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Este libro pretende ser una contribucin didctica a la enseanza de


la Cintica de las Reacciones Qumicas, una materia que no suele
impartirse habitualmente en la enseanza secundaria y que resulta
fundamental junto con el estudio de la estequiometra y del equilibrio
para comprender con qu velocidad, en qu medida y hasta donde
puede llegar una reaccin qumica.
Al inicio de cada uno de los seis captulos, se realiza un breve
resumen de los fundamentos tericos con el fin de poder ayudar al
estudiante antes de comenzar la resolucin de los problemas. Una
vez finalizados, se adjunta la nomenclatura y la bibliografa
especfica de cada tema.
El primer captulo del libro plantea problemas reales sobre sistemas
estequiomtricos complejos as como de determinacin de rdenes
cinticos para reacciones simples y de ecuaciones cinticas para
reacciones complejas (mecanismos de reaccin)
El segundo captulo est dedicado a las reacciones en fase
homognea y en l se proponen y resuelven problemas de obtencin
de ecuaciones cinticas para reacciones simples y esquemas de
reaccin empleando el mtodo integral de anlisis de datos
cinticos.
El tercer y cuarto captulos se dedican, respectivamente, al
planteamiento de problemas con el fin de obtener ecuaciones y
constantes cinticas para reacciones gas-slido y gas-lquido no
catalizadas. Este tipo de reacciones se emplean, entre otras cosas,
para procesos de descontaminacin de corrientes gaseosas.
El quinto tema es el de mayor extensin del libro debido a la
complejidad e importancia industrial de las reacciones entre fluidos
catalizadas por slidos. En l se han propuesto problemas de
reacciones catalizadas por slidos con el fin de encontrar la ecuacin
cintica ms apropiada. Tambin se han escogido casos prcticos de
determinacin del control de las etapas fsicas de transferencia
externa de materia hacia el catalizador y de la difusin en los poros.
El sexto y ltimo tema se ha dedicado al estudio de la cintica de las
reacciones bioqumicas, cuyo uso industrial es actualmente
creciente. En l se proponen y resuelven problemas de obtencin de
parmetros cinticos y ecuaciones cinticas tanto para reacciones
enzimticas como para reacciones microbianas.
Esperamos que este libro, con un total de 107 problemas resueltos,
sea de utilidad como complemento del libro de texto Cintica de las
Reacciones Qumicas para estudiantes de Licenciaturas en
Ingeniera Qumica y
Qumica que cursen asignaturas que
contienen la materia de Cintica de las reacciones qumicas.

Metodolog a

17

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

Problemas resueltos
de Cintica de las
Reacciones Qumicas

Dr. JOS FELIPE IZQUIERDO TORRES. Profesor Titular del


Departamento de Ingeniera Qumica de la Facultad de Qumica de la
Universidad de Barcelona.
Dr. FIDEL CUNILL GARCA. Catedrtico del Departamento de
Ingeniera Qumica de la Facultad de Qumica de la Universidad de
Barcelona.
Dr. JAVIER TEJERO SALVADOR. Profesor Titular del Departamento
de Ingeniera Qumica de la Facultad de Qumica de la Universidad
de Barcelona.

Jos Felipe Izquierdo


Fidel Cunill
Javier Tejero
Montserrat Iborra
Carles Fit

Dra. MONTSERRAT IBORRA URIOS. Profesora Titular del


Departamento de Ingeniera Qumica de la Facultad de Qumica de la
Universidad de Bercelona
Dr. CARLES FIT. Profesor Titular del Departamento de Ingeniera
Qumica de la Facultad de Qumica de la Universidad de Barcelona

U
B

EDICIONS
UNIVERSITAT DE
BARCELONA

U
B

U
B

EDICIONS
UNIVERSITAT DE
BARCELONA

Problemas resueltos
de Cintica de las
Reacciones Qumicas

Jos Felipe Izquierdo


Fidel Cunill
Javier Tejero
Montserrat Iborra
Carles Fit
Departament d'Enginyeria Qumica i Metallrgia
Facultat de Qumica

Metodologia, 17

U
B

EDICIONS
UNIVERSITAT DE
BARCELONA

BIBLIOTECA DE LA UNIVERSITAT DE BARCELONA. Dades catalogrfiques

Problemas resueltos de cintica de las reacciones qumicas . (Metodologia ; 17)


Bibliografia
A la portada: Departament dEnginyeria Qumica i Metallrgia. Facultat de Qumica
ISBN: 84-8338-480-9
I. Izquierdo Torres, Jos Felipe II. Universitat de Barcelona. Departament dEnginyeria Qumica i Metallrgia
III. Collecci: Metodologia (Universitat de Barcelona) ; 17
1. Reaccions qumiques 2. Cintica qumica 3. Problemes i exercicis

EDICIONS DE LA UNIVERSITAT DE BARCELONA, 2004


Balmes, 25; 08007 Barcelona; Tel. 93 403 55 30; Fax 93 403 55 31
eub@org.ub.es; http://www.edicionsub.com

Producci: Publicacions de la Universitat de Barcelona


Impressi: Grficas Rey, S.L.
Dipsit legal: B-12.793-2004
ISBN: 84-8338-480-9

Imprs a Espanya / Printed in Spain

Queda rigorosament prohibida la reproducci total o parcial d'aquesta obra. Cap part d'aquesta publicaci, incls el
disseny de la coberta, pot ser reproduda, emmagatzemada, transmesa o utilitzada per cap tipus de mitj o sistema,
sense l'autoritzaci prvia per escrit de l'editor.

PRESENTACIN

La gestacin de este proyecto comenz en el ao 2000. En ese momento haca seis aos que, con
motivo de la reforma de los planes de estudio y el nacimiento de la nueva titulacin de Ingeniera
Qumica, haba comenzado a impartirse una asignatura obligatoria denominada Cintica Qumica
Aplicada. El programa de esta asignatura semestral se dise en base a la primera parte de una asignatura
anual que se imparta hasta el momento de la reforma de los planes de estudio en la Licenciatura en
Ciencias Qumicas (plan 1976) denominada Anlisis y Diseo de Reactores Qumicos, en la que se
explicaban conceptos de Cintica Qumica Aplicada y de Ingeniera de la Reaccin Qumica.
Actualmente, despus de la reforma del plan de estudios de Ingeniera Qumica del ao 2000, la
asignatura de Cintica Qumica Aplicada tiene un total de 60 horas lectivas de clases tericas y de
problemas.
El programa actual de esta asignatura es muy parecido al que se public en 1994 cuando se imparti
por primera vez en la titulacin de Ingeniera Qumica. Sin embargo, la forma de explicar la asignatura
ha ido cambiando con la idea de mejorar la didctica de los contenidos para que la formacin de nuestros
estudiantes fuera cada vez mejor. Otro aspecto que ha mejorado ha sido la coleccin de problemas de la
asignatura, que ha ido aumentando progresivamente con la inclusin de los ejercicios propuestos en los
exmenes de la asignatura.
Uno de los motivos principales que nos ha impulsado a escribir este libro es que no exista un libro de
problemas resueltos que contuviese el programa actual de la asignatura que se imparte en la Universidad
de Barcelona. Esto obligaba a nuestros estudiantes a emplear como mnimo dos o tres libros de texto con
nomenclaturas diferentes y formas diversas de explicar los conceptos. Tampoco dispona de las
respuestas numricas de los problemas propuestos en algunos de los libros recomendados pero s
dispona de una coleccin de problemas publicada por el profesor y sus respuestas numricas. Estudiar y
practicar un programa con muchos conceptos nuevos en poco tiempo (tres meses de clase) empleando
varias fuentes bibliogrficas no es tarea fcil para un estudiante. Estas son, a nuestro juicio, razones
suficientes para la creacin de un libro de problemas que permita a los alumnos optimizar su tiempo de
estudio y obtener un rendimiento satisfactorio en esta asignatura que, a su vez, es la base y prerrequisito
de las asignaturas de Ingeniera Qumica (plan 2000) denominadas Reactores Qumicos y Reactores
Qumicos Avanzados.
El libro est estructurado en 6 captulos, como el libro de teora denominado Cintica de las
Reacciones Qumicas al que complementa. En cada uno de ellos se realiza, al inicio, un breve resumen
de los fundamentos tericos del captulo. Posteriormente se propone el enunciado de cada problema y se
resuelve a continuacin con todo detalle. Al final de cada captulo, se incluyen la nomenclatura y las
fuentes bibliogrficas empleadas en su desarrollo terico y prctico.

