UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA FACULTAD DE INGENIERA ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

TRABAJO DE PROTOCOLO EVALUACIN DE UN MTODO EXPERIMENTAL DE GENERACIN DE DATOS A NIVEL DE LABORATORIO PARA EL ESTUDIO DEL SISTEMA TERNARIO GLICEROL-BIODIESEL-AGUA EN EQUILIBRIO LQUIDO A DOS TEMPERATURAS Y 640 mm Hg.

MARIA GABRIELA HERNANDEZ CASTELLANOS Asesor Ing. Qco. Csar Alfonso Garca Guerra

GUATEMALA, ABRIL DE 2008

NDICE PRELIMINAR

OBJETIVOS HIPOTESIS HIPOTESIS ESTADSTICA INTRODUCCIN JUSTIFICACIN 1. ANTECEDENTES 2. MARCO TERICO 2.1 EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO 2.1.1 Relaciones de equilibrio en la extraccin 2.1.1.1 Regla de las fases 2.1.1.2 Equilibrio de fases 2.1.1.3 Coeficientes de distribucin 2.1.2 Equilibrio lquido 2.1.3 Mtodos de representacin grfica del equilibrio ternario 2.1.3.1 Coordenadas triangulares equilteras 2.1.4 Sistemas ternarios de inters en la extraccin en fase lquida 2.1.4.1 Tipo I. Formacin de un par de lquidos

I II III IV V

parcialmente miscibles 2.1.4.2 Tipo II. Formacin de dos pares de lquidos parcialmente miscibles 2.1.4.3 Tipo III. Formacin de tres pares de lquidos Parcialmente miscibles 2.1.4.4 Tipo IV. Formacin de fases slidas 2.1.5 Efecto de la temperatura sobre el sistema ternario 2.1.6 Efecto de la presin 2.1.7 Propiedades deseables del disolvente 2.1.7.1 Selectividad 2.1.7.2 Recuperabilidad 2.1.7.3 Coeficiente de distribucin 2.1.7.4 Capacidad 2.1.7.5 Solubilidad del disolvente 2.1.7.6 Densidad 2.1.7.7 Tensin interfacial

2.1.7.8 Toxicidad 2.2 BIODIESEL 2.2.1 Definicin de biodiesel 2.2.2 Materias primas para la obtencin de biodiesel 2.2.2.1 Caractersticas qumicas de aceites vegetales y Biodiesel 2.2.2.2 Alcoholes 2.2.2.3 Las reacciones de transesterificacin 2.2.3 Proceso de obtencin de biodiesel 2.2.3.1 Los co-productos y sub-productos de la produccin de biodiesel 2.2.4 Ventajas y desventajas del uso de biodiesel 2.2.4.1 Ventajas 2.2.4.2 Desventajas 2.2.5 Propiedades de caracterizacin de biodiesel 2.2.5.1 Punto de inflamacin 2.2.5.2 Viscosidad 2.2.5.3 Densidad 2.2.5.4 Cenizas sulfatadas 2.2.5.5 Azufre 2.2.5.6 Nmero de cetano 2.2.5.7 ndice de yodo 2.2.5.8 Punto de nube 2.2.5.9 Agua y sedimentos 2.2.5.10 Residuo carbonoso 2.2.5.11 Nmero cido, TAN 2.2.5.12 Contenido en metales (Na, K, P,..) y cidos grasos 2.2.5.13 Glicerina libre 2.2.5.14 Glicerina total 2.2.5.15 Contenido de alcohol 2.2.6 La calidad del biodiesel 2.3 CARACTERSTICAS FSICAS Y QUMICAS GENERALES DE LOS SOLVENTES PUROS A UTILIZAR 2.3.1 Agua desmineralizada 2.3.2 Biodiesel 2.3.3 Glicerol 3. METODOLOGA 3.1 Recursos y materiales 3.1.1 Localizacin 3.1.2 Recursos Humanos

