AOX Y MEDIO AMBIEN7E

M.C. Riva y D.Ldpez Ribas

AOX Y MEDIO AMBIENTE

M. C.Riva * y D. Lpez Ribas**

0.1.

RESUMEN

0.3.

Los productos organohalogenados son muy

utilizadospor la industria y su presencia en el medio
ambienteestsiendocontrolada.EnlosItimosaos
se han desarrollado varias tcnicas de deteccin,
siendo desde finales de los 80 losAOX(adsorbable
organic halogens) uno de los parmetros sobre los
que se han realizado ms estudios. En muchos
paises de la Unin Europea y en E.E. U. U. de
Amrica, la presencia de compuestos organohalogenados en aguas continentales y suelos est
legislada indicandose valores lmite de AOX. En este
trabajo se comentan los aspectos generales de la
tcnica, la utilidad del parmetro para el control de
la calidad de aguas, sus ventajasy limitaciones, as
como concentraciones detectadas en algunos
sectores industriales.
Palabras clave: AOX, compuestos orgnicos halogenados,
medioambiente.

RONMENT

A ND

Halogenated organic wmpounds have found

widespread used in industry and household, for that
reason theirpresence in the environment have been
controled since many years ago. Severa1detection
techniques to know the presence of these
compounds in the environment have been
developed.AOX(AdsorbableOrganicHalogens)has
been one of the most used in the last years. Many
countries of the European Union and U.S.A. have
issued legislation about AOX. General aspects of this
technique, utility of AOX as water quality parameter,
advantages and levels in some industrial effluents
are commented in this work.
Key words: AOX, organic halogens compounds, environment.

Dra. en Ciencias Biolgicas. M. Carmen Riva Juan.lnvestigadora

de la Universidad Polit6mica de Catalunya. Jefe del Laboratorio
de Toxicologa Ambiental INTEXTER (UPC).
"

Lic. en Ciencias Biolgicas, David L6pez Ribas. Estudiante de

Doctorado, Lab. Toxicologia Ambiental. INTEXTER (UPC)

ET

EN VIRO-

Les composs organohalogens sont trs

utilissparl'industrieetleurprsencedans
I'environement est en train d'6tre control. Pendant
les drnieres annes, plusieurs techniques pour les
detcter ont t develops. Un des parametres plus
tudie a t le AOX ( Adsorbable Organic Halogen ).
Dans beaucoup des pays de I'Europe Unie et
E.E.U.U.,
la prsence de composs
organohalogens dans I'eau continental et le sol est
Igifr par valeurs de AOX. Dans ce travail, on
comente sur les aspects generals de la technique,
I'utilit de ce parametre pour le control de la qualit
de I'eau, ses avantatges et limitations, de meme que
les concentrations detects dans quelques secteurs
industriels.
Mots cl: AOX, composs organohalogenes, environement.

1.

summary-

Resum.AOX
NEMENT

INTRODUCCION

La
presencia
de
compuestos
organohalogenados en el medio ambiente es
reflejo de las actividades industriales del hombre.
Pocas sustancias naturales contienen
halgeno en sus molculas1). Los compuestos
orgnicos halogenados son casi siempre productos
sintticos de utilidad muy amplia en muchos sectores
industriales debido a sus propiedades: no son
inflamables, son buenos disolventes y tienen una alta
reactividad,porloquesonutilizadoscomo
desengrasantes, insecticidas, en fluidos hidrulicos,
en procesos de lavado en seco, etc. Tambin se
pueden originar por cloracin de aguas o durante el
blanqueode pasta de papel o algodn con derivados
del cloro .
Los compuestos organohalogenados han
sido utilizados por el hombre desde hace dcadas,
sin tener en cuenta su repercusin medioambiental.
Desde principios de siglo hubo una alta utilizacin
de estos compuestos que fue aumentando con el
paso de los aos, hasta que estudios toxicolgicos
con algunos de ellos alertaron sobre los
inconvenientes que podan presentar.
En la siguiente tabla Se muestran 10s datos
que W.L.Smith *) recopil sobre la produccin de
compuestos orgnicos con tomos de cloro, en
E.E.U.U incluyendo valores desde el ao 1989 al
1992 :