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

El primero de los captulos, Conceptos Fundamentales, contiene una breve introduccin terica que
explica como determinar un modelo estequiomtrico y los invariantes de reaccin para sistemas qumicos
complejos as como la definicin de velocidad de reaccin. Posteriormente se resuelven con detalle un
total de 20 problemas, de los cuales 11 corresponden a la obtencin de modelos estequiomtricos e
invariantes de reaccin de sistemas complejos reales. Los 9 problemas restantes resuelven de manera
prctica la determinacin de ecuaciones de velocidad para reacciones simples y reacciones complejas
(mecanismos).
El segundo captulo, Cintica Homognea, explica brevemente a su inicio como emplear la
metodologa integral para estimar parmetros y seleccionar ecuaciones de velocidad de reacciones
homogneas. En este resumen se presenta una tabla con las ecuaciones integradas correspondientes a
diferentes rdenes de reaccin. A continuacin se resuelven con detalle de manera secuencial 20
problemas tanto de reacciones simples irreversibles y reversibles a volumen constante y volumen
variable, como de esquemas de reaccin.
En el tercer captulo, Reacciones gas-slido no catalizadas, se realiza una breve introduccin terica
para el tratamiento de este tipo de reacciones mediante una tabla en la que se muestran las ecuaciones
cinticas para el modelo de ncleo sin reaccionar tanto para partculas esfricas de tamao constante
como de tamao decreciente. Posteriormente se proponen y resuelven con todo detalle un total de 15
problemas. Algunos de ellos se proponen para geometra cilndrica.
El cuarto captulo se ha dedicado al estudio de Reacciones gas-lquido no catalizadas. En primer lugar
se incluye una breve introduccin terica con dos tablas resumen y una figura donde se facilitan las
ecuaciones cinticas de transferencia de materia con reaccin qumica para los diferentes regmenes
cinticos. Despus se proponen y resuelven, con todo detalle, un total de 12 problemas para reacciones
de segundo orden global.
El quinto captulo, en el que se estudian las Reacciones catalizadas por slidos, es el que ha ocupado,
sin duda, mayor extensin. El motivo es consecuencia directa de que los autores forman un grupo de
investigacin, liderado por el Profesor Fidel Cunill, cuyo trabajo se ha realizado principalmente en el
campo de la Catlisis Heterognea por slidos en reacciones de inters industrial, como en las sntesis de
teres asimtricos y simtricos para combustibles de automocin. Esto ha hecho posible que la
contribucin conceptual en este tema sea amplia. Se inicia el captulo con una breve introduccin terica
y se incluye una tabla resumen para confeccionar ecuaciones cinticas de modelos de LangmuirHinshelwood-Hougen-Watson y Rideal-Eley. A continuacin se proponen y resuelven un total de 28
problemas, de los cuales 16 corresponden a la determinacin de ecuaciones de velocidad cuando
controlan las etapas qumicas (LHHW y RE) y en los 12 restantes se estudia el control de las etapas
fsicas de transferencia de materia externa y difusin en los poros.
El captulo sexto, Reacciones enzimticas y microbianas, comienza con una breve introduccin terica
en la que se muestran las principales ecuaciones cinticas a emplear para este tipo de reacciones.
Seguidamente se proponen y resuelven 12 problemas, de los cuales los 7 primeros corresponden a la
determinacin de parmetros cinticos de reacciones enzimticas. Los 5 siguientes estudian de manera
prctica la cintica de las reacciones microbianas.
Este libro, con un total de 107 problemas propuestos y resueltos con detalle, pretende ser una
contribucin positiva, novedosa y didctica a la docencia en Qumica e Ingeniera Qumica y, en
particular, en la materia de Ingeniera de la Reaccin Qumica. Esperamos que muchos estudiantes de
Ingeniera Qumica y de Licenciatura en Qumica de habla castellana puedan emplearlo para aprender
esta materia fundamental de la titulacin.
El lector observar que no se ha incluido en esta edicin problemas resueltos sobre la cintica de
reacciones fotoqumicas y de reacciones electroqumicas. Los autores no descartan incluirlos en futuras

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

ediciones teniendo en cuenta que este tipo de reacciones resultan particularmente interesantes en el
campo de la Ingeniera Qumica y de la Qumica pero an son demasiado especficas para un curso
general.
Finalmente, los autores desean expresar su agradecimiento a la Universidad de Barcelona por su apoyo
en la realizacin de este libro mediante la concesin de dos Proyectos de Innovacin Docente (para la
confeccin de un libro de teora que se publica paralelamente y el presente de problemas resueltos que
complementa al primero).
Este libro est dedicado a nuestras respectivas familias. Sin su apoyo, paciencia y resignacin, este
proyecto no habra sido posible. Tambin est dedicado a todos los estudiantes de Ingeniera Qumica y
de Qumica. Ellos nos han motivado y para ellos ha sido escrito.

Jos Felipe Izquierdo, Fidel Cunill, Javier Tejero, Montserrat Iborra y Carles Fit
Profesores del Departamento de Ingeniera Qumica,
Facultad de Qumica, Universidad de Barcelona
Enero de 2004

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

LOS AUTORES

Dr. Jos Felipe Izquierdo Torres


Profesor Titular de Ingeniera Qumica desde 1986. Se licenci en Ciencias Qumicas por la Universidad
de Barcelona en 1975 y obtuvo el Doctorado en 1983. Ha sido Profesor Ayudante (1975-1983) y
Profesor Colaborador de Docencia e Investigacin (1983-1986). Desde su ingreso en 1975 en el
Departamento de Ingeniera Qumica de la Facultad de Qumica de la Universidad de Barcelona ha
publicado ms de sesenta artculos de investigacin dentro del campo de la Ingeniera de la Reaccin
Qumica y en particular de la Catlisis por slidos y de reacciones gas-slido para desulfurar corrientes
gaseosas contaminantes. Ha impartido durante diez aos la asignatura Cintica Qumica Aplicada.
Dr. Fidel Cunill Garca
Catedrtico de Ingeniera Qumica desde 2002. Se licenci en Ciencias Qumicas por la Universidad de
Barcelona en 1972 y obtuvo el grado de Doctor en Ciencias Qumicas en 1975. Ha desempeado desde
1975 sus labores docentes y de investigacin en temas relacionados con la Cintica Qumica y el
comportamiento de los Reactores Qumicos. Es coautor del libro de texto Curso de Ingeniera Qumica
del que se han realizado diez reimpresiones. Ha publicado ms de ochenta artculos de investigacin
mayoritariamente en el campo de la Ingeniera de la Reaccin Qumica. Ha sido Secretario, Vicedecano
y Decano de la Facultad de Qumica de la Universidad de Barcelona.
Dr. Javier Tejero Salvador
Profesor Titular de Ingeniera Qumica desde 1990. Desde enero de 2004 es Jefe de Estudios de la
Licenciatura en Ingeniera Qumica de la Facultad de Qumica de la Universidad de Barcelona. Se
licenci en Ciencias Qumicas por la Universidad de Barcelona en 1977 y obtuvo su Doctorado en
Qumica en 1986. Imparte habitualmente cursos de Introduccin a la Ingeniera Qumica, Reactores
Qumicos y Diseo de Catalizadores en las titulaciones de Qumica e Ingeniera Qumica. Ha trabajado y
publicado ms de cincuenta trabajos de investigacin mayoritariamente dentro del campo de la Ingeniera
de la Reaccin Qumica y en temas como: comportamiento cataltico de resinas cidas de intercambio
inico, sntesis de teres simtricos y asimtricos y desulfuracin de corrientes gaseosas contaminantes.
Dra. Montserrat Iborra Urios
Profesora Titular de Ingeniera Qumica desde 1995. Se licenci en Qumica en 1984 y se doctor
tambin en Qumica en 1989. Imparte habitualmente cursos de Introduccin a la Ingeniera Qumica,
Catlisis Heterognea y Diseo de Reactores Multifsicos en las titulaciones de Qumica e Ingeniera
Qumica. Ha publicado diversos artculos de investigacin mayoritariamente dentro del campo de la
Ingeniera de la Reaccin Qumica y en temas como: comportamiento cataltico de resinas cidas de
intercambio inico, sntesis de teres simtricos y asimtricos y desulfuracin de corrientes gaseosas
contaminantes.
Dr. Carles Fit
Profesor Titular de Ingeniera Qumica desde 2003. Se licenci en Qumica en 1990 y se doctor en esa
misma disciplina en 1996. Realiz una estancia postdoctoral en el grupo Industrial Product and
Processes de la Universidad de Twente en 1998. En 1989 fue becario en el Institut fr Bodenkologie
(GSF mbH) de Munich. Profesor de bachillerato en el perodo 1992-1993. Becario y Ayudante en el
Departamento de Ingeniera Qumica de la Universidad de Barcelona desde 1993 hasta 2000. Profesor
Titular Interino de la Universidad de Barcelona en el perodo 2000-2003. Tema de investigacin
principal: Catlisis Heterognea con resinas de intercambio inico en forma cida

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

NDICE
pg.