3.1.3 Recursos materiales 3.1.3.1 Reactivos 3.1.3.2 Equipo y cristalera 3.1.3.3 Material de escritorio 3.2 Metodologa experimental 3.2.1 Procedimiento experimental para el sistema lquidolquido Glicerol-Biodiesel-Agua. 3.2.2 Mtodo para la elaboracin de la curva de solubilidad 3.2.1 Determinacin de densidad 3.2.2 Determinacin del ndice de refraccin 3.2.3 Anlisis Cromatogrfico 3.2.4 Anlisis Estadstico 3.2.5 Generacin de datos CRONOGRAMA BIBLIOGRAFA APNDICE GLOSARIO

OBJETIVOS
General Evaluar un mtodo experimental para la generacin de datos a nivel de laboratorio del sistema Glicerol-Biodiesel-Agua en equilibrio lquido-lquido. Especficos 1. Representar el equilibrio generados lquido-lquido del sistema a partir de los datos

experimentales

Glicerol-Biodiesel-Agua,

realizando un diagrama en coordenadas triangulares. 2. Realizar una correlacin entre los valores experimentales de ndice de refraccin y porcentajes de concentracin en peso de Glicerol-Biodiesel, a dos temperaturas diferentes. 3. Realizar una correlacin entre los valores experimentales de ndice de refraccin y porcentajes de concentracin en peso de Glicerol-Agua, a dos temperaturas diferentes. 4. Determinar los valores experimentales de concentraciones en equilibrio de inmiscibilidad para el sistema ternario Glicerol-Biodiesel-Agua, a partir de soluciones de Glicerol en Agua por adicin del solvente Biodiesel. 5. Determinar los valores experimentales de concentraciones en equilibrio de inmiscibilidad para el sistema ternario Glicerol-Biodiesel-Agua, a partir de soluciones de Glicerol en Biodiesel por adicin del solvente Agua.

HIPTESIS
Es posible realizar una evaluacin experimental a nivel de laboratorio para la generacin de datos de equilibrio de inmiscibilidad en el estudio del sistema ternario Glicerol-Biodiesel-Agua a dos temperaturas y 640 mmHg en equilibrio.

HIPTESIS ESTADSTICA
Para variable respuesta distribucin porcentual en equilibrio de inmiscibilidad: Hiptesis Nula Ho: no existe diferencia significativa en los datos experimentales

correlacionados para la construccin del domo de distribucin al equilibrio de inmiscibilidad del sistema entre las temperaturas de estudio. Hiptesis Alterna Ha: Existe diferencia significativa en los datos experimentales correlacionados para la construccin del domo de distribucin al equilibrio de inmiscibilidad del sistema, entre las temperaturas de estudio.

INTRODUCCIN
El presente trabajo tiene como objetivo evaluar un mtodo experimental a nivel de laboratorio para la generacin de datos del sistema Glicerol-BiodieselAgua a dos temperaturas diferentes y 640 mmHg. La extraccin lquido-lquido es, junto a la destilacin, la operacin bsica ms importante en la separacin de mezclas homogneas lquidas. Consiste en separar una o varias sustancias disueltas en un disolvente mediante su transferencia a otro disolvente insoluble, o parcialmente insoluble, en el primero. La transferencia de materia se consigue mediante el contacto directo entre las dos fases lquidas. Una de las fases es dispersada en la otra para aumentar la superficie interfacial y aumentar el caudal de materia transferida. Una de las formas ms habituales de representar los datos de equilibrio en sistemas ternarios son los diagramas triangulares. Con el presente trabajo se pretende continuar con las caracterizaciones de sistemas ternarios, empleados comnmente en las extracciones lquidolquido. La caracterizacin del equilibrio ternario se basa en la interpretacin del contenido de soluto al equilibrio mediante la correlacin de la variable respuesta por tcnicas de picnometra, refractometra y cromatografa, y as se determinan las concentraciones al equilibrio del sistema ternario.