AOX Y MEDIO AMBIEN7E

TABLA 1
Ktlato

Afio

Productos comerciales
Polmeros y plsticos
Disolventes
otros

3147
543
137

78.1
13.5
3.4

1991
1991
1990

161
20
9
3.9
2.4

4.0
0.5
0.22
0.1
0.06
0.05
0.02
0.005

1990
1989
1985
1990
1990
1992
1991
1991

Productos originados por el

uso de derivados de cloro
Produccin de pasta de papel
Productos de pasta de papel
Trat. pblico de aguas
Aguas residuales municipales
Piscinas
Domstico y lavanderas
Torres de refrigeracin
Industria Textil

2.2

0.7
0.2

Total aproximado

4027

Si se observa esta tabla vemos existe una produccin

aproximada de 4 millones de toneladas de
compuestos clorados al ao slo en Estados Unidos.
Esta cantidad tan grande de compuestos, tarde o
temprano entra en contacto con el medio ambiente
y a pesar de que muchos son biodegradables o sus
vertidos puedenser tratados en plantas depuradoras,
una parte importante de estos compuestos son
estables qumica y biolgicamente y pueden
permanecer en la naturaleza durante un largo
perodo de tiempo.
La mayora de compuestos organohalogenados utilizados o generados por el hombre,
son organoclorados, por lo que casi todos los
estudios realizados sobre control de vertidos,
toxicidad, niveles en el medio ambiente etc, se
refieren a compuestos con uno o varios tomos de
cloro en su molcula.

2.

CLASIFICACION
ORIGEN

SEGUN

EL

Los compuestos organohalogenados que se

encuentran en el medio ambiente se podranseparar
arbitrariamente, a criterio de los autores de este
trabajo, en dos grandes grupos segn sea su origen:

2.1.

Origen directo

Englobara a todos los compuestos

organohalogenados que se utilizan por parte de la
industria a cualquier nivel: materias primas (cloruro
de vinilo, en la formacin de PVC...), productos

fitosanitarios (DDT, Aldrn, Paration...), disolventes

orgnicos empleados en el tratamiento y desengrase
de superficies metlicas (tricloroetileno,
tricloroetano...), compuestos utilizados en sistemas
de refrigeracin (CFC), en transformadores (PCB..)
y una larga lista de productos que por vertido, emisin
o residuo slido se encuentran en el medio ambiente.

2.2

Origen indirecto

Este segundo grupo estara constituido por

aquellos compuestos que se originan en procesos
en los que se pone en contacto cloro o derivados
(CI,, NaCIO, CIO, NaCIO, ...) con materia orgnica.
Entre otros cabe citar los siguientes:

2.2.1. Blanqueo de fibras y otros procesos

textiles
En el blanqueo del algodn se utiliza
principalmente NaClO para eliminar las impurezas
orgnicas e inorgnicas que presenta la fibra virgen.
Los derivados de cloro tambin se utilizan en otros
procesos como en los tratamientos de
inencogibilidad y antipolilla.
2.2.2. Eliminacin de la lignina en los

procesos de obtencin de pasta de

papel
La madera est formada por un 60-70 % de
celulosa , 1.0-20% hemicelulosa, 20-30 % lignina y
un pequeiio porcentaje de otros componentes

AOX Y MEDIO AMBIENTE

M.C. Rrva y D. L6pez Ribas

minoritarios. La eliminacin de las impurezas que

presenta la celulosa, principalmente la Iignina se
realiza a travs de tratamientos con dixido de cloro
(CIO,) e hipoclorito sdico ( NaCIO).

2.2.3. Potabilizacin de aguas de consumo

humano
Las aguas se tratan
'On
hipOClOritO sdicO (NaCIo) en
de
1,2-2 mg de cloro a c t W litro. El cloro es un potente
agente desinfectante pero al ponerse en contacto
'On
la materia Orgnica
en el agua se
producen cloraciones de diferente orden, dando las
mayoritarias lugar a trihalometanos (CHX,, donde X
es CL, 1, Br o F).

2.2.4.

""

de hipoclorito s6dico tanto en

desinfeccin
de
superf
domsticas como en el lavado
domstico de textiles

Contrariamente a lo que se podra pensar la

cantidad de leja (hipoclorito sdico) que se utiliza a
nivel domstico es muy importante y sobre ella no
hay ningn control. La aguas de limpieza domstica
que normalmente se vierten a travs del inodoro,
entran en contacto en las alcantarillas con materia
orgnica de naturaleza muy diversa, estimndose
que de un 1-2 OO/ del hipoclorito domstico da lugar
a compuestos organohalogenados,).
Es tambin importante el uso de lejas en el
lavado de la ropa tanto a nivel domstico como en
lavanderas, donde se pueden alcanzar valores
de hasta 200 mg NaCIO/ L con temperaturas de
20-60 oc o superiores, condiciones ptimas para que
se produzcan cloraciones.

