1

UNIVERSIDAD LIBRE
FACULTAD DE INGENIERA
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BSICAS
GUIA N 1


NOMBRE DE LA
ASIGNATURA:
Qumica Analtica
DURACIN: 4 horas
BIBLIOGRAFA
SUGERIDA:
Al final del documento
AUTOR: HUMBERTO TORRES

MAPA CONCEPTUAL DE LA QUMICA ANALTICA
ANLISIS QUMICO
Clasificacin del
Anlisis Qumico
Errores del
Anlisis Qumico
Microanlisis
Mesoan
Microanlisis
lisis
Exactitud
Precisin
Divisin del
Anlisis Qumico
Anlisis Cualitativo Anlisis Cuantitativo
Mtodos de
Anlisis Instrumental
Va Seca
Va
Hmeda
Gravimetra Volumetra
Ensayo
Perla
Ensayo a
la Llama
Cationes
Marchas
Analticas
Aniones

Acido - Base
Precipitacin
Oxidacin - Reduccin
Complexo mtrico
Interaccin
Energa - Radiante
Electromtricos Separacin pticos
Titulacin
Karl - Fisher
Cromatografa
R
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f
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c
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P
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l
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A
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m
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c
a

2

Qu es la qumica analtica?: La qumica analtica trata de la separacin y
caracterizacin de sustancias qumicas que hacen parte de una muestra que bien
puede ser considerada como contaminada por estas sustancias o que es
importante determinar su presencia por razones de inters econmico o
toxicolgico. Casi siempre en el anlisis qumico se trata de encontrar la
composicin de la muestra y la estructura qumica de los componentes mediante
sus mtodos de anlisis.
Los mtodos analticos dependiendo de la cantidad de muestra tomada pueden
ser clasificados en:
Macroanlisis: s la cantidad de muestra esta comprendida aproximadamente
entre 0.1 a .2 g.
Semimicroanlisis: cantidad comprendida aproximadamente entre 0.01 a 0.05 g (
10 a 50 mg ).
Microanlisis: de 1 a unos pocos miligramos ( 0.001g )
Ultramicroanlisis: Determina una cantidad de material del orden de unos
cuantos miligramos (0.001 mg = 1 g )
Mientras el anlisis Qumico es tcnica, la Qumica analtica es ciencia creadora y
elaboradora de dicha tcnica, para lo cual establece leyes y principios que
justifican el por qu y el cmo de los procesos.

Divisiones del anlisis qumico.
El anlisis qumico se divide en:
Anlisis qumico cualitativo: Tiene por objeto el reconocimiento o identificacin
de los elementos o de los grupos qumicos presentes en una muestra. Las
operaciones que se realizan son muy sencillas, entre las que podemos mencionar
disolucin de la muestra en un solvente adecuado, separacin de impurezas, ya
sea por decantacin, filtracin o centrifugacin. El material que se requiere
consiste en tubos de ensayos, vasos de precipitados, probetas, capsulas de
porcelana, papel de filtro.
Anlisis qumico cuantitativo: Determina las cantidades de los elementos y
compuestos que componen una muestra y sus posibles relaciones qumicas e
incluso estructurales.
La base en la que se fundamentan la mayora de los procesos qumicos analticos
son las REACCIONES QUMICAS.

REACCIONES QUMICAS ANALTICAS.
1. Reacciones acido base: Implican una transferencia de protones. Para el
estudio de los equilibrios en disolucin quizs la definicin ms adecuada
es la de BRONSTED LOWRY, segn la cual los cidos se definen como
especies capaces de ceder protones y bases como especies capaces de
aceptar protones.
2. Reacciones de formacin de complejos: En estas se producen
transferencia de iones o molculas. A pesar de lo amplio del concepto de
compuesto complejo se considera normalmente una reaccin de formacin
3
de complejos aqulla en que una o varias molculas del disolvente son
remplazadas por otras especies qumicas; estas especies unidas a un ion
central se denominan ligandos. El ligando puede ser una molcula neutra o
un ion.
3. Reacciones de precipitacin: Son aquellas en las que adems de haber
un intercambio de iones o de molculas tiene lugar la aparicin de una fase
slida. La aparicin de una fase slida en el seno de un lquido, bien por
adicin de un reactivo que forme un producto insoluble con alguno de los
iones de la solucin, o bien por concentracin del mismo lquido hasta
sobrepasar la saturacin, recibe el nombre de precipitacin, y se llama
precipitado al producto slido que se ha formado.
4. Reacciones redox: Son aquellas que se realizan mediante un intercambio
de electrones, luego para que se produzca una reaccin redox tiene que
haber una especie que ceda electrones(reductor) y otra especie que los
acepte(oxidante); el reductor se transforma en su forma oxidada y el
oxidante en su forma reducida.

El anlisis qumico cualitativo se divide en ORGNICO e
INORGNICO.
El anlisis qumico cualitativo orgnico se realiza sobre muestras
constituidas por carbono, oxgeno, hidrgeno, azufre, nitrgeno y halgenos. El
conocimiento de los elementos que constituyen un compuesto orgnico
desconocido es esencial para caracterizarlo, para ello es necesario convertir los
enlaces covalentes de los compuestos a enlaces inicos, para los que existen
anlisis cualitativos de rutina.

Identificacin de Carbono e Hidrgeno.
El carbono de la materia orgnica se oxida hasta CO
2
tratando la muestra
orgnica con oxido de cobre, el hidrgeno se convierte en agua.

O H CO Organica Materia
CUO
2 2
.....
........ ..... .... .. .. +

El CO
2
se trata con Hidrxido de Calcio dando un precipitado de color blanco.