JUSTIFICACIN

En la planta piloto de Extraccin-Destilacin del Centro de Investigacin de Ingeniera de la Universidad de San Carlos de Guatemala, se tiene capacidad instalada para la obtencin de biodiesel a partir de origen vegetal por medio de un reactor a nivel planta piloto. La calidad del biodiesel obtenido se puede determinar por medio de sus propiedades de caracterizacin, siendo una de las ms importantes la cantidad de glicerina total, ya que su presencia normalmente se debe a una mala purificacin del biodiesel y puede causar serios daos al motor si est en proporciones muy grandes; segn la norma ASTM 6751 este contenido de glicerina no debe sobrepasar el 0.24 % en peso. El estudio se realizar a nivel laboratorio del equilibrio heterogneo del sistema Glicerol-Biodiesel-Agua y la importancia de dicho estudio es determinar las concentraciones al equilibrio del sistema ternario y si tienen relacin con la cantidad de glicerina total establecida por la norma ASTM 6751. Este estudio de tesis es una base terica experimental necesaria para resolver las interrogantes del proceso en relacin a las concentraciones de equilibrio sistema ternario a dos temperaturas distintas y 640 mmHg. Por medio del mtodo analtico de picnometra, y correlacionando los datos de ndice de refraccin, se ha establecido la posibilidad de determinar la concentracin experimental de los solutos en equilibrio segn el sistema ternario tipo II, por lo que este estudio de tesis utilizar los mismos mtodos

analticos (picnometra, cromatografa y refractometra) que en los anteriores proyectos de tesis.

ANTECEDENTES
El proyecto de investigacin de tesis se realizar en el Laboratorio del rea de Qumica de la Escuela de Ingeniera Qumica. El fundamento terico del proyecto lo sustentan las investigaciones de tesis de graduacin de Ingeniera Qumica sobre sistemas ternarios anteriormente realizadas. Durante el ao 2002 se realiz la investigacin de tesis de la Inga. Ligia Maril Rivas Mndez para el sistema acetona-agua-hexano, asesorado por el Ing. Csar Alfonso Garca Guerra y cuyo ttulo es Evaluacin de un mtodo experimental de obtencin de datos que permitan caracterizar el equilibrio ternario del sistema agua-hexano-acetona a dos temperaturas. En esta investigacin se determin que el sistema agua-hexano-acetona pertenece a la clasificacin de sistemas ternarios tipo I (con formacin de un par de lquidos parcialmente miscibles) dentro del rango de temperaturas de 28 7C. Durante el ao 2002 se realiz la investigacin de tesis de la Inga. Olinda Margarita Lpez Velsquez para el sistema etanol-agua-hexano, asesorado por el Ing. Csar Alfonso Garca Guerra y cuyo ttulo es Evaluacin de un mtodo experimental de generacin de datos para el estudio del sistema ternario etanol-hexano-agua a dos temperaturas diferentes. En dicha investigacin se lleg a determinar que el punto de pliegue experimental obtenido para el sistema etanol-hexano-agua a 230C es: 22% agua, 71% etanol, 7% hexano y a 430C es 23% agua, 68% etanol y 9% hexano. Durante el ao 2003 realiz el Ing. Marco Vinicio Pajarito ngel, la investigacin de tesis asesorado por el Ing. Csar Alfonso Garca Guerra y