3.

SISTEMAS ANALITI
DETECCION

cos

DE

Este contacto tan acentuado entre

compuestos organohalogenados Y el hombre y el
medioambiente, sensibiliz a la comunidadcientfica
en la necesidad de controlar su produccin, emisin
y presencia en aguas continentales y suelos.
Odentahl et al.,) nos comentan como a
principio de los 70, Khn y Sontheimer desarrollaron
una tcnica para determinar la cantidad de
compuestos orgnicos clorados en carbn activado
granular, debido al uso de ste en las estaciones
depuradoras como adsorbedor de materia orgnica.
En 1979 se desarroll un sistema de adsorcin de
ComPueStoS orgnicos en minicolumnas de carbn
activo seguido de una combustin y una
microcoulombimetra. Esta detenninacin se llam
TOX (Total Organic Halogens) Y es la base del
mtodo U-S.EPA90209.
Las tcnicas cromatogrficas tambin han
sido muy utilizadas para la deteccin de

organohalogenados en el medio ambiente,

principalmente la Cromatografa de gases con
detector de captura de electrones (ECD) o la
Cromatografa de Gases / Espectrometrade Masas,
las cuales se han mostrado muy resolutivas ya que
no slo cuantifican sin que identifican los
compuestos presentes. A pesar de las cuantiosas
ventajas que ofrecen estas tcnicas no se han
considerado del todo adecuadas en los casos en los
que se
hacer un
o seguiMento
de losorganohalogenados en efluentes industriales,
ya que requieren personal muy especializado, la
preparativa, la deteccin y la cuantificacin son
largas, generalmente no se dispone de equipamiento
tan caro y el coste de los anlisis es elevado.
Debido a la necesidad de tener un
conocimiento rpido de los niveles que se podan
encontrar de estos compuestos en el medio
ambiente, se desarrollaron tcnicas ms sencillas,
baratas, menos tediosas y que las pudieran utilizar
personal no tan altamente cualificado como en el
caso anterior. El inconveniente de estas otras
tcnicas es que nos ProPorcionan parametros
sumatoiio~,es decir que nOS dan informacin sobre
la cantidad de comPuestos halogenados de la
muestra, pero no son especficos, con lo cual no
puede conocerse el tipo de compuesto. Las dos
tcnicas principales que se desarrollaron fueron :
Wscreening*

3.1

TOC~

En Suecia, pas donde se producengrandes

cantidades de efluentes de blanqueo de papel
susceptiblesde contener cantidades importantes de
organoclorados, Sjostrom et al. desarrollaron Un
mtodo para calcular TOCl (organoclorados totales).
El trmino TOCl estrictamente hablando incluye
todas las formas orgnicas cloradas, sin tener en
cuenta si son estables o inestables, suspendidas o
disueltas, voltiles o no voltiles. Brevemente el
mtodo consiste en una ultrafiltracin con membrana
que permite la separacin de los compuestos de
peso molecular superior a 1000 de los de peso
inferior. Los compuestos de PM>1000 son retenidos
en la membrana y 10s organohalogenados de esta
fraccin son detectados por combustin de
Schoringer y posterior valoracin potenciomtrica
con ASNO,
El filtrado es mezclado con una solucin de
nitrato sdico acidificado y pasa por una columna
empaquetada con XAD-4 (cross link& polystyrenedivinylbenzene resin) capaz de adsorber molculas
orgnicas dejando los iones inorgnicosen solucin.
La columna se limpia con nitrato sdico. Las
substancias retenidasson eluidas con acetonay este
eluato es combustionado y valorado
potenciomtricamente mediante valoracin con
AgNO,. As pues lacombustinde Schoringer incluye
la concentracin del eluato, la adsorcin de una
alcuota de ste en un papel de filtro y posterior

AOX Y MEDIO AMBIENTE

M.C. aiva VD.
RI~S

combustin en presencia de oxgeno. El cloro

proveniente de los organohalogenados se
convierte en cido clorhdrico, y los cloruros son
determinados potenciomtricamente con nitrato de
plata. El valor de TOCl se calcula sumando la
cantidad de cloruros encontrados en las molculas
retenidas y en el eluato.