O H CaCO OH Ca CO
2 3
.... ..........
2 2
..... ..... .. .. .. ) .( ...... ...... + + +

El Hidrgeno se reconoce mediante gotas de agua que se condensan en el
dispositivo donde se genera el CO
2
.

Identificacin de Nitrgeno, Azufre y Halgenos.
El nitrgeno, azufre y halgenos se identifican mediante la fusin con sodio, lo que
convierte los enlaces de estos elementos en inicos.

) log .. .. .. .. ... ..( .. .. .. .. ..
2
. .......... ..........
eno Ha un es X donde NaX S Na NaCN Orgnica Materia
o
Na
+ +

4

Nitrgeno.

2
.... .......... ..........
.) .(. .. ..., .... . 2 CN Fe Fe CN +
+ +

| | prusia Azulde CN Fe Fe Na CN CN Fe Fe Na .. .. .) ..( . . .. .. . 4 ... ... .) .(. ... ... ... ...
6
........ ..........
2
+ + +
+ + +

Azufre.

ColorNegro SPb COO CH Pb COO CH S ... ... ... 2 . .. ) ...( ....
3
...... .......... ..........
2 3
+ + +



Halgenos.

. . .. ).. .( .. .).. .. .. .. ...(
. .......... . ..........
3
3
Ag X NO Ag I o Br Cl X
HNO
+ +

Si el precipitado es blanco o amarillo que se oscurece rpidamente es prueba
positiva para halgeno.
Si el precipitado es blanco y soluble en solucin acuosa concentrada de amoniaco
se trata de Cloruro de Plata.
Si es amarillo palido y difcilmente soluble ser probablemente Bromuro de Plata.
Si es amarillo y totalmente insoluble se trata de Yoduro de Plata.

El anlisis qumico cualitativo inorgnico se realiza sobre muestras de
origen mineral, investigndose los componentes de cada una de las sustancias en
cuanto a su fraccin positiva (Cation) y su fraccin negativa (Anion), esto se
realiza mediante las marchas analticas de Cationes y Aniones.

Las reacciones de identificacin de un elemento dado pueden realizarse
directamente sobre la solucin obtenida de la muestra, si la reaccin que se
sucede es debida nicamente al elemento que se desea identificar. A este tipo de
ensayo se le llama Anlisis Fraccionado a diferencia del Anlisis Sistemtico el
cual implica la separacin del elemento buscado de sus posibles interferencias.

Para establecer una marcha analtica hay que tener en cuenta los siguientes
factores:
- El producto de solubilidad.
- El p
H
.
- La formacin de iones complejos.
- El comportamiento de los cationes en presencia de soluciones reguladoras.
- En algunos casos el efecto del Ion comn.

La identifican los metales ms comunes se realiza por va hmeda a partir de sus
nitratos, aprovechando su solubilidad en agua. La va seca se utilizan los cloruros
por ser las sales ms voltiles.

5
La separacin de los metales en grupos, se basa en las diferencias de solubilidad
de sus cloruros, sulfuros, hidrxidos y carbonatos.

CATIONES GRUPO I

Ag
+
, Pb
++
, Hg
2
++
. + HCl.
) .....(
) .....(
) ...(
2
Blanco HgCl
Blanco AgCl
Blanco PbCL



CATIONES GRUPO II A


Hg
++
, Pb
++
, Bi
+++
, Cu
++
, Cd
++
. + H
2
S
) ..(
) ..(
) ..(
) ..(
) ..(
3 2
Amarillo CdS
Azul CuS
Caf S Bi
Negro PbS
Negro HgS



GRUPO II B


As
+++
, Sb
+++
, Sn
++
. + H
2
S
) ..(
) ..(
) ..(
2
3 2
3 2
Caf SnS
Naranja S Sb
Amarillo S As


GRUPO III


Al
+++
, Cr
+++
, Fe
+++
. + NH
4
OH
) ..( ) (
) ..( ) (
) ..( ) (
3
3
3
Marrn OH Fe
Verde OH Cr
Blanco OH Al


GRUPO IV


Co
++
, Ni
++
, Mn
++
, Zn
++
. + (NH
4
)S
) ..(
) ..(
) ..(
) ..(
Blanco ZnS
Rosado MnS
Negro NiS
Negro CoS

6

GRUPO V

Ba
++
, Sr
++
, Ca
++
. + (NH
4
)CO
3
) ..(
) ..(
) ..(
3
3
3
Blanco CaCO
Blanco SrCO
Blanco BaCO


GRUPO VI


(NH
4
)
+
, K
+
, Na
+
, Mg
++
,

(NH
4
)
+
+ Reactivo de Nessler Coloracin Roja.

K
+
+ Reactivo cobaltinitrito de sodio Precipitado amarillo.

Ensayo a la llama.



Na
+
+ Ensayo a la llama.



Mg
++
+ Fosfato de sdico Precipitado blanco


ENSAYOS DE COLORACIN DE ALGUNOS CATIONES.
Los ensayos de coloracin a la llama en combinacin con otros resultados de tipo
fisicoqumicos se usan para llegar a determinar la presencia de alguno de estos
cationes en una muestra dada.


Compuesto de Coloracin a la llama
Na
+
Amarilla
K
+
Violeta
Ca
++
Rojo ladrillo
Sr
++
Rojo purpura
Ba
++
Verde
Cu
++
Verde azuloso
Ni
++
Verde

De igual manera como se han agrupado los cationes mediante marchas
sistemticas analticas, los aniones se han organizado en grupos desde donde
7
pueden ser separados para posterior aislamiento e identificacin de cada uno de
los componentes. Este procedimiento es bastante flexible y abarca la mayora de
los aniones que comnmente se tienen en las muestras problemas.
Con el objeto de evitar las interacciones de los aniones oxidantes y reductores, la
solucin problema debe mantenerse en solucin ligeramente bsica durante toda
la marcha de anlisis.
Esta marcha analtica de aniones comprende 21 ion que se han agrupado de la
siguiente manera:


GRUPO I

F Y O C IB
PO Y As AsO SO CO IA
.. .. .. .....
.. .. ... .. .. .....
4 2
4 3 4 3 2





GRUPO II

4 4
.. .. ..... SO Y CrO



GRUPO III ( ) ( )
3
6
4
6
.. .. .. ...