1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES
x Resumen de los fundamentos tericos del captulo ...................................................................... 6
x Problemas resueltos .................................................................................................................... 11
x Nomenclatura .............................................................................................................................. 68
x Bibliografa ................................................................................................................................. 70
2. CINTICA HOMOGNEA
x Resumen de los fundamentos tericos del captulo .................................................................... 71
x Problemas resueltos .................................................................................................................... 73
x Nomenclatura ............................................................................................................................ 118
x Bibliografa ............................................................................................................................... 119
3. REACCIONES GAS-SLIDO NO CATALIZADAS
x Resumen de los fundamentos tericos del captulo .................................................................. 120
x Problemas resueltos .................................................................................................................. 123
x Nomenclatura ............................................................................................................................ 146
x Bibliografa ............................................................................................................................... 147
4. REACCIONES GAS-LQUIDO NO CATALIZADAS
x Resumen de los fundamentos tericos del captulo .................................................................. 148
x Problemas resueltos . ................................................................................................................. 153
x Nomenclatura ............................................................................................................................ 179
x Bibliografa ............................................................................................................................... 180
5. REACCIONES CATALIZADAS POR SLIDOS
x Resumen de los fundamentos tericos del captulo .................................................................. 181
x Problemas resueltos .................................................................................................................. 183
x Nomenclatura ............................................................................................................................ 312
x Bibliografa ............................................................................................................................... 316
6. CINTICA ENZIMTICA Y MICROBIANA
x Resumen de los fundamentos tericos del captulo .................................................................. 318
x Problemas resueltos .................................................................................................................. 324
x Nomenclatura ........................................................................................................................... 351
x Bibliografa .............................................................................................................................. 353

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

120

CAPTULO 3: REACCIONES GAS-SLIDO NO CATALIZADAS

Resumen de los fundamentos tericos del captulo

Dentro del modelo cintico de ncleo sin reaccionar, existen reacciones en las que aparece un
producto slido de una consistencia parecida al reactante slido inicial. En este caso sera aplicable el
modelo cintico de ncleo sin reaccionar para partculas de tamao constante. Para las reacciones en la
que se forma un nico producto en estado gaseoso o bien aquellas reacciones en las que aparece un
producto slido de estructura quebradiza que se separa del ncleo sin reaccionar sera aplicable el modelo
cintico de ncleo sin reaccionar para partculas de tamao decreciente.
En este tipo de reacciones gas-slido, que suelen ser de carcter irreversible, para partculas de tamao
constante existen tres etapas que pueden controlar el proceso: la transferencia de materia externa, la
difusin a travs de la capa de cenizas y la reaccin qumica en la superficie del ncleo sin reaccionar. Si
ninguna de las tres etapas en serie controla el proceso, entonces la velocidad de reaccin de cada una de
las tres etapas en condiciones estacionarias para geometra esfrica, es:
RA= 4 S R2 kAg (cAg-cAs) = 4SrnDe

c As  c An
= 4 S rn2 ks cAn
rn
1 
R

(3.1)

Tras eliminar adecuadamente las variables interiores, difcilmente determinables experimentalmente,


la ecuacin de velocidad, en moles.s-1.partcula, representativa de las tres etapas para geometra esfrica
es:

 R 'A

R'

4 rn2 c Ag
rn2

R2

k
Ag

rn rn 1


1
D e R k s

(3.2)

En esta ecuacin se indica que la resistencia total para el desarrollo del proceso es la suma de
resistencias de cada una de las tres etapas que lo controlan. Debe recordarse que el inverso de un
coeficiente de velocidad es un coeficiente de resistencia por lo que no es extrao apreciar que estas
resistencias vienen dadas por los inversos de los coeficientes de velocidad afectadas, segn el caso, de los
correspondientes factores de radio del ncleo sin reaccionar rn y radio inicial R.
Para el caso de partculas de tamao decreciente, no existe capa de cenizas y, por tanto, solamente dos
etapas pueden controlar el proceso: la transferencia de materia externa y la reaccin qumica. Las
ecuaciones de velocidad de ambas etapas en serie para geometra esfrica son:

121

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

RA = R = 4S rn2 kAg (cAg cAn) = 4S rn2 ks cAn

(3.3)

Tras eliminar adecuadamente las variables interiores, difcilmente determinables experimentalmente,


la ecuacin de velocidad representativa de las tres etapas para geometra esfrica es:

-RA = R =

4Srn2 c Ag
1
1

k Ag k s

(3.4)

Teniendo en cuenta que kAg vara con las dimensiones de la partcula, se pueden dar dos ecuaciones de
velocidad:
a) Rgimen de Stokes: caso de partculas de pequeas dimensiones y, a la vez, baja velocidad de paso
del gas. Para esta situacin, kAg = D/rn, con lo que la ecuacin de velocidad para geometra esfrica
es:

4Srn2 c Ag
RA = R =
rn
1

D ks

(3.5)

b) Cuando se trata de partculas de mayores dimensiones y, a la vez, hay alta velocidad del gas,

k Ag

K'
1
2
n

, entones la ecuacin de velocidad ser, en este caso, para geometra esfrica:

R

'
A

R'

4S rn2 c Ag

rn1/ 2 1

K ' ks

(3.6)

En la Tabla 3.1 se muestran las ecuaciones cinticas de variacin de conversin de slido frente al
tiempo segn la etapa controlante y la geometra para partculas de tamao constante as como para
partculas de tamao decreciente. En este ltimo caso, se proponen diferentes ecuaciones para los
regmenes de contacto y geometra esfrica.

r
1 n
R

Esfrica

r
1 n
R

Esfrica
Partculas grandes
Velocidad alta

Esfrica
Partcula pequea
Velocidad baja
(Rgimen de Stokes)

XB

XB

Cilndrica

t
W

t
W

XB

R3/2
c Ag

1  1  X B 2

UB R 2
2bDc Ag

1  1  X B 3

UB R
3bk Agc Ag

t
W

UB R
2bk Ag c Ag

XB

(constante)

t
W

t
W

t
W

UB R 2
6bDec Ag

No hay capa de cenizas

No hay capa de cenizas

1  3 1  X B 3  2 1  X B

UB R 2
4bDec Ag

X B  1  X B ln 1  X B

t
W

t
W

t
W

t
W

UBR
bk s c Ag

1  1  X B 3

UBR
bk s c Ag

1  1  X B 3

UB R
bk s c Ag

1  1  X B 3

UB R
bk sc Ag

1  1  X B 2

Tabla 3.1. Expresiones de variacin de conversin de slido frente al tiempo segn la etapa controlante, la geometra y el tipo de reaccin
Geometra
Control de la pelcula
Control de la difusin en la capa de
Control de la reaccin qumica
gaseosa
cenizas

Partculas de tamao constante

Partculas de tamao decreciente

122
PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

123

Problemas resueltos

1. Se tuestan partculas esfricas de blenda de 1 mm de radio en una corriente de oxgeno del 8% a


900C i 1 atm. La estequiometra de la reaccin es: 2 ZnS(s) + 3 O2 (g) o 2 ZnO(s) + 2 SO2 (g). Si
el modelo cintico de la reaccin est de acuerdo con el modelo de ncleo sin reaccionar: a)
Calclese el tiempo necesario para la conversin completa de una partcula y la resistencia relativa
de la difusin a travs de la capa de cenizas durante la operacin. b) Repetir el apartado anterior
para el caso de partculas de 005 mm de radio y comparar los resultados obtenidos. Datos:
Densidad slido= 413 g/cm3 = 00423 mol/cm3 ; constante de velocidad ks = 2 cm/s; Coeficiente
difusin del gas en capa de ZnO = 008 cm2/s; Difusin muy rpida de los gases en la pelcula
gaseosa.
En primer lugar debe formularse la reaccin de manera que pueda determinarse fcilmente el
parmetro b = Qslido/Qgas, por lo tanto la reaccin se escribir:
O2 (g) +

2
2
2
ZnS(s) o
ZnO(s) +
SO2 (g)
3
3
3

Directamente se obtiene que b =

2
.
3

Como se forma un slido de estructura consistente, se aplicar el modelo de ncleo sin reaccionar para
partculas esfricas de tamao aparentemente constante en el que no hay control de la transferencia de
materia externa debido a la rpida difusin del gas a travs de la pelcula gaseosa que se indica en el
enunciado.
a) El tiempo de agotamiento total ser la suma del tiempo de agotamiento en la capa de cenizas y el de la
reaccin qumica:

W total

W C.C.  W R .Q.

UBR 2
U R
+ B
6bD e c Ag bk s c Ag

El valor de la concentracin de oxgeno, considerada constante en el entorno, suponiendo gas ideal,


ser:

pA

y A .PT

c Ag RT c Ag

y A PT
RT

0'08.1
cAg = 8'32.10-4 mol/L
0'082.1173

Substituyendo valores en unidades coherentes:


2

mol
1cm
mol
1cm
0'0423 3 .1mm
.1mm

3
10mm
10mm
cm
cm
+
mol
1L
2 cm
2
cm 2
mol
1
L
.2
.8'32.10 4
.8'32.10 4
6. .0'08
s
L 1000cm 3
3
s
L 1000cm 3 3
0'0423

W total

W total

1589'36 s + 3814'37 s

La resistencia relativa de la capa de cenizas ser:

Wtotal = 5404 s

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

124

% resistencia capa cenizas =

1589'36
.100 % C.C. = 29'4%
5403'73

b) Para partculas de 0'05 mm de radio:


2

mol
1cm
mol
1cm
.
0
'
05
mm
0
'
0423
.
0
'
05
mm

10mm
10mm
cm3
cm3
+
2 cm
mol 1L
2
cm 2
mol 1L
.2
.8'32.10  4
6. .0'08
.8'32.10 4
L 1000cm3
3
s
L 1000cm3 3 s
0'0423

W total

W total

3'97 s + 190'72 s

Wtotal = 195 s

La resistencia relativa de la capa de cenizas ser:


% resistencia capa cenizas =

3'97
.100 % C.C. = 2%
194'69

Comparando los resultados de ambos apartados se deduce que a medida que disminuye el tamao de
partcula, el tiempo de agotamiento global disminuye y sobretodo la capa de cenizas tiene una influencia
cada vez menor. Es decir, que si el tamao de partcula es muy pequeo, el control del proceso lo lleva
mayoritariamente la reaccin qumica (ver dependencia matemtica).