3.2.

Metodo de columna
100 ml de muestra ajustados a pH 2, se
hacen pasar a travs de dos o ms columnas de
carbn activo conectadas en serie. El carbn activo
se recoge en una pieza de cuarzo por cada
columna y se combustiona. El valor total de los AOX
de una muestra ser equivalente a la suma de la
medicio.nesde las c o ~ u ~ n a s .
4.1.2.

AOX

Afinales de los 70 se desarroll una tcnica,

menos tediosa y compleja, capaz de determinar la
cantidad de compuestos organohalogenados de una
muestra liquida en forma de AOX (Adsorbable
organic halogen), que como en el caso anterior es
un parmetro sumatorio en el que se obtiene un valor
global. El mtodo AOX fue estandarizado en
Alemania en 1985 (DIN 38409 H14)6, e incorporado
en la legislacin oficial y es equivalente a la norma
ISO 9562'). El mtodo de AOX consiste en la
adsorcin en carbn activo, lavado de los cloruros
inorgnicos, pirlisis y microculombimetra. Este
mtodo detecta compuestos halogenados hidrof licos
y lipof ilicos, polares y no polares.
A continuacin se presenta el fundamento y
la metodologa del parmetro AOX.

4.2.

Pirlisis de los organohalogenados por corriente de

oxgeno

Previamente a la pirlisis deben ser

eliminados los restos de haluros inorgnicos; se ha
comprobado que un lavado con solucin de nitrato
es muy efectiva. El grado de separacin de los
haluros inorgnicos depende de la concentracinde
la solucin de nitratos , del tipo de lavado y del tipo
de carbn. El carbn activo y los AOX se
combustionan en presencia de oxgeno en un
ambiente cerrado a temperaturas que van desde 800
a 1000 C.En la combustin completa se forman los
siguientes productos:

R-CH-X

4.'

METODOLOGIA
PARA
LA
DETERMINACION DE LOS AOX

La determinacin de AOX es una tcnica

cuantitativa, apropiada para el anlisis directo de las
combinaciones halgenas orgnicas adsorbibles en
carbn activo, presentes en aguas que contengan
ms de 10 pg/I de halgenos orgnicos CI, Br, I y
cuyo contenido en carbono orgnico disuelto (TOC)
sea inferior a 10 mgll.
El anlisis de AOX puede ser dividido en tres
etapas distintas:
-Enriquecimiento de contaminantes
orgnicos por adsorcin en carbn activo.
- Formacinde hidrohaluros por combustin
en una corriente de oxgeno.
- Determinacin de haluros mediante
microcoulombimetriaargentomtrica.

4.1.

Proceso de adsorcin

La adsorcin de los compuestos orgnicos

halogenados en carbn activo puede realizarse
siguiendo dos procedimientos:

4.1 .l. Mtodo de batch

La adsorcin de los organohalogenados se
produce mediante agitacin de 100 m1 de muestra
en presencia de carbn activo durante una hora, a
pH 2. Posteriormentese filtra la muestra en un crisol
poroso de cuarzo y se introduce en el horno para su
combustin.

0, = HX

CO,

HO
,

I
'32

4.3.

Anlisis microcoulombimtrico

El sistema microcoulombimtrico que se

desarrolla en esta tcnica es de tipo potencioesttico
en el que se mantiene el potencialconstante mientras
se varia la intensidad (amperios), combinndose dos
pares de electrodos, que tienen como electrlito
cido actico al 75% :
- El primer par de electrodos establece un
potencial constante con un electrodo de
referencia de platino y un electrodo
indicador de plata, con una intensidad de O
mA, es decir no se genera corriente,
estando equilibrada la concentracin basal
de Ag+.
- El segundo par es el encargado de generar
los tomos de plata (Ag +) cuando entra en
el sistema un X - :
electrodo de plata, nodo
Ag * Ag++eelectrodo de plata/ cloruro de plata, ctodo