CN Fe Y CN Fe S

GRUPO IV

I Y Br Cl SCN O S .. .. .. .. ... ...
2
3 2


GRUPO V . .. .. .. .. ...
2 3 3 2

BO Y ClO NO NO


Los lineamientos que se dan en las marchas sistemticas analticas de cationes y
aniones deben seguirse cuidadosamente para evitar que un anion precipite
parcialmente en un grupo que no le corresponde.

Para el presenta curso por diseo del programa y perfil del egresado no se
realizaran marchas analticas de aniones en el laboratorio pero el objetivo que se
pretende alcanzar en las marchas analticas de cationes, a desarrollar en el
laboratorio, compensa lo anterior.

A continuacin se presentan algunos procedimientos rpidos de reconocimientos
de los aniones que con mayor frecuencia se encuentran como contaminantes.


ION CARBONATO.
2
3

CO

1- En presencia de cidos produce efervescencia.
2- Las soluciones son alcalinas a los indicadores cido base.
3- Con una sal soluble de bario produce un precipitado blanco

8
ION SULFITO.
2
3

SO
1- En medio cido decolora el permanganato de potasio.
2- Con agua oxigenada y acetato de bario da precipitado de color blanco.

ION ARSENITO

3
As

1- En presencia de tioacetamida produce precipitado amarillo


FOSFATO
3
4

PO

1- En presencia de molibdato de amonio en medio cido da color amarillo


OXALATO
2
4 2

O C

1-En medio cido decolora el permanganato de potasio.


ION CROMATO
2
4

CrO

1- En presencia de una sal de plomo produce precipitado amarillo


ION SULFATO
2
4

SO

1- Con una sal soluble de bario produce precipitado blanco.


ION SULFURO
2
S

1- Con acetato de cadmio produce un precipitado amarillo


ION TO SULFATO
2
3 2

O S

1- Con acetato de plata produce precipitado blanco que termina negro


ION SULFOCIANURO

SCN


1- Con cloruro frrico produce color rojo sangre.
9


ION CLORURO

Cl

1- En presencia de nitrato de plata en medio cido precipita blanco


ION YODURO

I Y BROMURO

Br

1- En presencia de nitrato de plata en medio cido precipitan amarillo


ION NITRITO

2
NO

1- En presencia del reactivo de Griess produce color rojo.


1- ION NITRATO

3
NO

En presencia del reactivo de Lunge produce una coloracin azul.




REACCIONES DE PRECIPITACIN
La separacin de los metales en grupos, se basa en las diferencias de
solubilidades se sus cloruros, sulfuros, hidrxidos y carbonatos.

En las marchas analticas sistemticas tanto de cationes como de aniones
propende inicialmente es separar cada uno de lo grupo, lo que se logra mediante
la adicin de una solucin que reacciona con los iones formando compuestos
insolubles. Cuando se agrega sobre una solucin otra solucin denominada
reactivo y se forma un slido insoluble, el proceso recibe el nombre de reaccin
de precipitacin.
Cuando un slido inico se disuelve en agua se disocia totalmente en cationes y
aniones separados. Sin embargo, al ocurrir la disolucin la concentracin de cada
uno de los iones aumenta, y hay cada vez ms probabilidad de que estos iones
choquen y vuelvan a formar el slido inico.

Como ejemplo de lo anterior podemos presentar la precipitacin del catin plata
como cloruro.

) lub ... ....( ..... ... .... ... le inso Slido AgCl Cl Ag + +
+


10
Cuando ya no se forma ms slido y deja ste de disolverse, se alcanza el
equilibrio y se dice que la solucin esta saturada.
La expresin de equilibrio para este proceso se puede escribir segn la ley del
equilibrio qumico.

| || | | | | | litros por moles en resan se Cl y Ag donde En Cl Ag K
PS
. . . . exp . .. ... .. . .. .... . .. ...
+ +
=

La constante K
ps
se llama constante del producto de solubilidad. A partir de la
K
ps
se puede calcular la solubilidad de cada unote los slidos inicos en el
momento de precipitar un grupo, esto me permite deducir que catin precipita
primero y cual en ltimo lugar, lo que posibilita un control sobre la precipitacin.

En la precipitacin de los cationes del Grupo I (Ag
+
, Pb
+2
y Hg
2
+2
) mediante la
adicin de cido clorhdrico como agente precipitante, podemos mediante los
clculos de solubilidad de cada uno de los respectivos cloruros determinar el
orden de precipitacin.

PRINCIPIOS DE LA PRECIPITACIN

Precipitacin del AgCl

+
+ Cl Ag AgCl
x x........
10 2 2
10 8 . 1 . . . . . .

= = x x x Kps
l
mol
x x
5
10 34 . 1 . .

=
l
mol
x
5
10 34 . 1 .

es la Solubilidad en moles por litro. Multiplicando por el peso
molecular del Cloruro de Plata(143.5 g/mol), obtenemos la solubilidad en gramos
por litro.
mol
gr
X
l
mol
x x 5 . 143 . . 10 34 . 1 . .
5
=

l
gr
x x
3
10 925 . 1 . .