2. En un horno a 500C con atmsfera de hidrgeno uniforme, se introducen separadamente tres


muestras de pirita de diferentes tamaos y se mantienen durante una hora. Les partculas de 8 mm
de dimetro llegan a una conversin del 58% y las partculas de 4 mm de dimetro se convierten
hasta el 875%. Si la reaccin es : FeS2(s) + H2(g) o FeS(s) + H2S(g) y se puede aplicar el modelo
de ncleo sin reaccionar, determnese: a) Cul es la etapa controlante del proceso. b) El tiempo
necesario para la conversin completa de la tercera muestra que contiene partculas de 2 mm de
dimetro.
En este caso de estequiometra 1 respecto al slido y 1 respecto al gas, b = 1 y puede aplicarse el
modelo del ncleo sin reaccionar para partculas esfricas de tamao aparentemente constante.
Si controla exclusivamente la transferencia de materia externa o difusin en la pelcula gaseosa, el
tiempo necesario para llegar a una conversin viene dado por la expresin:

UBR
XB
3bk Agc Ag

125

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

Aplicando esta expresin a los dos experimentos disponibles:

UBR
XB 1
3bk Agc Ag

UB 4
UB
0'58
3.1.k Agc Ag
k Agc Ag

1'293

UBR
XB 1
3bk Agc Ag

UB 2
UB
0'875
3.1.k Agc Ag
k Agc Ag

1'714

Si la temperatura y la concentracin de hidrgeno es la misma en ambos experimentos, el cociente


UB/kAg.cAg debera ser idntico. Como no lo es, no es posible que la transferencia de materia sea la etapa
controlante.
Si controla la difusin en la capa de cenizas, el tiempo en funcin de la conversin de slido es:

UBR 2
6 bD e c Ag

1  3 1  X B 3  2 1  X B

Aplicando esta expresin a los dos experimentos disponibles:

UB 42
6 . 1 .D e c Ag
UB 22
6 . 1 .D e c Ag

2
UB



1

3
1

0
'
58
3  2 1  0 '58

D e c Ag

2 '381

2
UB



1

3
1

0
'
875
3  2 1  0 '875

D e c Ag

3 '0

Los dos valores obtenidos no coinciden y debieran hacerlo si controlase la capa de cenizas.
Si controla la reaccin qumica la ecuacin de tiempo es:

UBR
bk s c Ag





1
1
X
B 3

Aplicando esta expresin a los dos experimentos disponibles:

UB 4
1 .k s c Ag

1
UB





1
1
0
'
58
3

k s c Ag

UB 2
1 .k s c Ag

1
UB





1
1
0
'
875
3

k s c Ag

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

126

La coincidencia de ambos valores indica que es la reaccin qumica quien controla el proceso
porque el mdulo

UB
debe ser el mismo debido a que la temperatura y la concentracin de gas es la
k s c Ag

misma.
b) El tiempo para conversin completa para partculas de 1 mm de radio es:

UBR
bk s c Ag

UB
.R
1 .k s c Ag

1 .1

W = 1 hora

3. La reaccin 4 H2(g) + Fe3O4 (s) o 4 H2O(g) + 3 Fe(s) se lleva a cabo a 1 atm i 600C y se puede
considerar que se ajusta a un modelo de ncleo sin reaccionar. Si el proceso se realiza en atmsfera
de hidrgeno prcticamente puro y las partculas de xido de hierro son esfricas de 10 mm de
dimetro y 464 g/cm3 de densidad. Calclese: a)Cuanto tiempo se necesita para la conversin
completa de una partcula de xido de hierro?. b) Indquese si controla alguna de las etapas del
proceso. En caso negativo, indquese su contribucin a la resistencia total. c)Cuanto tiempo se
necesita y qu conversin de slido habr cuando el dimetro del ncleo sin reaccionar se reduzca
un 50% del inicial?. Datos: Coef. difusin H2 en Fe = 003 cm2/s ; Coef. cintico = 40 cm/s ; Fe3O4 =
232 g/mol
En primer lugar debe formularse la reaccin de manera que pueda determinarse fcilmente el
parmetro b = Qslido/Qgas, por lo tanto la reaccin se escribir:
H2 (g) +

Directamente se obtiene que b =

1
3
Fe3O4(s) o
Fe(s) + H2O (g)
4
4

1
.
4

Como se forma un slido de estructura consistente, se aplicar el modelo de ncleo sin reaccionar para
partculas esfricas de tamao aparentemente constante en el que no hay control de la transferencia de
materia externa debido a que se trabaja en atmsfera de hidrgeno puro y eso hace que su difusin a
travs de la pelcula gas-slido sea muy alta dado que no debe competir con ningn gas para penetrar en
el slido.
a) El tiempo para conversin completa ser la suma del tiempo de agotamiento en la capa de cenizas y el
de la reaccin qumica:

W total

WC.C.  WR .Q.

UBR 2
U R
+ B
6bDec Ag bk s c Ag

El valor de la concentracin de hidrgeno puro a 1 atm., considerado como gas ideal, ser:

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

pA

y A .PT

c Ag RT c Ag

y A PT
RT

127

1.1
cAg = 1'40.10-2 mol/L
0'082.873

Substituyendo valores en unidades coherentes:


2

W total

gFe3O 4 1mol
1cm
gFe3O 4 1mol
1cm
4'64
.
4'64
.
5mm

5mm

3
3
232g
10mm
232g
10mm
cm
cm
+
1
cm
mol 1L
1
cm 2
1L
 2 mol
.40
.1'40.10 2
6. .0'03
.1'40.10
s
L 1000cm3
4
s
L 1000cm3 4

W total

7954 s + 72 s

Wtotal = 8026 s

b) La contribucin de la capa de cenizas a la resistencia total es:


% resistencia capa cenizas =

7954
.100 % C.C. = 99'1%
8026

Se puede decir que existe un control prcticamente exclusivo de la capa de cenizas


c) Si prcticamente controla la difusin en la capa de cenizas y el tamao del ncleo sin reaccionar es el
50% del inicial, rc = 0'5.5 mm = 2'5 mm { 0'25 cm. La conversin de slido se calcular mediante:

XB

r
1 c
R

0'25
1
XB = 0'875
0'5

El tiempo necesario para alcanzar esta conversin ser:

UBR 2
6 bD e c Ag





1
3
1
X
B 3  2 1  X B

Substituyendo valores en unidades coherentes:

7954 1  3 1  0 '875 3  2 1  0 '875 t = 3977 s

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

128

4. Una partcula esfrica slida de radio R reacciona con un compuesto gaseoso segn un modelo
de ncleo sin reaccionar. La partcula se convierte totalmente en producto slido en 200 minutos y
en este proceso las etapas de difusin a travs de la capa de cenizas y de reaccin qumica
contribuyen en un 50% cada una a la resistencia global. Determinar el tiempo necesario y la
resistencia relativa de la difusin en la capa de cenizas para los casos siguientes: a) Para llegar a
una conversin de slido del 50%. Discutir el nuevo valor de la resistencia de la capa de cenizas. b)
Para llegar a una conversin completa de partculas de radio R/4. Comparar y discutir los
resultados de la resistencia de la capa de cenizas entre los dos tamaos de partcula.
Si cada partcula se agota en 200 minutos y solamente hay control de la capa de cenizas y de la
reaccin qumica de manera que su contribucin al control del proceso es idntica:

W total

200

W C.C.  W R .Q.