cuyo ttulo es Evaluacin de un mtodo experimental de generacin de datos para el estudio del sistema ternario isopropanol-hexano-agua en equilibrio lquido de inmiscibilidad, a tres temperaturas y a 640 mm Hg. En la investigacin se determin que existe una diferencia significativa entre las isotermas de temperatura de 100C y 500C para el sistema de isopropanolhexano-agua, a partir de las curvas binoidales al equilibrio de inmiscibilidad y de los puntos de pliegue obtenidos. Durante el ao 2003 realiz el Ing. Ramiro Antonio Prado Crdova, la investigacin de tesis asesorado por el Ing. Csar Alfonso Garca Guerra y la Inga. Telma Maricela Cano y cuyo ttulo es Evaluacin del efecto de la concentracin de cloruro de sodio en el sistema cuaternario agua-glicerol1-butanol-cloruro de sodio sobre la distribucin de equilibrio del glicerol para determinar la factibilidad de un proceso alternativo de recuperacin de glicerina en una planta de saponificacin. En la investigacin se determin que el efecto del factor glicerol sobre el coeficiente de distribucin del glicerol en el sistema cuaternario agua-glicerol-1-butanol-cloruro de sodio, es tal que alcanza un mnimo cuando el porcentaje de glicerol es de 5% luego del cual se incrementa al aumentar la cantidad de glicerol en el sistema. Durante el ao 2004 la investigacin del Ing. Jos Luis Alfaro Soto, asesorado por el Ing. Csar Alfonso Garca Guerra y cuyo ttulo es Evaluacin de un mtodo experimental de generacin de datos par el estudio del sistema ternario aceite esencial de eucaliptol (1-8 cineol)-aguahexano en equilibrio lquido a dos temperaturas y 640 mm Hg. Durante el ao 2005 se realiz la investigacin de tesis de la Inga. Marisol Amado Rodas para el sistema Limoneno-etanol-hexano, asesorado por el Ing. Csar Alfonso Garca Guerra, con el titulo

Evaluacin de un mtodo experimental de generacin de datos a nivel de laboratorio para el estudio del sistema ternario aceite esencial de terpenos del fruto de naranja (Limoneno)-etanol-hexano en equilibrio lquido a dos temperaturas y 640 mm Hg. De la cual se determin que el sistema es del tipo II, con un punto de pliegue a 10C a 62% de A. E. limoneno, 33% de etanol y 5% de hexano y un punto de pliegue a 25 C a 54% de A. E. Limoneno, 40% etanol y 6% hexano. Durante el ao 2006 se realiz la investigacin de tesis de la Inga. krista Ivonne Aguilar Ovando, asesorado por el Ing. Csar Alfonso Garca Guerra, con el titulo Evaluacin de un mtodo experimental de generacin de datos a nivel de laboratorio para el estudio del sistema ternario aceite esencial de cardamomo (elletaria cardamomum) - (alcohol isoproplicoagua)50% - benceno en equilibrio a dos temperaturas diferentes y 640 mm Hg. De la cual se concluy que el sistema es del tipo II, con un error mximo aproximado del 2%. Con gua de este trabajo se realizar una comparacin de los datos experimentales que los dos estudios pretenden obtener como lo son las relaciones entre hidrocarburos oxigenados respecto a hidrocarburos (monoterpenos) no oxigenados entre pares de solventes inmiscibles; uno de ellos mixto ((isoproplico-agua)75%). Durante el ao 2007 la investigacin de la Inga. Anglica del Carmen Pil Poz y cuyo ttulo es Evaluacin de un mtodo experimental de generacin de datos a nivel de laboratorio para el estudio del sistema ternario aceite esencial de terpenos del fruto de naranja (limoneno) Benceno IPA/agua (75%) en equilibrio lquido a dos temperaturas y 640 mm Hg.

MARCO TERICO
2.1 EXTRACCIN LIQUIDO-LIQUIDO La extraccin lquido-lquido es, junto a la destilacin, la operacin bsica ms importante en la separacin de mezclas homogneas lquidas. Consiste en separar una o varias sustancias disueltas en un disolvente mediante su transferencia a otro disolvente insoluble, o parcialmente insoluble, en el primero. La transferencia de materia se consigue mediante el contacto directo entre las dos fases lquidas. Una de las fases es dispersada en la otra para aumentar la superficie interfacial y aumentar el caudal de materia transferida. En una operacin de extraccin lquido-lquido se denomina alimentacin a la disolucin cuyos componentes se pretende separar, disolvente de extraccin al lquido que se va a utilizar para separar el componente deseado, refinado a la alimentacin ya tratada y extracto a la disolucin con el soluto recuperado. En la Figura 1 se muestra un esquema de las corrientes implicadas en la operacin. (Ref. 21) Figura 1. Operacin de extraccin lquido-lquido