= . Esta es la solubilidad S
0
del AgCl


Precipitacin del PbCl
2

+ +
+ Cl Pb PbCl 2 .
2

x x 2 . .......... | |
3 2
4 . . . 2 . . . x Kps x x Kps = =

5 3
10 6 . 1 . . 4

= X x Solubilidad en moles/l

11
mol
gr
X
l
mol
x 09 . 278 . . . 158 . 0 . . =
l
gr
x 41 . 4 . . = Solubilidad del PbCl
2



Precipitacin del Hg
2
Cl
2


+ +
+ Cl Hg Cl Hg 2 .
2 2 2

x x 2 . ..........
| |
mol
gr
x
l
mol
x X x x x x Kps 08 . 472 . . 10 87 . 6 . . . . 4 . . 10 3 . 1 . 2 . . .
7 3 18 2
= = =
l
gr
x X
4
10 . 24 . 3 . .

= Solubilidad del Hg
2
Cl
2



Importancia de las concentraciones en las reacciones de precipitacin
Cuando se mezclan dos electrolitos en solucin, si las concentraciones de los
mismos son suficientes para que el producto inico de ellos sobre pase el
Producto de Solubilidad (Kps), la reaccin entre ellos debe producir una
precipitacin.

Es as como, cuando se mezclan 5.0 cm
3
de una solucin de AgNO
3
0.01M y 5cm
3

de HCl 0.01M, tendr lugar la precipitacin?

+
+
3 3
. . ...... ..... NO Ag AgNO
0.01 M 0.01M

+
+ H Cl HCl .. .. . .
0.01 M 0.01M

l cm V
T
01 . 0 .. .. . 10 .. ..
3
= =
Nueva concentracin al mezclar los dos volmenes.

La s concentraciones tanto del ion Plata como del ion Cloruro se reducen a la
mitad es decir, de 0.01M pasan a 0.005M.

| | | |
3 3
10 5 . . .. .. 10 5 . .
+
= = Cl y Ag

| || | ( )
5
2
3
10 5 . 2 . . 10 5 . .. .
+
= = Cl Ag , este valor es mayor que el valor del Kps del
cloruro de plata, por lo tanto s precipita cloruro de plata.

Ahora si se diluye
12


TALLER


1- Calcular la concentracin molar de ion bromuro necesaria para iniciar la
precipitacin en una disolucin 0.0010 M de Ag
+
y en una 0.0010M de Pb
++
.
2- Calcular la concentracin molar de ion sulfuro necesaria para iniciar la
precipitacin del sulfuro metlico en la disolucin que se indica: a)
Disolucin acuosa saturada de AgCl, b) Disolucin que contiene 50 mg de
Cd
++
en 100 ml.
3- Precipitara Mg(OH)
2
si se agregan 50 ml de NaOH 0.001M a 150 ml de
solucin de MgCl
2
0.001M

Anlisis Qumico cuantitativo

Mtodos analticos gravimtricos

El anlisis gravimtrico hace referencia a las medidas de peso y se fundamenta en
una reaccin qumica cuantitativa donde uno de sus productos obtenidos es
insoluble, lo que permite separarlo y pesarlo, para deducir de los reactantes la
cantidad que reacciono.

oductos D
le inso
oducto
C
B A tes ac
oduce
Pr ...... ..... .....
lub
Pr
.... ....... ... .... 2 .... : tan Re
) (Pr
+
+
+

El producto insoluble es el llamado precipitado que debe cumplir con ciertas
condiciones para que pueda ser utilizado como mtodo analtico gravimtrico.

a) Debe ser totalmente insoluble para que las prdidas por solubilidad no
afecten significativamente el resultado final.
b) Las impurezas en el precipitado deben ser eliminadas del mismo por
simples lavado.
c) El precipitado debe separarse de la fase liquida por filtracin sencilla y
rpida. El tamao de partcula del precipitado no debe ser menor que el
tamao de poro del papel filtro.
d) El precipitado tiene que tener una composicin qumica definida.


Los resultados de las determinaciones gravimtricas suelen expresarse en
porcentajes, en donde el componente que se investiga es una fraccin de la
muestra tomada para anlisis que se multiplica por 100.

13
100 . .
.. ..
.. ..
.. .. %.. =
muestra de Peso
B de Peso
C

Para muchos casos el peso de la sustancia precipitada contiene la sustancia
que se investiga, lo que conduce a multiplicar este peso por un valor llamado
factor gravimtrico que permite determinar esa cantidad que se desea conocer.

Luego el Factor gravimtrico se puede definir como la relacin del peso
formula de la sustancia que se investiga al peso formula de la sustancia que se
pesa. Una multiplicacin por dicho factor convertir a cualquier peso dado de la
sustancia pesada en el peso de la sustancia investigada.

El facto gravimtrico esta representado siempre por el peso atmico o el
peso formula de la sustancia buscada por numerador y el peso de la
sustancia pesada por denominador.

Ejemplo

Calcular el peso de BaCl
2
que da lugar a 0.5000 g de AgCl.

Solucin

Cada mol de BaCl
2
produce 2 moles de AgCl.

) 32 . 143 . . 2 ........( )......... 25 . 208 (
. 2 .... ...
Pr
2
x
AgCl BaCl
oduce



El factor gravimtrico en este caso es
AgCl
BaCl
. 2
2
; de donde

36325 . 0 .. ..
. . 64 . 286
. . 25 . 208
. . . . 5000 . 0 . . .
2
2
= =
AgCl g
BaCl g
x AgCl g BaCl g .



TALLER

1- Una muestra de 0.4000 g que contiene cloruro, da un precipitado de cloruro
de plata que pesa 0.2500 g; calcular el porcentaje de cloro en la muestra.