U R
UBR 2
+ B
= 100 min + 100 min
6bDec Ag bk s c Ag

ksR
UBR 2
U R
)/( B
) =1
6D e
6bDec Ag bk s c Ag

a) Para llegar a una conversin de slido del 50%:


3

XB

r
r
0'5 1  c c
R
R

0'7937

El tiempo necesario, teniendo en cuenta que controlan dos etapas cuya contribucin a la resistencia
total no se conoce para esa conversin, ser:

U B R rc k s R
1  1 
bk s c Ag R 6D e

2
r
rc
c
 1  2
R R

Sustituyendo en unidades coherentes lo valores conocidos:

^ >

100 1  0'7937 1  1 0'7937  1  2 0'7937

@` t = 100.0'2063 (1+ 0'5337)

t = 20'63 + 11'01 t = 31'64 minutos


La resistencia de la capa de cenizas es:
% resistencia capa cenizas =

11'01
.100 % C.C. = 34'8%
31'64

Esto indica que el control de la capa de cenizas va aumentando a medida que aumenta la conversin,
lo cual es lgico teniendo en cuenta que el grosor de dicha capa aumenta a medida que el ncleo sin
reaccionar va disminuyendo su tamao.
b) Para el caso de partculas cuyo radio es la cuarta parte del anterior, el tiempo de agotamiento ser la
suma del correspondiente a la capa de cenizas ms el correspondiente a la reaccin qumica. Teniendo en
cuenta que para radio R el tiempo de agotamiento correspondiente a ambas etapas era idntico (100

129

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

minutos) y que las condiciones de trabajo son idnticas cuando se trata de partculas de R/4, se podr
deducir lo siguiente:
Para la capa de cenizas:

UBR 2
6bD e c Ag

100

UB
6bD e c Ag

100
R2

W C.C.paraR / 4
R

4

16.W C.C.paraR / 4

R2

16.W C.C.paraR / 4

100

WC.C. para R/4 = 6'25 minutos


Para la reaccin qumica:

UBR
bk s c Ag

100

UB
bk s c Ag

100
R

W R .Q.paraR / 4

4.W R .Q.paraR / 4

R

4

4.W R .Q.paraR / 4

100

WR.Q. para R/4 = 25 minutos


Finalmente:
WTotal para R/4 = 6'25 + 25 WTotal para R/4 = 31'25 minutos
La resistencia de la capa de cenizas es:
% resistencia capa cenizas =

6'25
.100 % C.C. = 20%
31'25

Si se compara este valor de la resistencia de la capa de cenizas a conversin total para partculas
R/4(20%) con el de partculas de radio R (50%), se deduce que a medida que las partculas son ms
pequeas, la resistencia o el control de la capa de cenizas es cada vez menos significativo.
Resumiendo, el control de la capa de cenizas aumenta a medida que aumenta la conversin de slido y
a una misma conversin de slido, partculas de tamaos mayores poseen un mayor control o una mayor
resistencia en la capa de cenizas que el que tienen partculas ms pequeas.

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

130

5. Partculas esfricas de 48 mm de dimetro de magnetita (Fe3O4) se convierten completamente


en un horno a 600C en hierro en atmsfera de hidrgeno puro en 100 minutos. Si se puede aplicar
el modelo de ncleo sin reaccionar y el coeficiente de difusin en la capa de cenizas es 10-6 m2/s y la
constante de velocidad de reaccin vale 001 m/s, determnese: a) La contribucin de la capa de
cenizas a la resistencia global. b) El tiempo necesario para que partculas de magnetita de 24 mm
de dimetro lleguen a convertirse en un 875% en hierro.
La reaccin que tiene lugar es:
H2 (g) +

1
3
Fe3O4(s) o
Fe(s) + H2O (g)
4
4

Directamente se obtiene que b =

Q slido
Q gas

1
.
4

Como se forma un slido de estructura consistente, se aplicar el modelo de ncleo sin reaccionar para
partculas esfricas de tamao aparentemente constante en el que no hay control de la transferencia de
materia externa debido a que se trabaja en atmsfera de hidrgeno puro y eso hace que su difusin a
travs de la pelcula gas-slido sea muy alta dado que no debe competir con ningn gas para penetrar en
el slido.
a) El tiempo para conversin completa ser la suma del tiempo de agotamiento en la capa de cenizas y el
de la reaccin qumica:

W total

W C.C.  W R .Q.

UBR 2
U R
+ B
6bD e c Ag bk s c Ag

El valor de la concentracin de hidrgeno puro a 1 atm., considerado como gas ideal, ser:

pA

y A .PT

c Ag RT c Ag

y A PT
RT

1.1
cAg = 1'40.10-2 mol/L
0'082.873

Substituyendo valores en unidades coherentes:


2

W total

6000

1m
1m

U B 2'4mm
U B 2'4mm

60s
1000mm
1000mm

100 min.
=
+
3
1min
m
1
m2
mol 10 3 L 1
 2 mol 10 L
.
0
'
01
.
1
'
40
.
10
6. .10 6
.1'40.10 2
s
L 1m 3
4
s
L 1m 3 4
0'275 UB + 0'0687 UB UB = 17462 mol.m-3

6000 4800 + 1200

La resistencia de la capa de cenizas es:


% C.C. =

4800
.100 % C.C. = 80%
6000

131

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

b) El tiempo necesario para una conversin del 87'5% de slido y partculas de 1'2 mm de radio se
obtendr mediante las expresiones:
3

XB

r
r
0'875 1  c c
R
R

0'5

El tiempo necesario, teniendo en cuenta que controlan dos etapas, es:

U B R rc k s R
1  1 
bk s c Ag R 6D e

2
r
r
c  1  2 c
R
R

Substituyendo valores conocidos en unidades coherentes:

mol
m
3
1'2.10 3 m
0'01 .1'2.10 m
3
s
m
1  0'5 1 
0'5  1  2 0'5 2
2
1
m mol
m

.0'01 14 3
6.10 6

4
s
m
s

17462
t

>

t = 900 s

6. Una forma de eliminar dixido de azufre consiste en hacerlo reaccionar a alta temperatura
(800C) con partculas cilndricas de xido de calcio (densidad = 32 g/cm3) en un horno a presin
atmosfrica para formar una sal de estructura consistente. Si se pretende eliminar de manera
continua como mnimo el 90% del dixido de azufre de una corriente de nitrgeno de entrada con
un 10% molar de gas contaminante y un caudal total de 1000 m3/h en un horno de 1 m3 teniendo en
cuenta que la fraccin de volumen de reactor ocupada por el slido es 01 y que en las condiciones
de trabajo del reactor no controla la transferencia de materia externa, determinar cual ha de ser el
dimetro medio mnimo de las partculas de xido de calcio para llevar a cabo correctamente la
operacin. Datos: Coeficiente difusin SO2 = 2.10-5 m2/s; Coeficiente cintico de velocidad de
reaccin = 05 m/s; Ca =40 ; O= 16.
La reaccin de neutralizacin es la siguiente:
SO2(g) + CaO(s)
por lo que b =

Q slido
Q gas

o CaSO3(s)

1.

Los moles por hora de CaO necesarios para neutralizar el dixido de azufre se calcularn de la
siguiente manera:

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

132

P.q T
RT

wT

m 3 1000L
.
h 1m 3 w
T
0'082.1073

1.10 3

11365'4

mol
h

Entonces, el caudal de xido de calcio empleado en la neutralizacin ser:

11365'4

mol 10molSO 2 90molSO 2 eliminados 1molCaOempleado


.
.
h
100mol
100molSO 2
1molSO 2 eliminado

1022'9

molCaO
h

El tamao mnimo de partcula ser aquel que produce un agotamiento de las partculas de slido
despus de estar un cierto tiempo de residencia en el reactor. Este tiempo de agotamiento se determinar
mediante la siguiente expresin:
V = 1 m3 = W.q = W.1022'9

molCaO 56gCaO 1cm 3 CaO 1cm 3 reactor 1m 3 reactor


h
1mol 3'2gCaO 0'1cm 3 CaO 10 6 cm 3 reactor

Despejando convenientemente se obtiene: W = 5'586 horas


Como no controla la transferencia de materia externa, el tiempo de agotamiento para partculas
cilndricas viene dado por la expresin:

W total

W C.C.  W R .Q.

UBR 2
U R
+ B
4bD e c Ag bk s c Ag

Considerando que la concentracin de dixido de azufre presente en el sistema corresponde


aproximadamente a la de entrada si el reactor es de lecho circulante y a la de salida si es un reactor de
mezcla perfecta:

mol 10molSO 2
h 100mol c
Ag
m3
1000
h

11365'4
Para lecho circulante:

c Ag

1'136

molSO 2
m3

Para mezcla perfecta:

11365'4
c Ag

mol 10molSO 2 10molSO 2 salida


h 100mol
100molSO 2
3

1000

m
h

c Ag

0'1136

Substituyendo valores para ambas posibilidades se tiene para lecho circulante:

molSO 2
m3

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

W total

5'586h.

3600s
1h

133

gCaO 1mol
R2
3
cm 56gCaO
+
2
m 10 4 cm 2
mol 1m 3
1'136 3 6 3
s 1m 2
m 10 cm

3'2
4.1.2.10 5

gCaO 1mol
R
cm 3 56gCaO
+
m 100cm
mol 1m 3
1.0'5
1'136 3 6 3
s 1m
m 10 cm
3'2

Para mezcla perfecta:

W total

5'586h.

3600s
1h

gCaO 1mol
R2
3
56
gCaO
cm
+
2
mol 1m 3
m 10 4 cm 2
0'1136 3 6 3
s 1m 2
m 10 cm

3'2
4.1.2.10 5

gCaO 1mol
R
cm 3 56gCaO
+
m 100cm
mol 1m 3
0'1136 3 6 3
1.0'5
s 1m
m 10 cm
3'2

En ambos casos se obtienen ecuaciones de segundo grado cuya solucin positiva es:
- Para lecho circulante: Rmin = 0'56 cm Dmin = 1'12 cm
- Para mezcla perfecta : Rmin = 0'17 cm Dmin = 0'34 cm
Teniendo en cuenta que los reactores ms empleados para este tipo de tratamiento son de lecho
circulante cuyo dimetro mnimo de partcula es superior al de mezcla perfecta, se elige como solucin
ms realista y conservativa el dimetro de 1'12 cm.