Fuente: Universidad Autnoma de Madrid. Extraccin lquido-lquido. http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/mgilarra/experimentacionIQII/ExtraccLiqLiq2006.pdf

2.1.1 Relaciones de equilibrio en la extraccin 2.1.1.1 Regla de las fases El equilibrio entre dos fases en cualquier caso, est restringido por la regla de las fases: F =CP+2 donde P es el nmero de fases en equilibrio, C es el nmero de componentes totales en las dos fases (cuando no se verifican reacciones qumicas), y F es el nmero de variantes o grados de libertad del sistema. En general, un sistema lquido-lquido tiene tres componentes A, B y C, y dos fases en equilibrio. concentraciones. Sustituyendo en la regla de las fases, los grados de libertad son 3, y las variables son temperatura, presin y las cuatro (Hay cuatro concentraciones porque slo es posible especificar dos de las tres concentraciones de fracciones de masa de una fase). La tercera completa el total de las fracciones de masa a un valor de 1.0, x A + x B + xC = 1 . fase. (Ref. 6) 2.1.1.2 Equilibrio de fases La separacin de los componentes por medio de la extraccin lquidolquido depende bsicamente de la distribucin del equilibrio termodinmico de los componentes en las dos fases lquidas. (Ref. 12) Cuando se fija la presin y la temperatura, que es el caso

usual, el sistema se queda fijo al establecer una concentracin en cualquier

2.1.1.3 Coeficientes de distribucin En el equilibrio se conoce como coeficiente de distribucin o reparto K al cociente de la fraccin en peso del soluto en la fase del extracto y, dividida por la fraccin en peso del soluto en la fase de refinado x (Ref. 12): K= y x

2.1.2 Equilibrio lquido La extraccin supone el uso de sistemas compuestos por tres sustancias cuando menos; aunque las fases insolubles son predominantemente muy distintas desde el punto de vista qumico, en la mayora de los casos los tres componentes aparecen en cierto grado en las dos fases. (Ref. 17) 2.1.3 Mtodos de Representacin grfica del equilibrio ternario En el diseo de una operacin de extraccin lquido-lquido suele considerarse que el refinado y el extracto se encuentran equilibrio. Los datos de equilibrio que debern manejarse sern como mnimo los correspondientes a un sistema ternario (dos disolventes y un soluto), con dos de los componentes inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre s. Una de las formas ms habituales de recoger los datos de equilibrio en sistemas ternarios son los diagramas triangulares. En la Figura 2 se muestra un diagrama triangular equiltero. Los vrtices del tringulo representan compuestos puros, un punto sobre un lado correspondera a una mezcla binaria y un punto en el interior del tringulo representara una mezcla ternaria. La composicin de una mezcla puede determinarse por lectura directa en el

diagrama, tal como muestra la Figura 2. La concentracin de los componentes en el diagrama se muestra como fraccin molar o fraccin msica. (Ref. 21) Figura 2. Diagrama de equilibrio ternario

Fuente: Universidad Autnoma de Madrid. Extraccin lquido-lquido. http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/mgilarra/experimentacionIQII/ExtraccLiqLiq2006.pdf