2- Calcule el factor gravimtrico en los casos siguientes.
14
AgBr Ag PO Ag PO H O P e
BaSO SO H S H S Sb d
BaSO SO Al c
O Fe O Fe b
O P Mg MgO a
produce produce produce produce
produce produce produce
produce
produce
produce
. . . . . . . ).
. . . . ).
. . ) ( ).
. . ).
).
4 3 4 3 5 2
4 4 2 2 3 2
4 3 4 2
4 3 3 2
7 2 2





+



Pasos en el anlisis gravimetrico
1- Toma de muestra.
2- Disolucin de la muestra.
3- Filtrar si es necesario.
4- Lavar.
5- Completar a volumen.
6- Tomar alcuota y llevar a un vaso de precipitado.
7- Agregar 100 ml de agua.
8- Fijar p
H
u otra condicin si es necesaria.
9- Agregar el reactivo precipitante.
10- Dejar en reposo.
11- Filtrar.
12- Lavar el precipitado.
13- Secar.
14- Si es necesario calcinar.
15- Pesar

TALLER

1. En una prctica gravimtrica de hierro en el laboratorio se pesaron 1.500g de
un mineral, se disolvi en agua y se completo en baln aforado de 250 ml, de
este volmenes tomaron 25 ml y se precipito como hidrxido se calcino y se
obtuvieron los siguientes datos:

a) Peso crisol vaco = 25.3416.
b) Peso crisol + Oxido frrico = 25.4916.

Calcular el contenido de hierro en el mineral.

2. Una moneda de plata, cuyo peso es de 4,836 g, se disuelve en acido ntrico,
y el liquido obtenido se completa a 100 ml, 20 ml de esta disolucin se
precipita con nitrato de plata y el precipitado de AgCl se filtra, lava, seca y
pesa obtenindose 1.100 g de AgCl. En el lquido filtrado se determina el
cobre al estado de CuO; el peso de este es de 0.172 g. Calcular el porcentaje
de plata y cobre en la moneda analizada.


15
Mtodos analticos volumtricos
El anlisis volumtrico se fundamenta lo mismo que el gravimtrico en una
reaccin qumica cuantitativa, donde la cantidad de sustancia que se investiga
reacciona directamente con un volumen de solucin de concentracin conocida o
con otra sustancia qumicamente equivalente.

Los mtodos volumtricos tienen la ventaja de que son mas rpidos y mas
sencillos que los gravimtricos.

Una vez preparada la solucin con la que va a reaccionar la solucin desconocida,
debe ser patronizada, proceso conocido como estandarizacin de la solucin, lo
que produce una solucin patrn de concentracin conocida.

La concentracin de la solucin patrn se determina valorando esta solucin con
una cantidad exactamente pesada de un compuesto puro conocido como Patrn
primario.

Caracterstica de un patrn primario.
1- Debe tener alta pureza.
2- Estable a la humedad, luz, oxgeno etc.
3- No debe ser higroscpico, delicuescente ni eflorescente.
4- Barato, fcil de conseguir.
5- Tener un peso equivalente alto.

El patrn primario que se utiliza para la estandarizacin de soluciones NaOH es el
Biftalato de potasio.

En la volumetra se agrega un volumen de la solucin patrn que reacciona con la
solucin problema equivalentemente. Esta situacin se alcanza en el llamado
punto de equivalencia es decir en el punto estequiometrico de la reaccin.
La deteccin del punto final de la titulacin se logra mediante el uso de los
indicadores, los cuales cambian de color como consecuencia del cambio de la
concentracin del ion hidronio en los alrededores del punto de equivalencia.

Tipos de reacciones volumtricas.

1- Reacciones cido base o de neutralizacin.
2- Reacciones de oxidacin reduccin.
3- Reacciones de precipitacin.
4- Reacciones de formacin de complejos.


Volumetra de neutralizacin.
Los cidos y las bases reaccionan de equivalentes a equivalentes.

16
Se define como equivalente gramo de un cido el peso en gramos de este que
produce una mol de H
+
y equivalente gramo de una base a el peso de esta que
produce una mol de OH
-
.

Neutralizacin de cido fuerte con base fuerte.

Agua Sal Acido Base
O H NaCl HCl NaOH
Indicador
.... .......... .......... .......... .. ..........
... ... .. .. ... ...
2
+ +


Cuando se prepara una solucin de NaOH esta debe ser estandarizada con un
patrn primario. El patrn primario para esto es el Biftalato de potasio, la reaccin
de titulacin es la siguiente.

. . . ........ .......... . .
40 .......... .......... .......... 23 . 204 .
. . .. ..
2 4 6 4 6
sodio de Hidrixido potasio de Biftalatod
PM PM
O H ONa CO H C CO KO NaOH OH CO H C CO KO
Indicador
= =
+ +
Un peso equivalente de biftalato de potasio, reaccionara con un peso equivalente
de hidrxido de sodio.

Si se pesan 0.20423 g de biftalato de potasio, que son iguales a un equivalente de
esta sustancia, se disuelven en agua y se titulan con hidrxido de sodio, se
gastara un volumen de soda que contendr un equivalente de esta sustancia.

El punto final de la titulacin puede ser detectado con un indicador (Fenolftalena o
anaranjado de metilo), en ausencia de estos puede utilizarse un p
H
- metro o
potenciometro.

S se prepara 1.0 litro de hidroxido de sodio y en la titulacion de estandarizacion se
gastan 10.5 ml de ella para neutralizar 0.24854 gramos de biftalato de potasio, la
normalidad de la soda preparada ser:

1- Se calcula el nmero de equivalentes presentes en el peso de biftalato.


