Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.

NOTA TCNICA N 67
Hoja 1 de 4 CAMBIOS DE CALIDAD DE GLICOLES POR USO EN LAS PTG

En nuestra nota tcnica 1 nos referimos al uso de aminas y glicoles en procesos de endulzamiento y deshidratacin de gas natural. En esta nota, basada en comunicaciones con clientes y opiniones de consultores, tratamos acerca de las causas ms frecuentes de alteracin a que los glicoles estn expuestos cuando estn en uso. A Preguntas frecuentes de operadores. P Qu sucede cuando el glicol se descompone trmicamente? R Se forman cidos corrosivos. P Se debe cambiar el glicol cuando se pone negro? R No necesariamente. Sin embargo es recomendable revisar las causas, no esta dems inspeccionar los filtros. P Al cambiar todo el glicol observamos que se puso negro antes de las 24 horas de operacin, que Pudo suceder? R La limpieza de los circuitos luego de purgar el glicol viejo no fue totalmente efectiva, permanecieron barros que contaminaron el glicol nuevo apenas se cargo. P Si tengo hierro en el glicol ,que debo hacer? R Controlar el pH del glicol y determinar si la corrosion proviene del linepipe o es generada dentro del proceso. Mantenga el glicol alcalino. P Cuanto es un consumo normal de glicol? R Un consumo normal de glicol es de 1 lb de glicol o 0,1 gal por MMscf de gas. P Cual debe ser la temperatura mxima del reboiler para evitar la descomposicin del glicol? R MEG: 329 F TEG: 404 F P Cual es el pH ptimo del glicol y el mximo recomendable? R 7,3 y 8,5.

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT N 67 Hoja 2 de 4 P Tengo un gas de entrada con algo de oxigeno y H2S Puedo tener algn problema? R Si, el oxigeno oxidara el glicol y formara cidos corrosivos. El H2S bajara el pH del glicol y lo tornara negro. A veces, el metal en el absorbedor actuara como un catalizador y convertir el H2S y oxigeno en azufre elemental (S) una forma corrosiva. B Problemas frecuentes que afectan la calidad de los glicoles en proceso. B1: Oxidacin Cuando ingresa oxigeno al glicol (es un alcohol) este se oxida rpidamente a acido dando lugar a polimerizaciones y formacin de cidos orgnicos (actico, propinico, butrico). Debajo de pH 5,5 comienza la autooxidacin con formacin tambin de perxidos y aldehdos. La oxidacin se evita sellando el circuito a todo ingreso de oxigeno con gas blanketing de gas o usando secuestrantes como hidracina. B2: Descomposicin Trmica. Los glicoles son susceptibles a la descomposicin trmica por alta temperatura o alto flujo trmico en el reboiler. La temperatura acelera la oxidacin y da lugar por perdida de solubilidad, a la deposicin de sales. Para evitar DT se recomienda no exceder las siguientes temperaturas: Tipo de glicol -------------------MEG DEG TEG 3: Control de pH La velocidad de corrosin en el circuito de glicol aumenta con la disminucin del ph. Son responsables de ello los cidos orgnicos y los gases cidos: CO2 y H2S .Un pH adecuado de operacin es 6,5 -7,3. Si el pH es acido (menor a 6,5) puede ajustarse con brax o MEA (1/4 lb por 100 gal de glicol). Si el pH esta muy alejado de 6,5 es recomendable calcular la cantidad de neutralizante por titulacin. El pH no debe exceder de 8,0 para que no se formen espumas o emulsiones .Cuando el pH es netamente alcalino (no es usual), este puede bajarse con acido actico, brico y fosforico; sin embargo antes de aplicarse es conveniente determinar las causas y taxativo efectuar la titulacin porque un exceso de acido en el glicol es peligroso. En muchos casos se ha encontrado que la causa del alto pH del glicol se debe al empleo de inhibidores de corrosin en campo a base de aminas, los productos de reaccin de los secuestrantes de H2S tambin liberan compuestos nitrogenados que pueden elevar el pH. 2 Temperatura de DT --------------------------329 F 328 F 404 F

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT N 67 Hoja 3 de 4 4: Contaminacin con sales. La presencia de sales en los glicoles. Acelera la corrosin. Reduce la eficiencia trmica en los tubos del reboiler. modifica la gravedad especfica del glicol (que se emplea para obtener el contenido de agua del mismo en los laboratorios de planta).