Los diagramas lquidos ternarios son de valor considerable en los problemas referentes a procesos de separacin por extraccin lquida. Al estudiar dichos diagramas es posible deducir si la separacin buscada puede realizarse y definir las mejores condiciones de operacin para lograr resultados ptimos. (Ref. 12) 2.1.3.1 Coordenadas triangulares equilteras Las coordenadas triangulares equilteras se usan con mucha frecuencia para representar los datos de equilibrio de un sistema de tres componentes, puesto que se tienen tres ejes. Esto se muestra en la figura 3. Cada uno de los tres vrtices representa un componente puro, A, B o C. El punto M representa una mezcla de A, B y C, la distancia perpendicular desde el punto M hasta la base AB representa a la fraccin de masa xC de C en la mezcla en el

punto M; la distancia a la base CB es la fraccin de masa x A de A, y la distancia a la base AC es la fraccin de masa x B de B. De esta forma, x A + x B + xC = 1 Figura 3. Coordenadas para un diagrama triangular

Fuente: C. J. Geankoplis. Proceso de transporte y operaciones unitarias.

En la figura 4 se muestra un diagrama de fases comn de un par de componentes A y B parcialmente miscibles. Con respecto a la figura 4, el lquido C se disuelve por completo en A o B. El lquido A es muy poco soluble en B y B es un poco soluble en A. La regin de dos fases corresponde a la zona delineada por la curva envolvente. Una mezcla original de composicin M se separa en dos fases a y b que estn en la lnea de unin de equilibrio que pasa a travs del punto M. (Se muestran tambin otras de lneas de unin.) Ambas fases son idnticas en el punto P, que se llama punto de Plait.

Figura 4. Diagrama de fases lquido lquido en el que los componentes A y B son parcialmente miscibles.

Fuente: C. J. Geankoplis. Proceso de transporte y operaciones unitarias.

2.1.4 Sistemas ternarios de inters en la extraccin en fase lquida Si los tres componentes se mezclan en todas proporciones con formacin de soluciones homogneas, el sistema carece de importancia para la extraccin en fase lquida. Los sistemas en que ocurre inmiscibilidad, se clasifican de la siguiente manera (Ref. 16):

Tipo I. Tipo II.

Formacin de un par de lquidos parcialmente miscibles. Formacin de dos pares de lquidos parcialmente miscibles. Los tres componentes son lquidos a temperatura prevaleciente

Tipo III. Tipo IV.

Formacin de tres pares de lquidos parcialmente miscibles. Formacin de fases slidas.

2.1.4.1 Tipo I.

Formacin de un par de lquidos parcialmente miscibles

Para un sistema ternario con un par parcialmente soluble, puede decirse que el tipo de sistema que se encuentra ms comnmente en la extraccin. En este tipo de sistemas, es costumbre trabajar con coordenadas triangulares utilizadas como isotermas. De la figura 5, se observa, que el lquido C se disuelve completamente en A y B, pero A y B slo se disuelven entre s, hasta cierto grado, para dar lugar a las soluciones lquidas saturadas en L (rica en A) y en K (rica en B). Una mezcla binaria en J, se separar en dos fases lquidas insolubles de composiciones en L y K, ya que las cantidades relativas de las fases dependen de la posicin J. La curva LRPEK, es la curva binodal de solubilidad, que indica el cambio en la solubilidad de las fases ricas en A y B al agregar C. Una mezcla fuera de esta curva ser una solucin homognea de una fase lquida. Una mezcla ternaria por debajo de la curva, como M, forma dos fases lquidas insolubles saturadas de composiciones en el equilibrio, indicadas por R (rico en A) y E (rico en B). La lnea RE que une estas composiciones en el equilibrio es una lnea de unin, que necesariamente debe pasar a travs del punto M que representa la mezcla como un todo. Hay un nmero finito de lneas de unin en la regin de dos fases, pero slo se muestran unas cuantas. Rara vez son paralelas; por lo general, su pendiente cambia lentamente en una direccin, como se muestra. La direccin de la pendiente de la lnea de unin cambia en relativamente pocos sistemas; una lnea de unin ser horizontal. Se dice que estos sistemas son solutrpicos. El punto P, punto de pliegue, la ltima de las lneas de unin y el punto en donde se encuentran las curvas de solubilidad del

rico en A y rico en B, generalmente no se encuentra en el valor mximo de C sobre la curva de solubilidad. El porcentaje de C en la solucin E es claramente mayor que en R; se dice que en este caso la distribucin de C favorece la fase rica en B. Esto se muestra convenientemente en el diagrama de distribucin. (Ref. 17) Figura 5. Sistema de tres lquidos, A y B parcialmente miscibles

Fuente: Robert Treybal. Operaciones de transferencia de masa.