La entrada de haluros (CI-, Br, 1-)en el

electrolito produce un desplazamiento de los

AOX Y MEDIO AM8IENE

M.C. Riva y D. Lbper R W

equilibrios debido a la formacin de cloruro de plata

que precipita, por lo tanto la generacin de Ag+por
el nodo produce un aumento de la intensidad de
corriente que es detectada por el equipo analizador.
Por la integral de la intensidad producida en funcin
del tiempo obtenemos mC:
~=jl.dx
A partir de los mC, aplicando la ley de
Faraday se obtiene la cantidad de AOX, segn la
siguiente expresin:

presentes que no pueden ser relacionados con un

valor de toxicidad. En otros parmetros ambientales
tales como, metales pesados, nitratos, sulfatos etc
se pueden establecer relaciones entre niveles y
efectos en el medioambiente, lo cual no puede
extrapolarse al parmetro AOX. Esta podra ser una
de las principales razones por las que cada pas que
lo ha incorporado en su legislacintiene unos niveles
lmite diferentes, incluso para cada sector industrial.

6.

EOX Y POX

Adems de los AOX se establecieron otros

dos parmetros que se referan a fracciones
concretas de los compuestos organohalogenados
presentes en aguas continentales y suelos; son los
EOX (Extractable Organic Halogens) y los POX
(Purgable Organic Halogens ).

A: contenido de AOX
C: coulombs obtenidos
M: masa molecular de cloro (35.45 glmol)
v: volumen de muestra
F: constante de Faraday 96487 Clmol
d: factor de dilucin

5.

RELACION
TOXICIDAD

ENTRE

AOX

La condicin de parmetro sumatorio de los

AOX, en la que se tienen en cuenta todos los
compuestos orgnicos que tienen uno o varios
tomos de halgeno, que estn presentes en una
muestra, hacen inviable establecer una relacinentre
AOX y toxicidad, ya que el efecto txico de un
efluente de matriz desconocida depender de su
composicin, no de la cantidad de tomos de
halgeno orgnico que contenga.
Un ejemplo que se puede utilizar es el
siguiente, tenemos paraclorofenol (C,H,OCI) y
pentaclorofenol (C,HOCI,), es decir 1 tomo y 5
tomos de cloro respectivamente,por tanto siguiendo
el concepto de los AOX, 5 molculas de
paraclorofenol darn el mismo valor de AOX que 1
molcula de pentaclorofenol, pero a igual
concentracin de compuesto la toxicidad del
pentaclorofenol es 50 veces superior a la del
paraclorofenole).
Si se comprueba la toxicidad de un efluente
de una industria y paralelamente se realiza una
determinacin de los AOX estableceremos una
relacin puntual entre los dos parmetros, pero para
un mismo valor de AOX detectado en otro efluente
no implica que deba tener la misma toxicidad.
Este es el principal inconveniente que
presenta la tcnica, puesto que nos da una
informacin de la cantidad de halogenados orgnicos

6.1.

EOX

Dentro de los AOX existe una fraccin que

se puede considerar "ms peligrosa", que
corresponde a los EOX (compuestos orgnicos
halogenados extraibles con un disolvente orgnico).
Dependiendo del tipo de muestra los EOX pueden
oscilar entre un 5-20s del total de AOX. Las razones
por las que se desarroll una metodologa especfica
para estos compuestos vienen determinadas en
primer lugar por el hecho de ser solubles en un
disolvente orgnico y ser por tanto lipoflicos e
hidrfobos, en segundo lugar por ser compuestos
estables y resistentes a la biodegradacin, y en tercer
lugar como consecuencia de los puntos anteriores,
por ser bioacumulables en el tejido adiposo de los
animales, por lo que persisten en la naturaleza
durante largos periodos de tiempo, llegando a
presentar unos niveles de concentracin por encima
de los cuales pudieran ser txicos.
Se han realizado estudios con efluentes de
la industria papelera en los que se han determinado
los factores de bioacumulacin de diferentes
compuestos orgnicos y se los relaciona con la
toxicidad y el nivel de EOX en tejidos de peces
expuestos.
Se ha encontrado que ms del 80 % de los
organoclorados extraibles (EOX) de la pasta Kraft
tienen un P, (coeficiente de particin octanollagua)
superior a 4 lo que indica que presentan una gran
afinidad por quedar retenidos en el tejido adiposo
de animalesg).
Otra posible fuente de EOX podran ser los
disolventes clorados utilizados en la industria,
principalmente en el desengrase de superficies,
como el tetracloroetano, tetracloroeteno y el 1,1,1,tricloroetano. Dichos compuestos son muy estables
y resistentes a la biodegradacin, pudiendo
permanecer en la naturaleza del orden de 1000 aos
en algunos casoslO).