Eq de Bif = Eq
Eq
g
g
. 0012169 . 0 . .
. 23 . 204
. 24854 . 0
=
=

2- Como se esta calculando en terminos de equivalentes, el volumen de
hidrxido de sodio debe expresarse en litros.

10.5 mililitros = 0.0105 litros

3- Partiendo de la definicin matematica de normalidad:

17
litros en Volumenen
es Equivalent de N
N
. .
.
.. .. = : tenemos:

N
l
Eq
Base la de N . 1159 . 0 . .
. 0105 . 0
. 0012169 . 0
. . . . . = =

Una vez estandarizada la solucin de hidrxido de sodio, esta puede usarse como
patrn para estandarizar soluciones de cidos fuertes y dbiles.

Si se tiene una solucion de HCl de concentracin aproximada de 0.1 N y se quiere
conocer la concentracin real de esta solucion se debe titular un volumen
conocido de cido con la soda ya estandarizada (0.1159 N). Si en la
estandarizacin de el acido, se tomaron 25.0 ml y se gastaron 21.4 ml de soda la
normalidad del cido ser:

1- Como los cidos y las bases reacciona de equivalentes a equivalentes, de
la definicin de normalidad se deduce:

base base base
cido cido cido
deduce Se
xV N Eq de N base la Para
xV N Eq de N cido el para Luego
NxVol es equivalent de N
litros en Volumene
ntes deEquivale N
N
. . . . ..... .......... : . . .
. . . . .. : . . .
. . . . .. ..
. . .
.
.
. .
=
=
= =

2- Si los equivalentes de cido son iguales a los de la base, tenemos:


base base cido cido
xV N xV N . . =

3- De la ecuacin anterior se puede calcular la normalidad del cido:

N
x
N x x N
a a
. 0992 . 0 . .
0 . 25
4 . 21 . . 1159 . 0
. . . . 4 . 21 . . 1159 . 0 .. .. 0 . 25 = = =

Neutralizacin de cido dbil con base fuerte.


+ + A O H OH H A
oduce
..... ..... . . ..... .....
2
Pr


Al comienzo de la titulacion la concentracin del ion hidronio es
considerablemente ms pequea que para el cido fuerte. En los primeros
momentos de la titulacion el p
H
de la disolucin aumenta con relativa rapidez
debido a que la ionizacion del cido dbil esta restringida por efecto del ion
comun.
18
Para la estandarizacion de una solucion de un cido dbil se puede utilizar la
solucion de hidroxido de sodio ya estandarizada, en presencia de un indicador
que tenga un rango de virage en la zona alcalina, esto en razon a que el punto
estequiometrico no se encuentra a p
H
= 7.0, pues la reaccion inversa del anion
A
-
hace a la solucion ligeramente alcalina.



TALLER.

1- Calcular el peso equivalente de las siguientes sustancias:
a) ta cincomple neutraliza su en SO H . .
..... 4 2

b) ta cincomple neutraliza su en HCl . . ..
c) ta cincomple neutraliza su en OH Ba . . .. ) .(
2

d) completa cion neutraliza su en COOH CH . . . ..
3

e) ta cincomple neutraliza su en NaOH . . ..
2- Calcular el nmero de gramos contenidos en:
a) 5 equivalentes de H
3
PO
4
.
b) 250 ml de NaOH 0.25 N.
3- Cuantos gramos de NaOH se necesitan para preparar 1.0 litro de solucin
0.1 N.
4- Cuantos mililitros de cido del 37% de pureza y densidad 1.19 g/ml, se
requieren para preparar 1.0 litros de solucin 0.1 N.
5- Cual es la normalidad de una solucin de NaOH cuando al valorarla frente a
0.4425 gramos biftalato de potasio como patrn primario consumi 25.5 ml de
la solucin hidrxido de sodio.
6- En una titulacion potenciomtrica de 25 ml de HCl 0.10 N con NaOH 0.10 N
se obtuvieron los siguientes:

Ml de NaOH 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5
p
H
2.20 2.19 2.18 2.18 2.19 2.20 2.22 2.24 2.27 2.29

Ml de NaOH 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0
p
H
2.32 2.35 2.38 2.43 2.48 2.54 2.62 2.71 2.82

Ml de NaOH 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0
p
H
3.00 3.49 10.57 11.07 11.25 11.36 11.43 11.48

Grafique el p
H
, vs ml de NaOH agregados y calcule mediante tangentes el p
H
de
neutralizacin, explique la grafica obtenida.


7- En una titulacion potenciomtrica de 25 ml de CH
3
- COOH 0.10 N con
NaOH 0.10 N se obtuvieron los siguientes:

19
Ml de NaOH 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5
p
H
3.18 3.42 3.60 3.76 3.89 4.03 4.10 4.20 4.30 4.38

Ml de NaOH 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0
p
H
4.46 4.59 4.65 4.79 4.87 5.04 5.15 5.39 5.71

Ml de NaOH 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0
p
H
7.01 10.74 10.81 10.97 11.12 11.19 11.25 11.30

Grafique el p
H
, vs ml de NaOH agregados y calcule mediante tangentes el p
H
de
neutralizacin, explique la grafica obtenida.

Volumetra de precipitacin.

Determinacin de Cloruros

Se han ideado varios mtodos para la determinacin de cloruro en una solucin
acuosa, basados en la precipitacin del cloruro de plata a partir de una solucin
titulada de nitrato de plata.

Existen mtodos directos como el de Mohr y el de Fajans y mtodos indirectos
como el de Volhard. En el primero se utiliza como indicador interno una solucin al
5% de cromato de potasio. El punto final se visualiza por la aparicin de una
coloracin rosada. En este mtodo se debe tratarse con una solucin neutra o
ligeramente acida con acido actico.