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

134

7. El carburo de calcio CaC2 reacciona con el nitrgeno para dar cianamida de calcio (CaCN2) y
carbn siguiendo un modelo de ncleo sin reaccionar con partculas de tamao constante.
Utilizando nitrgeno puro a 1 atm, Yagi i Kunii obtuvieron los resultados siguientes para
partculas esfricas de carburo:
R (mm)
T(C)
W (h)

01
1060
10

01
1100
3

02
1100
6

Determinar: a) La energa de activacin en kJmol-1. b) Una expresin del tiempo de agotamiento


para partculas de 01 mm de radio en funcin exclusivamente de la temperatura para el intervalo
estudiado.
La reaccin del proceso es la siguiente:
N2(g) + CaC2(s) o
con lo que b =

Q slido
Q gas

CaCN2(s) + C(s)

1.

Dado que se emplea nitrgeno puro, no controlar la transferencia de materia externa porque el
nitrgeno se difundir con facilidad a travs de la interfase gas-slido.
Con los datos disponibles a la misma temperatura se proceder a determinar si existe control exclusivo
de alguna de las dos etapas del proceso, es decir, la capa de cenizas o la reaccin qumica.
a) Si controla la capa de cenizas, el tiempo de agotamiento es:
W=

UBR 2
6bD e c Ag

Aplicando esta ecuacin a los dos experimentos a 1100C se tiene:


3=

U B 0'12
UB

6bD e c Ag
6bD e c Ag

3
0'01

300

6=

U B 0'2 2
UB

6bD e c Ag
6bD e c Ag

6
0'04

150

Si controla esta etapa, el valor del mdulo

UB
debera ser el mismo para ambos experimentos
6bD e c Ag

porque la concentracin de nitrgeno y el coeficiente de difusin a travs de las cenizas s lo son. En


consecuencia, la capa de cenizas no controla el proceso.
Si controla la reaccin qumica, el tiempo de agotamiento ser:
W=

UBR
bk s c Ag

135

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

Aplicando esta ecuacin a los dos experimentos a 1100C se tiene:

El valor del mdulo

3=

U B 0'1
UB

bk s c Ag
bk s c Ag

3
0'1

30

6=

U B 0'2
UB

bk s c Ag
bk s c Ag

6
0'2

30

UB
coincide para ambos experimentos, lo que indica claramente que controla
bk s c Ag

la reaccin qumica y por tanto es pertinente el clculo de la energa de activacin teniendo en cuenta la
ley de Arrhenius en la que:
ks = A e

E
RT

Aplicando el valor del tiempo de agotamiento para dos experimentos a temperaturas diferentes:
3=

U B 0'1

1
1.k s
0'082(1100  273)

10 =

ks1373 =

U B .0'1.0'082.1373
3

U .0'1.0'082.1333
U B 0'1
ks1333 = B
1
10
1.k s
0'082(1060  273)

Dividiendo ambas expresiones se obtiene:

k s1373
k s1333

A.e

E
R .1373

E

A.e R .1333

1'2335 =

1373.10
1333.3

3'43 3'43

E
40

8'31 1333.1373

E 1
1



R 1373 1333

ln 3'43

E 1
1


R 1333 1373

E = 469023 J/mol { 469 kJ/mol

b) Para encontrar una expresin de tiempo de agotamiento empleando partculas de 0'1 mm se partir de
las siguientes expresiones:
W1333 =10=

U B 0'1
1
1.k s
0'082(1060  273)

U B 0'1.0'082.1333
k s1333

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

136

WT =

U B 0'1
1
1.k sT
0'082.T

U B 0'1.0'082.T
k sT

Dividiendo miembro a miembro ambas expresiones:

WT
10

k s1333 .T
k sT .1333

Ae
Ae

469023
8 '31 .1333

469023
8 '31 T

.T

WT

10 .e

469023 1
1


8 '31 1333 T

.1333

T
1333

Operando adecuadamente se obtiene finalmente:

WT

10 .e

469023 1
1


8 '31 1333 T

T
.
WT
1333

3 '066 . 10

 21

. T .e

56441
T

Aplicando, por ejemplo, esta expresin para una temperatura intermedia de 1360K que equivale a
1087C se tiene:

WT

3 '066 . 10

 21

.T .e

56441
T

3 '066 . 10

 21

. 1360 .e

56441
1360

= 4'40 horas

Este valor resulta ser coherente teniendo en cuenta los resultados experimentales facilitados en el
problema.

8. Para la reaccin A(g) + bB(s) o P(s), que sigue el modelo de ncleo sin reaccionar segn una
reaccin irreversible de segundo orden respecto al componente activo presente en la fase gaseosa,
se pretende cambiar algunas condiciones de trabajo pero manteniendo la conversin de slido y el
tiempo de reaccin. Las condiciones que cambian simultneamente son: triplicar el tamao de las
partculas cilndricas y aumentar la temperatura de 800 K a 900 K. En qu medida habra que
variar la presin parcial del gas A?. Raznese la respuesta. Datos : El nmero de Damkhler es
muy bajo. E/R = 12000 K.
El nmero de Damkhler se define como: Da =

ksR
. Si este valor es muy bajo, es debido a que ks es
De

pequeo comparado con De. Esto implica que hay control de la reaccin qumica.
La cintica de la reaccin es de segundo orden respecto al componente activo de la fase gaseosa, por lo
tanto la velocidad de reaccin, en moles/s.partcula, ser:

137

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

R 'B
b

R' = -R'A = (2Srch)kscAg2 = 


Pero :
R'B =

dr
dn B
dn B
; nB = Src2 h UB R'B =
= 2Src h UB c
dt
dt
dt

Substituyendo el valor de R'B en la primera expresin:


(2Srch)kscAg2 = 

2Src hU B drc
R 'B
= 
b
b
dt

Simplificando trminos e integrando:

rc

drc

bk s c 2Ag
UB

bk s c 2Ag

dt R  rc

UB

.t t

U B R rc
1 
bk s c 2Ag R

r
1  c , por lo tanto la expresin anterior podr
R

En geometra cilndrica, se cumple que: X B


escribirse tambin como:

UBR

U B R rc
1  t
bk s c 2Ag R

bk s c 2Ag

>1  1  X

1 / 2 @

Si el tiempo de contacto o reaccin y la conversin a obtener son las mismas en ambos casos se puede
escribir la siguiente igualdad:

>1  1  X

1/ 2

UBR1

UBR 2

bk s1c 2Ag1

bk s 2 c 2Ag2

Expresin en la que:


R2 = 3 R1 ; ks1 = A e

E
RT1

ks2 = A e

E
RT2

p A1
RT1

c Ag1

p A2
RT2

c Ag 2

Substituyendo valores y simplificando trminos:

U B R 1R 2 T12


bAe

E
RT1

p A2 1

U B .3R 1R 2 T22


bAe

E
RT2

p A2 2

800 2

12000
800 p 2
A1

3.900 2
e

12000
900 p 2
A2

p 2A 2
p A2 1

12000 12000


900
800

3.900 2
e
800 2

Operando se obtiene:

p 2A 2
p A2 1

p A2 2
3.900 2
0
'
18887

800 2
p A2 1

0'717

Se debe reducir la presin parcial del gas en un 85%.

p A2
p A1

0'717

pA2 = 0'85 pA1

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

138

9. Se ha realizado un estudio cintico para examinar las etapas controlantes de una reaccin gasslido no cataltica que sigue el modelo del ncleo sin reaccionar: A(g) + 2 B(s) o Productos (s, g).
Los experimentos se realizaron con cuatro tamaos de partcula esfrica a la temperatura de 700
K y presin de A constante de 200 kPa. El tiempo de reaccin total, W, se midi en cada
experimento y se encuentra en la tabla siguiente:
radio partcula (m)
10-5.W (s)

0'005
2'46

0'010
4'92

0'015
7'83

0'020
11'0

La densidad molar del slido es UB = 2105 mol.m-3. En una serie de experimentos separados, se
determin el coeficiente de transferencia de materia de la pelcula externa, obtenindose un valor
de kAg = 9'2 10-5 m s-1. Estimar la constante de velocidad para la reaccin en la superficie del
ncleo sin reaccionar (ks, m.s-1) y el coeficiente de difusin efectivo en la capa de cenizas (De, m2.s1
).
El tiempo de agotamiento para partculas esfricas de tamao aparentemente constante que siguen el
modelo del ncleo sin reaccionar es:

W total

W T.M.  W C.C.  W R .Q.

Ecuacin en la que b =

Q slido
Q gas

UBR
UBR 2
U R
+
+ B
3bk Ag c Ag 6bD e c Ag bk s c Ag

2.

La concentracin de A se calcular teniendo en cuenta que se trata de un gas ideal:

c Ag

pA
RT

200000Pa
J
8'31
.700K
molK

34'4 mol.m-3

Observando con detenimiento los dos primeros valores de la tabla se observa que el tiempo de
agotamiento es proporcional al radio de partcula (el tercer experimento cumple prcticamente tambin
esta proporcionalidad). Esto implica que en ese intervalo de partcula solamente pueden controlar
simultneamente la transferencia de materia externa y la reaccin qumica dado que sus tiempos de
agotamiento son proporcionales al radio mientras que para la capa de cenizas el tiempo de agotamiento
es proporcional al radio al cuadrado.
Aplicando el tiempo de agotamiento para cualquiera de los dos experimentos se podr calcular la
constante de velocidad de reaccin qumica:

W total

W T.M.  W R .Q.