AOX Y MEDIO AMBIENTE

Con respecto al sistema de deteccin de los

EOX puede decirse que es el mismo que en el caso
de los AOX; se realiza con el mismo equipo tan solo
varia la preparativa, puesto que no existe una
adsorcin en carbn activo sino una extraccin
liquido-liquido, concentracin de la muestra e
inyeccin de un volumen concreto para su
combustin.

6.2.

POX

La tercera fraccin corresponde a los POX y

engloba a los compuestos purgables por corriente
de oxgeno a 60 OC, es decir a los compuestos
voltiles. Igual que en el caso de los EOX el sistema
de deteccin es el mismo y solamente varia la
preparativa. La purga se realiza en una pieza que
se acopla al equipo donde se coloca un volumen de
muestra y se la borbotea con una corriente de
oxgeno que arrastra los compuestos voltiles hasta
el horno donde son combustionados.
Los POX se determinan a parte por que no
son detectados dentro de los AOX. Es el parmetro
sobre el que se ha trabajado menos y sobre el que
no existe todava legislacin. En un estudio reciente
Meintjies et al 11) relacionan el nivel de POX con los
trihalometanos presentes en aguas potabilizadas y
establece una buena relacin entre los dos; la
mayora de los POX generados por potabilizacin
de agua estn formados por trihalometanos y
trihaloacticos 12).

7.

NIVELES DE AOX EN ALGUNOS

SECTORES

En este apartado se comentan tres ejemplos

representativos de niveles de AOX producidos por
actividad domstica y por actividad industrial,segn
la clasificacin del apartado 2.0 se consideraran
como de origen secundario, y dan una idea de
valores reales. La produccinde productos clorados
(origen directo) est muy controlada y hay muchas
estadsticas y datos de produccin, utilizacin y
control de vertido, por eso estos ejemplos son
representativos de la otra fuente de AOX (origen
indirecto) mucho menos conocida y controlada.

7.1. AOX en efluentes de la industria

textil
Como se ha comentado con anterioridad la
Industria Textil utiliza derivados del cloro
principalmente en el blanqueo de algodn, pero
tambin en otros procesos de acabado como en el
tratamiento antipolilla y en el de inencogibilidadde
la lana.
El blanqueo de algodn con hipoclorito da
lugar a la formacin de cloroformo y otros

t n h a l o m e t a n o ~,~metilcetonas
~ ~ ~ ~ ~ ~ ) y alcoholes que
son oxidados en presencia de hipohalogenados a
acidos carboxlicos con la consiguiente liberacin de
cloroformo. Se ha podido comprobar que la cantidad
de cloroformo aumenta con la dosis de hipoclorito y
a su vez depende de la cantidad de agente
humectantel).
Muchos de los AOX son originados por la
degradacin del agente humectante por el ataque
del cloro aumentado con el grado de blancura
obtenido el cual est relacionado con la eliminacin
de impurezas1).En un estudio realizado por Gahr y
Schulzis) se observ que el nivel de AOX variaba
segn la cantidad de productos auxiliares en el
procesado del algodn, constatndose una
disminucin del parmetro con el aumento del
pretratamiento alcalino, as como un incremento de
los AOX con la temperatura.
Mllerl) en un estudio con diversos tipos de
efluentes textiles obtuvo valores de 30 mg AOX / I
en el efluente de proceso de blanqueo de algodn y
encontr adems que este valor disminua al realizar
un pretratamiento alcalino hasta 20 mg AOX / 1,
siendo estas diferencias atribuibles al tipo de
algodn, al proceso de encolado, a las condiciones
de trabajo etc, pudindose alcanzar valores
comprendidos entre 0.9 mg / 110) hasta 512 mg / 1 15).
El cloro y el hipoclorito se han utilizado
tambin en los tratamientos de inencogibilidadde la
lana durante aos, con el consecuente aporte de
compuestos clorados.
Los efluentes originados durante las etapa
de cloracin y de neutraiizacion del mencionado
proceso son los que presentan un nivel superior de
AOX, siendo del orden de un 22 y un 37 %
respectivamente. Esto es debido a que durante la
cloracin, el cloro reacciona con las proteinas de la
superficie de la lana dando lugar a oxidaciones y
substituciones. Las proteinascloradas son liberadas
de la fibra durante la neutralizacin debido al
hinchamiento de la fibra y al cambio de pH, dando
lugar a valores de AOX ms elevados que en la
cloracinl).
En procesos de tintura los AOX son
originados por la utilizacin de colorantes reactivos
que contienen cloro en su grupo reactivo o en el
cromoforo. El mayor nivel de AOX encontrado
corresponde a las soluciones iniciales de colorantes
previas a la tintura y el menor nivel a los efluentes
de lavado del proceso16).Tambin se ha comprobado
que la concentracin de AOX de los baos de tintura
es proporcional a la concentracin de colorante17)
salvo en los casos en los que pudiera darse hidrlisis
de la molcula.