Mtodo de Morh

NaCl + AgNO
3
AgCl + NaNO
3



2AgNO
3
+ K
2
CrO
4
Ag
2
CrO
4
+ 2KNO
3

rosado

En el mtodo de Fajans se usa un indicador interno de adsorcion. El mas usado es
la diclorofluorescena (C
14
H
4
O
3
Cl
2
COOH) que es un acido orgnico dbil. El anin
forma con la plata un compuesto rojo oscuro poco soluble, el cual es adsorbido
sobre la superficie del cloruro de plata.

Mtodo de Fajans

NaCl + AgNO
3
AgCl + NaNO
3



HDf + H
2
O H
3
O
+
+ Df
-
HDf = diclorofluorescena

20

Df
-
+ Ag
+
Ag Df Df
-
= Anin de la diclorofluorescena
Rojo Oscuro

En el mtodo de volhard se aade a la solucin ntrica de la solucin que contiene
el cloruro, una solucin valorada y en exceso de nitrato de plata y se titula el
exceso de plata con otra solucin de un sulfocianuro alcalino, utilizado como
indicador interno una sal frrica. El punto final se aprecia por la aparicin de una
coloracin rojiza.


NaCl + AgNO
3
AgCl + NaNO
3



AgNO
3
+ KSCN AgSCN + KNO
3



3KSCN + Fe(NO
3
)
3
Fe(SCN)
3
+ 3KNO
3

rojo


Volumetra de oxidacin reduccin.

En la volumetria de oxidacin reduccin, el agente titulante reacciona con la
sustancia a titular en una reaccin con intercambio de electrones, en donde un
equivalente gramo de la sustancia que se reduce reacciona exactamente con un
equivalente gramo de la sustancia que se oxida.

Equivalente gramo de un agente oxidante, es la cantidad en gramos de la
sustancia capaz de capturar 1 mol de electrones en una determinada reaccin.
Equivalente gramo de un agente reductor, es la cantidad en gramos de la
sustancia capaz de liberar 1 mol de electrones en una determinada reaccin.

El peso equivalente de una sustancia que participa en una reaccin de oxidacin
reduccin es la cantidad que directa o indirectamente produce o consume 1 mol
de electrones.
Este tipo de volumetra es muy utilizada como mtodo volumtrico para la
valoracin del hierro presente en una muestra de agua. Este mtodo se basa en la
oxidacin cuantitativa de Fe
++
a Fe
+++
en medio cido, utilizando una solucin
estandarizada de permanganato de potasio. Es necesario que el hierro presente
en la muestra se encuentre en forma ferrosa, para lo cual se debe agregar una
solucin de cloruro estannoso, que se oxida a SnCl
4
. El pequeo exceso de
cloruro estannoso se oxida, agregando una solucin de cloruro mercrico, al
mismo tiempo que este se reduce a cloruro mercurioso el cual precipita. Es
necesario tener en cuenta que si se agrega mas de tres gotas en exceso de
21
cloruro estannoso, la reduccin del cloruro mercrico podra llegar a mercurio
metlico, dando un color oscuro que interfiere en la determinacin.
Las determinaciones de hierro con permanganato pueden cuantificar el contenido
de este elemento en aguas, para lo cual se prepara una solucion 0.1 N de
permanganato de potasio, pesando 3.2 g en un vidrio reloj y trabajar con una
esptula que no sea metlica, disolviendo en 800 mililitros de agua y hervir por
una hora. Enfriar la solucin y completar con agua recientemente hervida hasta
afore de un litro. La solucion se deja en reposo al abrigo de la luz por uno dos
das. Se filtra por lana de vidrio para separar el bixido de manganeso que se
haya precipitado. Envasarlo en frasco oscuro.

Estandarizacin de la solucin de permanganato.

Una vez preparada la solucin se debe conocer el titulo real de la misma, por lo
tanto se pesa exactamente una cantidad vecina a 0.2 000 g de oxalato de sodio
previamente desecado a 100 C. Disolver en 100 ml de agua, acidular con unos 10
ml de cido sulfrico (1:3), calentar a unos 60C y titular en caliente con la solucin
de permanganato hasta la aparicin de una coloracin rosada permanente.

Reacciones de oxidacin reduccin.

5e
-
+ MnO
4
-
+ 8H
+
----------------------- Mn
++
+ 4H
2
O.

C
2
O
4
=
---------------------------------------- 2CO
2
+ 2e
-

Fe
++
----------------------------------------- Fe
+++


Ejercicios.

1- Cuntos gramos de KMnO
4
se necesitan para preparar 1 L de solucin 0.1
N que ser utilizada como agente oxidante?.
2- Si para la estandarizacin de la solucion anterior se pesaron 0.1675 g de
oxalato de sodio, gastando 50.0 ml de solucion de permanganato. Cul es
la normalidad de dicha solucin?
3- En la determinacin del contenido de hierro (Fe
++
) de un agua residual se
gastaron 5.0 ml de la solucin de permanganato anteriormente preparada,
para titular 100 ml de agua. Qu cantidad de hierro en mg / L contiene el
agua residual.?

Determinacion de hierro.

Uno de los metodos volumetricos de la valoracion de hierro se basa en su
oxidacion cuantica de Fe
++
a Fe
+++
en medio de acido, utilizando una solucion
valorada de permanganato de potacio. Es necesario que el hierro presente se
encuentre en forma ferrosa. Con este fin se agrega una solucion de cloruro
estannoso, el cual se oxida a SnCl
4
. El pequeo exeso de cloruro estannoso se
oxida, agregando una solucion de cloruro mercurico, al mismo tiempo que este se
22
reduce a cloruro mercurioso el cual precipita. Es necesario tener en cuenta que si
se hace agregando demasiado cloruro estannoso, la reducion del cloruro
mercurico puede llegar hasta mercurio metalico, dando un color oscuro que
interfiere en la determinacin.