2.10 5
2'46.10 5

UBR

3bk Ag c Ag

UBR
U R
= B
bk s c Ag bc Ag

1
1


3k Ag k s

mol

.0'005m

3
1
m
1 
ks = 7'52.10-5 m.s-1
m
2.34'4
ks

3.9'2.10 5

139

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

Empleando ahora el ltimo de los dos experimentos restantes (para el tercer experimento tambin se
cumple prcticamente la proporcionalidad del tiempo de agotamiento respecto al radio, por lo tanto es
mejor no emplearlo para calcular el coeficiente de difusin en la capa de cenizas) para tamaos de
partcula mayores en los que el control lo ejercen las tres etapas simultneamente, se podr calcular el
coeficiente de difusin en la capa de cenizas:

W total

W T.M.  W C.C.  W R .Q.

2.10 5
1'1.10

mol
m

3.2.9'2.10 5

2.10 5

mol

.0'02 2 m 2

2.10 5

mol

.0'02m
3
m
m


2
m
mol
mol
5 m
m
mol
34'4 3 6.2.D e
34'4 3
34'4 3 2.7'52.10
s
s
m
m
s
m

.0'02m

UBR
UBR 2
U R
+
+ B
3bk Ag c Ag 6bD e c Ag bk s c Ag

Operando adecuadamente de obtiene: De = 1'68.10-6 m2.s-1

10. Se est utilizando un reactor experimental para llevar a cabo una reaccin gas-slido: A(g) + b
B(s) o P(s) en el que las partculas slidas se mueven a velocidad constante en una parrilla mvil
dentro del reactor de 5 m de longitud. El reactante puro A se mueve de manera continua y
estacionaria a travs de las partculas slidas de forma cilndrica de 1 mm de radio y se ha
encontrado experimentalmente que en ciertas condiciones de presin y temperatura, la conversin
de slido es del 80% cuando la velocidad de transporte de las partculas slidas es 0'3 m.min-1
mientras que la conversin de slido es del 50% cuando la velocidad de transporte de slido es 0'7
m.min-1.Determinar cual tendra que ser la velocidad de transporte de partculas slidas cilndricas
de 2 mm de radio para que la conversin de slido sea del 92% en las mismas condiciones de
presin y temperatura.
Teniendo en cuenta que el reactor es de 5 m de longitud, el tiempo de contacto para cada una de las
velocidades expresadas en el texto es:

t1

5m.

1min
0'3m

16'67min. ; t 1

5m.

1min
0'7m

7'14min.

Como se trabaja con gas puro, la transferencia de materia a travs de la interfase gas-slido ser muy
rpida y por tanto el tiempo de contacto en funcin de la conversin de slido para partculas cilndricas
en las que controla simultneamente la capa de cenizas y la reaccin qumica en la superficie del ncleo
sin reaccionar es:

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

140

UBR 2
>X B  (1  X B ) ln(1  X B )@  U B R 1  (1  X B )1 / 2
4bD e c Ag
bk s c Ag

>

Substituyendo los dos valores disponibles de tiempo y conversin en unidades adecuadas:

16'67

W C.C. >0'5  (1  0'5) ln(1  0'5)@  W R .Q.

7'14

>
@
>1  (1  0'5) @

W C.C. >0'8  (1  0'8) ln(1  0'8)@  W R .Q. 1  (1  0'8)1 / 2


1/ 2

La resolucin de este sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas conduce a la solucin: WC.C. =
16'85 minutos y WR.Q. = 15'57 minutos. Por lo tanto:

16'85

UBR 2
UB

4bD e c Ag
4bD e c Ag

15'57

UBR
UB

bk s c Ag
bk s c Ag

16'85

1mm

UB
4bD e c Ag

UB
15'57

1mm
bk s c Ag

16'85 min.mm-2

15'57 min.mm-1

Para el caso de partculas de 2 mm de radio y una conversin de slido del 92%, los valores de los dos
mdulos anteriores no cambiarn porque se realiza en experimento a la misma temperatura y con la
misma concentracin de gas puro y por tanto el tiempo de contacto necesario ser:

16'85

UBR 2
>X B  (1  X B ) ln(1  X B )@  U B R 1  (1  X B )1 / 2
4bD e c Ag
bk s c Ag

>

>

min
min
. 2 2 mm2 >0'92  (1  0'92) ln(1  0'92)@  15'57
2mm 1  (1  0'92)1 / 2
2
mm
mm

t = 70'7 minutos
En consecuencia, la velocidad de transporte de partculas que se emplear:

5m
v = 0'071 m.min-1
70'7min

141

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

11. Una carga de slidos es tratada con un gas de composicin uniforme. El slido reacciona dando
un producto no adherente, de acuerdo con el modelo de ncleo sin reaccionar. Cuando ha pasado
una hora, la conversin del slido es 7/8 y en dos horas el slido se ha agotado. Indquese
numricamente cual es la etapa controlante del proceso suponiendo geometra esfrica.
Se trata de una cintica gas-slido segn un modelo de ncleo sin reaccionar para partculas de tamao
decreciente, por lo tanto solamente pueden controlar la transferencia de materia externa o la reaccin
qumica.
Si controla la transferencia de materia y se trata de un rgimen de Stokes (partculas pequeas y
velocidad baja), entonces el cociente t/W en funcin de la conversin de slido que debe cumplirse es:

t
W

1  1  X B 2 / 3

Substituyendo datos se observa claramente que esta igualdad no se cumple :

1
7
z 1  1 
2
8

2/3

0'5 z 0'75

Por lo tanto no controla la transferencia de materia.


Si controlase la reaccin qumica debera cumplirse la expresin:

t
W

1  1  X B 1 / 3

1
7
= 1  1 
2
8

1/ 3

0'5 = 0'5

La expresin se cumple para los resultados experimentales disponibles, por lo tanto controla la
reaccin qumica en la superficie de la partcula.

12. Calclese el tiempo necesario per quemar completamente partculas de grafito de 10 mm de


dimetro y densidad de 22 g/cm3 en una corriente uniforme que contiene un 8% en volumen de
oxgeno. Dada la alta velocidad del gas, no controla la difusin a travs de la pelcula gaseosa. La
constante de velocidad de reaccin qumica es 20 cm/s a 900C
La reaccin que tiene lugar es:
O2(g) + C(s) o CO2(g)

Q
por lo que b = slido
Q gas

1.

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

142

Dado que el producto es un gas se deber aplicar el modelo de ncleo sin reaccionar para partculas de
tamao decreciente en el que existe control exclusivo de la reaccin qumica porque la velocidad del gas
es alta y por tanto no controla la transferencia de materia externa.
El tiempo de agotamiento para partculas esfricas cuando controla la reaccin qumica es:
W=

UBR o
bk s c Ag

Expresin en la que Ro es el radio inicial de la partcula.


La concentracin de oxgeno presente es:

pA

y A .PT

c Ag RT c Ag

y A PT
RT

0'08.1
cAg = 8'32.10-4 mol/L
0'082.1173

Substituyendo los valores disponibles en las unidades adecuadas se obtiene:

gC 1molC
1cm
)
.
).(
5
mm
.
10mm
cm 3 12gC
W=
W = 5511 s { 91'8 minutos
cm
mol
1L
1.20
.(8'32.10 4
)
L 1000cm 3
s
(2'2

13. Calclese el volumen de reactor necesario para la gasificacin continua de carbn por
combustin parcial (85%) del mismo en una corriente con exceso de vapor de agua y oxgeno (15%
molar) a 25 atm de presin. El caudal msico de carbn a tratar es 15000 kg/h, de densidad 2 g/cm3
y est formado por partculas aproximadamente esfricas de 1 cm de dimetro medio. La fraccin
de volumen de reactor ocupado por el slido es 002. La temperatura de operacin es de 1000C y
por tanto el coeficiente cintico es 100 cm/s. La velocidad relativa de la fase gaseosa respecto al
slido es muy elevada. La estequiometra de la reaccin es : 2 C(s) + 3/2 O2(g) o CO(g) + CO2(g) y
los gases pueden considerarse ideales.
La reaccin del proceso se escribir como:
O2(g) +

por lo que b =

Q slido
Q gas

4
2
2
C(s) o CO(g) + CO2(g)
3
3
3

4
.
3

Dado que los productos son dos gases, se deber aplicar el modelo de ncleo sin reaccionar para
partculas de tamao decreciente en el que existe control exclusivo de la reaccin qumica porque la
velocidad del gas es alta y por tanto no controla la transferencia de materia externa.