El contenido de sales indica la cantidad de cloruros inorgnicos mayormente de sodio y calcio .La acumulacin de sales en los tubos de fuego reduce la transferencia trmica y promueve puntos calientes (hot spots) o localizaciones de incrustaciones de sales que pueden causar fallas o degradacin acelerada del glicol. La sal tambin puede depositarse el filtros y bombas .El cloruro de calcio agrava el problema causando perdida de capacidad deshidratadora como resultado de la presencia de glicolatos no higroscpicos que son sales del acido glicolico producto de oxidacin del glicol, y del calcio. Cuando las sales en el glicol superan 0,5 -1,0 % en peso el glicol debe ser renovado porque las sales solo son removibles si el proceso tiene reclaimer .En ese caso el circuito debe ser exhaustivamente circulado con removedores de sal. 5: Hidrocarburos La presencia de hidrocarburos arrastrados por el gas aumenta la tendencia a espumar y la degradacin. En zonas fras es frecuente que la temperatura de ingreso del gas a la torre absorbedora no sea lo suficientemente alta y condensen hidrocarburos livianos e ingresen al glicol. Gran parte de los hidrocarburos livianos y medios se eliminan en el tanque flash y en el carbn activado del filtro. La diferencia entre los hc, en el glicol rico y pobre indica la cantidad emitida por el regenerador. Los hc. que flashean en el reboiler pueden daar internos y arrastrar vapor de glicol con ellos. 6: Barros Los barros son acumulaciones de partculas slidas, hidrocarburos pesados (parafinas y asfltenos) y productos de degradacin de glicoles. Pueden tambin contener sulfuro de hierro .Usualmente viajan suspendidos pero pueden depositarse en lugares estancos del circuito y taponar el filtro de carbn activado y aun partes de la torre absorbedoras .Los barros deben ser retenidos en los filtros del circuito.

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT N 67 Hoja 4 de 4 7: Las espumas La formacin de espumas es consecuencia de la presencia de diferentes tipos de contaminantes en origen y composicin. Por ejemplo, el metanol de la fractura de de un pozo purgado insuficientemente puede causar espuma y perdidas excesivas de glicol por varias semanas. Las espumas causan deficiente contacto gas-glicol en la contactora que deriva en menos eficiente deshidratacin. Algunos promotores de espuma son: 1. Los hidrocarburos lquidos 2. Los inhibidores de corrosin 3. Las sales 4. Los slidos suspendidos Existen espumas mecnicas (corta duracin) y qumicas (larga duracin). El empleo de antiespumantes es solo una solucin temporaria, es recomendable mientras la espuma se controla con antiespumantes, investigar las causas para hallar soluciones definitivas. 8: Los slidos suspendidos. Slidos como sulfuros de hierro o asfaltos residuos formados por el pasaje sucesivo del petrleo en el reboiler, pueden considerarse slidos suspendidos. Estos slidos circulantes son agentes espumantes y generan barros. Por su tamao no son retenidos por los filtros mecnicos pero tampoco por los de carbn activado. En algunos casos pueden causar erosin en pistones de bombas, particularmente si son de tamao superior al coloidal. 9: el hierro El contenido de hierro del glicol es un indicador de corrosin del sistema. Se recomienda que no supere lolas 5 ppm. Una corrosin severa existe cuando el hierro en glicol supera las 30 ppm. Tambin puede promover espumas. Se recomienda monitorear tanto el hierro disuelto como el total. Referencias Consultadas: 1) D. Ballard .How to operate a glycol plant .Hydroc. Proc. June 1966 p 171-180 2) D. Ballard . Operator talk glycol dehydration. Hydroc. Proc . april 1977 p 111-118 3) D. Cramer,W. Cook .Gas dehydration :fine tunning existing field installations .part 2 . World Oil,february 1981,p 75-84.

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