7.2.

AOX en aguas domsticas

Es sabido que el hipoclorito en solucin se

descompone mayoritariamente dando lugar a cloro
inorgnico. En algunos estudios realizados se ha

AOX Y MEDIO AMBlEME

M.C. Riva y D. L6pez R i k

podido ver que un 1-2% de cloruro inorgnico se

incorporaen compuestos orgnicos2).Apesar de que
el uso domstico est totalmente incontrolado, en
algunos estudios se ha comprobado que la
aportacin de los AOX domsticos al valor general
detectado en aguas es aproximadamente el 4.5 YO2).
Generalmente el hipoclorito a nivel domstico
se utiliza para la limpieza y desinfeccin de
superfices, (bsicamente suelos, cocina y baAo). A
principio de los afios 70, el hipoclorito se empez a
combinar con tensioactivos para mejorar la calidad
de la limpieza, por tanto la cantidad de AOX en este
tipo de aguas aumenta ya que antes de que el
hipoclorito se descomponga se pone en contacto con
grupos alifticos de 8 a 14 tomos de carbono,
dando lugar a cadenas con diferentes niveles de
oxidacin y uno o varios tomos de cloro.
Este efecto tambin es importante en las
lavadoras; en estudios realizados en E.E.U.U2), se
detectaron 4,7 mg AOXI kg de ropa lavada
obtenindose niveles de 0.01 -0.4 mg de cloroformo
y de 0.005-0.05 mg de tetraclorocarbono /kg.
A pesar de que de los AOX de origen
domstico un 70 % son biodegradables y que su
aportacin al total es minoritaria, merecensertenidos
en cuenta ya que se originan por una actividad
humana incontrolada, considerada como cotidiana
por la sociedad.
Smith2) recopil resultados sobre
compuestos presentes en procesos de lavado de
ropa con hipoclorito,tales como los que se muestran
en la siguiente tabla :

U!!=
AOX
CHCI,
CHC12COOH
CCI,COOH
CHC1,CN
CHBrCI,
CHBr2CI

4130
535
557
396
114
19
e1

inorgnico

% de AOX

m
orgnico

10.3
6.2
5.2
1.5
0.8
~0.1

Tal como puede observarse los principales

compuestos son trihalometanos y mayoritanamente
cloroformo y compuestos de 2 carbonos con vanos
tomos de cloro. Es importante destacar los niveles
obtenidos, sobre todo el de AOX que es de 4 ppm
ya que es del orden de algunos valores de efluentes
industriales citados en este trabajo y a diferencia de
estos no existe ningn control sobre los AOX de
origen domstico.

7.3.

celulosa a partir de la madera se utilizan derivados

del cloro. Bsicamente se emplean NaClO y CIO,
que al entrar en contacto con la lignina dan una gran
variedad de compuestos orgnicos clorados, de los
cuales se calcula que tan slo se ha identificado un
20 %, entre los que cabe destacar, por su elevada
toxicidad, la presencia de PCDD (dibenzo-pdioxinas
poiicloradas) y PCFS (dibenzo-p-furanos
policlorados) con niveles del orden de ppt ( ng/l)9).
La lignina es un polmero terpnico muy
grande que al ser atacada por los derivados del
cloro da lugar a cadenas de carbono de longitud
variable y fenoles policlorados: catecoles,
guaiacoles y vainilinass). La industria papelera es
consciente de que es una gran productora de AOX,
por eso se han realizado numerosos estudios para
su disminucin con tratamientos especficos de
~ -otro
~ ~ ) frente
.
para la reduccin
los e f l u e n t e ~ ( ~El
de los AOX es la no produccin utilizando procesos
de blanqueo con agentes oxidantescomo el perxido
de hidrgeno y el ozono. Se obtienen unos buenos
rendimientos pero por el momento todava no
comparables tcnica y econmicamente a los
procesos con cloro.
Si observamos la evolucin del cloro en un
proceso de blanqueo de pasta segn Lachenal et
al8)(Fig. 1)