143

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

La concentracin de oxgeno para la combustin se calcular mediante la expresin:

pA

y A .PT

c Ag RT c Ag

y A PT
RT

0'15.25
cAg = 3'59.10-2 mol/L
0'082.1273

El tiempo de contacto en funcin de la conversin de slido para partculas esfricas cuando controla
la reaccin qumica es:
t=

UBR o
1  (1  X B )1 / 3
bk s c Ag

>

Substituyendo valores:

gC 1molC
.0'5cm
cm 3 12gC
t=
1  (1  0'85)1 / 3 t = 8'16 s
4
cm
mol
1
L
.100
.3'59.10 2
3
s
L 1000cm 3
2

>

Este tiempo de contacto debe corresponder al tiempo de residencia de las partculas en el reactor
cuando se trabaja en continuo. El volumen de reactor se calcular mediante el producto del tiempo de
residencia por el caudal volumtrico de manera que:

t.q

8'16s.15000

kgC 1h 1000gC 1cm 3 C 1cm 3 reactor


1L
V = 850 L
3
h 3600s 1kgC 2gC 0'02cm C 1000cm 3

14. En la produccin de gas silano, SiH4, destinado a la fabricacin de siliconas, se utilizan


partculas esfricas de silicio (234 g/cm3) de 01 mm de dimetro en un horno a 800C y presin
atmosfrica en el que entra una corriente gaseosa a baja velocidad de nitrgeno con un 10% molar
de hidrgeno. Considerando composicin uniforme en el reactor, calcular: a)Cuanto tiempo se
necesita para la desaparicin de las partculas de silicio ; b) El tiempo necesario para que
partculas de silicio de 02 mm de dimetro se reduzcan a la mitad. Datos: Coef. difusin H2 en N2
= 002 cm2/s ;Coef. cintico reaccin = 05 cm/s ; Si = 2809 g/mol at.
La reaccin que tiene lugar es:
2 H2(g) + Si(s) o SiH4(g)
por lo que b =

Q slido
Q gas

H2(g) +

1
1
Si(s) o
SiH4(g)
2
2

1
.
2

Dado que el producto es un gas, se deber aplicar el modelo de ncleo sin reaccionar para partculas de
tamao decreciente en el que existe control simultneo de la transferencia de materia externa y de la
reaccin qumica. Como se trata de partculas de pequeo tamao y la velocidad del gas es baja, en lo

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

144

que respecta a la transferencia de materia se est en un rgimen de Stokes y, por tanto, el tiempo de
agotamiento ser:

U R
UBR 2
 B
2bDcAg bk s c Ag

La concentracin de hidrgeno presente en el sistema ser:

pA

y A PT
RT

c Ag RT c Ag

y A .PT

0'10.1
cAg = 1'14.10-3 mol/L
0'082.1073

a) Aplicando los datos disponibles en las unidades adecuadas:


2

gSi 1mol
1cm
1mol
1cm
2'34 3
2'34 3
0'05mm.

0'05mm.

10mm
10mm
cm 28'09gSi
cm 28'09gSi

mol
1L
1
cm
1
cm 2
1L
3 mol
.0'5
.1'14.10 3
2. .0'02
.1'14.10
2
s
L 1000cm 3
2
s
L 1000cm 3
gSi

W = 91'62 + 1466

W = 1558 s { 26 minutos

b) El tiempo de contacto en funcin de la conversin de slido teniendo en cuenta que controlan las dos
etapas viene expresado como:

U B R o2
U R
1  (1  X B ) 2 / 3  B o 1  (1  X B )1 / 3
2bDc Ag
bk s c Ag

>

>

La conversin de slido para una reduccin a la mitad de las partculas de 0'1 mm de radio es:

rn

XB = 1 

0'5R
1

1  0'5 3 XB = 0'875

Substituyendo valores de manera adecuada:

2'34
2'34
0'01 2
0'01
2/3
28'09
28
'
09
1  (1  0'875)

1  (1  0'875)1 / 3
1
1
2. .0'02.1'14.10 6
.0'5.1'14.10 6
2
2

>

t = 275 + 1466

>

t = 1741 s { 29 minutos

145

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

15. En Lewisburg (Pennsylvania) hay un monumento conmemorativo de la Guerra Civil al aire


libre: un general de bronce al lado de un can del mismo material con una inscripcin que dice
que todava el can puede disparar unas balas esfricas de hierro que estn tambin en el
monumento. Cuando se construy el monumento, en 1868, la longitud del crculo mximo de cada
bala era de 30 pulgadas (762 cm). En 1983, se volvi a medir y debido a la polucin, el crculo era
de 2975 pulgadas (756 cm). Calclese cuanto tiempo tardaran en desaparecer las balas "de
manera natural". Considerar que solamente controla la reaccin qumica.
El bronce de can (Babor-Ibarz, 1968) tiene una composicin de: 90% cobre y 10% estao, por lo
tanto se trata de una reaccin de oxidacin de ambos metales para producir el xido correspondiente:

1
O2(g) + Cu(s) o CuO(s)
2

1
O2(g) + Sn(s) o SnO(s)
2

Si se supone que ambos xidos son de estructura quebradiza y eso da lugar a su desprendimiento (dado
que se ha podido detectar un decrecimiento del dimetro de cada bola), estamos ante un caso asimilable a
un modelo de ncleo sin reaccionar de tamao decreciente en el que controla la reaccin qumica dado
que estas reacciones de oxidacin se producen a temperatura baja (ambiente). En este caso, el cociente de
tiempo instantneo respecto al tiempo de agotamiento en funcin del radio instantneo y del inicial para
partculas esfricas es:

t
W

1  1  X B 1 / 3

1

R
Ro

Si se dispone del valor de la longitud del crculo mximo al principio y al cabo de un tiempo, entonces
el valor de los radios respectivos ser:
30" { 76'2 cm = 2 S Ro Ro = 76'2/ 2S
29'75" { 75'6 cm = 2 S R R = 75'6/ 2S
Aplicando la expresin anterior teniendo en cuenta que el tiempo que ha transcurrido hasta la nueva
medicin es de 115 aos:

115
W

1

75'6 / 2S

76'2 / 2S

W = 14605 aos

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

146

Nomenclatura

b : mdulo que representa el cociente QB/QA, adimensional


Bi : mdulo de Biot, adimensional
cA : concentracin del compuesto A en la capa de cenizas de radio r, mol.m-3
cAe : concentracin de equilibrio del compuesto A, mol.m-3
cAg : concentracin de reactante gaseoso A en la masa de gas, mol.m-3
cAs : concentracin de reactante gaseoso A en la superficie exterior del slido, mol.m-3
cAn : concentracin de reactante gaseoso A en el ncleo sin reaccionar, mol.m-3
cPs : concentracin del producto P en la superficie exterior del slido, mol.m-3
cPn : concentracin del producto gaseoso P en el ncleo sin reaccionar, mol.m-3
cPs : concentracin del producto gaseoso P en la superficie exterior del slido, mol.m-3
cPg : concentracin del producto gaseoso P en la masa de gas, mol.m-3
dp : dimetro de partcula, m
D : coeficiente de difusin del gas en la masa gaseosa, m2.s-1
De : coeficiente de difusin del gas en la capa de cenizas, m2.s-1
Da : mdulo de Damkhler, adimensional
K : constante de integracin, mol.s-1
kAg : coeficiente de transferencia de materia del gas A en reacciones gas-slido, m.s-1.
partcula-1
ks : constante cintica de la reaccin qumica de una reaccin gas-slido, m.s-1.partcula-1
NAr : densidad de flujo molar del gas A segn la coordenada radial, mol.m-2.s-1
NAT : densidad de flujo molar del gas A segn la coordenada esfrica T , mol.m-2.s-1
NAI : densidad de flujo molar del gas A segn la coordenada esfrica I , mol.m-2.s-1
rA : nmero de moles de A que reaccionan por unidad de tiempo y volumen, mol.s-1.m-3
r : radio considerado en la capa de cenizas, m
r : velocidad de reaccin intensiva, mol.s-1.m-3
rn : radio del ncleo sin reaccionar para partculas de tamao aparentemente constante, m
R : radio inicial de una partcula de tamao constante y decreciente, m
R' : velocidad de reaccin gas-slido, moles.s-1.partcula-1
R'A : moles del gas A por unidad de tiempo y partcula reaccionados, moles.s-1.partcula-1
R'B : moles del slido B por unidad de tiempo y partcula reaccionados, moles.s-1.partcula-1
Re : nmero de Reynolds, adimensional
t : tiempo, s
V : volumen del slido, m3
v : velocidad lineal del gas, m.s-1
XB : conversin relativa de slido, adimensional
z : altura de una partcula slida cilndrica, m
P : viscosidad del gas, kg.m-1.s-1
QA : coeficiente estequiomtrico del compuesto gaseoso A, adimensional
QB : coeficiente estequiomtrico del compuesto slido B, adimensional
U : densidad del gas, kg.m-3
UB : densidad molar del slido en reacciones gas slido, mol.m-3
Upart. : densidad del slido, partculas.m-3
W : tiempo de agotamiento de la partcula, s
WTotal : tiempo total de agotamiento de la partcula, s
WD.C.C : contribucin de la capa de cenizas al tiempo total de agotamiento de la partcula, s
WR.Q. : contribucin de la reaccin qumica al tiempo total de agotamiento de la partcula, s
WT.M. : contribucin de la transferencia de materia externa al tiempo total de agotamiento
de la partcula, s

PROBLEMAS RESUELTOS DE CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

x
-

147

Bibliografa

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