ) 600 400 200 0 0 5 10 15 V (m l) 20 25 30 35

De la grafica el volumen en el punto equivalente es V=0.01172L # eq K2Cr2O7(s) + # eq K2Cr2O7(ac) = # eq Glicerina + #eq Sal de Mohr
W K2Cr207 /Peq K2Cr207 + N K2Cr207 . V K2Cr207 = NGlicerina . V Glicerina + WSal deMohr /PeqSal de Mohr (1,8432g)/(49,03g/eq) + (0,104eq/L)(0,01172L) = (NGlicerina)(0,0250L) + (7.5261g)/(392,14 g/eq)

NGlicerina = 0.785 N
Cglicerina = Nglicerina Peqglicerina = 0.785 eq/L 6,580 g/eq

Cglicerina = 5.164 g/L

BIBLIOGRAFIA: Pag: 202-203

HOBART WILLARD, ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

BARCELONA, 1935- 1955 EDITORIAL MARIN S.A. Pag.448-449 GILBERT AYRES, ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO MEXICO, 1970 ED. HARPER Y ROW LATINOAMERICANA

Paginas web http://www.wikilearning.com/glicerina-wkccp-17537-5.htm http://www.zoetecnocampo.com/Documentos/biodie_lar/biodie_lar.htm http://weblogs.madrimasd.org/energiasalternativas/archive/2007/04/06/33193.aspx

indice Determinacin de la glicerina Objetivos Fundamento terico Procedimiento experimental