AOX en la industria de pasta de

papel

La industria papelera es una gran productora

de AOX ya que en el proceso de obtencin de la

!k

AOX

masa molecular
<1O00
i~

rEOX] F l
Los nmeros en negrita indican el porcentaje.
FIGURA 1: Distribucin del cloro en un proceso de
blanqueo de pasta.
El 10 % de cloro queda en forma orgnica,
bsicamente en productos de degradacin de la
lignina, siendo tambin destacable que e1 0.1 % se
presenta en forma de EOX y es potencialmente
bioacumulable. Estos valores son cifras a tener en
cuenta considerando el gran volumen de efluentes

AOX Y MEDlOAMElENTE

que presentan estas industrias, que pueden llegar a

ser del orden de 100.000 m3 / da.
LosAOX originados por la industriapapelera
constituyen aproximadamente un 36 % del total de
los que, en este trabajo, se consideran como de
origen indirecto originados por el uso de derivados
de cloro por la Industria2),por tanto la substitucin
del blanqueo de lignina con cloro por perxido de
hidrgeno u ozono puede representar una
disminucin muy importante del valor general.
En Canad, que posee una de las mayores
industrias productoras de pasta de papel a nivel
mundial, el lmite de emisin de AOX en efluentes
de pasta Kraft (al sulfato) es de 1.5 kg 1 tonelada de
pasta. Una comisin creada por el Ministerio de
Medio Ambiente de Ontario en 1987 consider que
este margen se podra ampliar a 1.5-2.5 kg AOX 1T
pasta, sin ninguna repercusin ambiental2').
Otros estudios realizados en Canad a
principios de los 90 consideraron tcnicamente
posible la disminucin del contenido de AOX hasta
0.3 Kg / T pasta, con un coste aproximado de 84
dlares / Kg AOX, lo que equivale a 120 dlares por
tonelada de pasta2'). Si hacemos unos clculos
orientativos: suponiendo una produccin de 250 T
pasta / da a 120 dlares por tonelada equivale a
1400 millones de pesetas al ao slo en eliminacin
de AOX. Por tanto como en la mayora de casos los
lmites de vertido estn sometidos a fuertes presiones
econmicas por parte de las industrias, que en el
caso de Canad se ha desestimado la introduccin
del parmetro AOX en su legislacin medio
ambientaP).

8.

CONCLUSIONES

El parmetro AOX tiene una serie de

limitaciones pero se presenta como muy til para
conocer rpida, econmica y fcilmente la cantidad
de compuestos halogenados presentes en el medio
ambiente.
De momento no existe un tratamiento
especfico para su eliminacin, pero se estn
realizando numerosos estudios en distintos paises
de la Unin Europea, E.E.U.U. y Canad para el
tratamiento de efluentes industriales con un alto
contenido de compuestos clorados. Muchos de ellos
son biodegradables por los que se les somete a un
tratamiento biolgico, pero hay una parte importante
sobre todo disolventes, pesticidas, PCBs etc, que
son resistentes a los tratamientos convencionales y
han de ser sometidos a procesos especficos que
por el momento tienen u n costo elevado
(ozonizacin, oxidacin por UV, incineracin etc).
Se podra concluir e l presente tema
comentando que hoy por hoy el procedimientomejor
para la eliminacin de AOX es, como en la mayora
de casos, su no produccin, lo cual conllevara la
utilizacin de productos alternativos no halogenados,
la substitucin de los derivados del cloro en

procesos industriales por otros agentes oxidantes

como el oxgeno, perxido de hidrgeno y ozono,
as como la substitucin de hipoclorito sdiw por
otros agentes desinfectantes, en los procesos de
potabilizacin de aguas.

9.

AGRADECIMIENTOS

Los autores agradecen a la ClCYT el apoyo

financiero recibidoa travs del proyectoAMB95-0408

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Trabajo recibido en: 1996.05.01.
Aceptado en: 1996.05.1 0.