En presencia de cloruro ferrico, al agregar permanganato, el cloruro puede
oxidarse hasta la formade cloro, lo cual implica un consumo mayor del oxidante.
Zimmermann y kessler demostraron que al agregar una sal manganosa se ivide la
oxidacion del cloruro. Otro inconveniente del cloruro ferrico es el color amarillo
intenzo que comunica. Reinhardt modific el mtodo agreagando cido fosfrico,
el cual con los iones frricos forma complejos incoloros. El mtodo se conoce
como el de Zimmermann-Reinhardt.

Reacciones:

2FeCl
3
+ SnCl
2
2FeCl
2
+ SnCl
4


SnCl
2
+ 2HgCl
2
Hg
2
Cl
2
+ SnCl
4

blanco
Hg
2
Cl
2
+ SnCl
2
2Hg + SnCl
4

Negro

5FeCl
2
+ KMnO
4
+ 4H
2
SO
4
3FeCl
3
+ MnSO
4
+ Kcl + 4H
2
O
+ Fe
2
(SO
4
)
3


FeCl
3
+ H
3
PO
4
FeHPO
4
Cl + 2HCl


Volumetria complexometrica.

Determinacion de Calcio y Magnesio

Este determinacion se basa en la formacion de complejos, a partir de una solucion
valorada de la sal disodica del cido etilendiaminotetractico, conocida
comunmente con el nombre de EDTA.

Para favorecer la disociacion del cido se trabaja en medio basico y para evitar la
hidrlisis del ion metalico es necesario fijar el pH.

Los indicadores utilizados en estas valoracones son moleculas organicas de
carcter acido que formn complejos coloreados con los cationes metalicos.

En la valoracion del calcio el pH se fija en 10-12 agregando una solucion
concentrada de hidroxido de sodio y utilizando como indicador murexida (sal
amonica del acido 5-barbituril-iminobarbiturico).

23
El calcio y el magnesio se valoran juntos, fijando el pH entre 9-10n con una
solucion reguladora de hidroxido y cloruro de amonio y usando como indicador
negro de eriocromo T (sal sodica del acido 1 hidroxi-2-naftil-azo-6-nitro-2-naftol-4-
sulfonico)

Reaciones:

Hind Indicado

YH
4
acido etilendiandiamino tetra-acetico


Hind + CaCl
2
Ca Ind Cl + HCl
Color A Color B


HCI + Ca Ind Cl + H
2
Y Na
2
YcaH
2
+ Hind + 2NaCl
Color A

Para el magnesio las reacciones son similares.

BIBLIOGRAFA


BABOR, M. (1965). Anlisis cualitativo. Ed. Manuel Marn y CIA. Editores
BERNARD, J. & CHAYON, R. (1970). Mtodos modernos de anlisis qumicos.
Ed. Urmo Bilbao.
BUSCARONS, F., GARCA, F. & VOLLVEY, F. (1986). Anlisis inorgnico
cualitativo sistemtico. Sptima edicin. Ed. Reverte S.A.
CURTMAN, L. (1958). Anlisis qumico cualitativo. Primera edicin. Ed. Manuel
Marn y CIA. Editores.
ESTATELLA, J. (1998). Qumica analtica aplicada. Ed. Gustavo Gilisa.
ESTATELLA, J. (1998). Qumica analtica aplicada. Segunda edicin. Ed. Gustavo
Gilisa.
MEITES, L., TOMAS, H. & BAUMAN, R. (1958). Advance analytical chemistry.
Segunda edicin. Ed. Mc. Graw Hill.
MELONA, C. & KISER, R. (1973). Problemas y experimentos en anlisis
instrumental. Primera edicin. Ed. Reverte S.A.
NORDMANN, J. (1960). Anlisis cualitativo y qumica inorgnica. Primera edicin.
Ed. Compaa editorial continental S.A.
PICKERING, W. (1980). Qumica analtica moderna. Ed. Reverte S.A.
RUBINSON, J. & ROBINSON, K. (2000). Qumica analtica contempornea. Ed.
Pearson Education.
SKOOG, D. & WEST, D. (1986). Introduccin a la qumica analtica. Ed. Reverte
S.A.
24
SKOOG, D. & WEST, D. (1996). Fundamentos de qumica analtica. Ed. Reverte
S.A.
SKOOG, D. & WEST, D. (1996). Fundamentos de qumica analtica. Cuarta
edicin. Ed. Reverte S.A.
SKOOG, D. & WEST, D. (2004) Fundamentos de qumica analtica. Sexta edicin.
Ed. Reverte S.A.
SKOOG, D. (1971). Fundamento de qumica analtica. Ed. Reverte S.A.
SKOOG, D., HOLLER, F. & NIEMAN, T. (2001). Principio de anlisis instrumental.
Quinta edicin. Ed. Mc. Graw Hill.
TREADWELL, F. & READWELL, W. (1956). Tratado de qumica analtica. Ed.
Manuel Marn y CIA. Editores.
TREADWELL, F. & READWELL, W. (1956). Tratado de qumica analtica. Primera
edicin. Ed. Manuel Marn y CIA. Editores.
VALCARCEL, M. & GMEZ, H. (1998). Tcnicas analticas de separacin. Ed.
Reverte S.A.
VALCARCEL, M. & ROS, A. (1992). La calidad en los laboratorios analticos.
Segunda edicin. Ed. Reverte S.A.
VOGE, A. (1961). Qumica analtica cuantitativa. Segunda edicin, Volumen II. Ed.
Kapalusz S.A.