2.1.4.2 Tipo II. Formacin de dos pares de lquidos parcialmente miscibles Un sistema compuesto por tres lquidos tales que A B y A C son parcialmente miscibles, mientras que B y C lo son totalmente, exhibir un diagrama de fases con dos curvas binodales, como se muestra en la figura 6. Fuera del rea que encierra cada curva binodal, los tres componentes son completamente miscibles (una sola fase) y dentro del rea que encierra cada una de estas curvas, los componentes se separan en dos fases.

Aunque algunos sistemas lquidos ternarios exhiben este tipo de diagrama a altas temperaturas, a otras inferiores, cuando la miscibilidad decrece, las dos curvas binodales pueden interceptarse para formar la banda tpica del diagrama mostrado en la figura 6. En este tipo de diagrama no puede haber punto de equisolubilidad (pliegue). (Ref. 16) Figura 6. Diagramas de sistemas ternarios con dos pares parcialmente miscibles

Fuente: John H. Perry. Manual del ingeniero qumico.

Este tipo de sistemas ternarios que se muestran en la figura 6a, en donde A y C son completamente solubles, mientras que los pares A B y B C presentan nicamente una solubilidad limitada. A la temperatura predominante, los puntos K y J representan las solubilidades mutuas de A y B, y los puntos H y L, las de B y C. Las curvas KRH (rica en A) y JEL (rica en B) son las curvas de solubilidad ternarias; las mezclas fuera de la banda entre estas curvas forman

soluciones lquidas homogneas de una sola fase. R, unidas mediante lneas de unin. (Ref. 17)

Las mezclas como M,

dentro del rea heterognea, forman dos fases lquidas en el equilibrio, en E y 2.1.4.3 Tipo III. Formacin de tres pares de lquidos parcialmente miscibles Estos sistemas son inusuales y pueden llegar a ser muy complejos en las relaciones variables que surgen al cambiar la temperatura. Cuando los tres lquidos son parcialmente solubles entre s, se producen tres curvas binodales (figura 7a), a temperaturas lo suficientemente elevadas, como para que no existan intersecciones entre dichas curvas. Aqu, de nuevo, las reas dentro de las curvas indican regiones lquidas bifsicas, mientras que en las reas externas slo existe una fase presente. Sin embargo, a temperaturas ms bajas puede suceder que, como en la figura 7b, las curvas se intercepten, haciendo que el diagrama adopte la forma mostrada. (Ref. 16) Figura 7. Diagramas de sistemas ternarios con tres pares parcialmente miscibles

(a)

(b)

Fuente: John H. Perry. Manual del ingeniero qumico

2.1.4.4 Tipo IV. Formacin de fases slidas

Estos sistemas pueden ser muy complejos en cuanto al nmero de equilibrios existentes. 2.1.5 Efecto de la temperatura sobre el sistema ternario Para mostrar en detalle el efecto de la temperatura, se requiere una figura tridimensional, como en la figura 8. En este diagrama la temperatura est graficada verticalmente; se ve que los tringulos isotrmicos son secciones a travs del prisma. Para muchos sistemas de este tipo, la solubilidad mutua de A y B aumenta al aumentar la temperatura; arriba de cierta temperatura t4, a temperatura crtica de solucin, A y B se disuelven completamente. El aumento de la solubilidad a temperaturas ms altas influye considerablemente sobre el equilibrio ternario; esto se muestra mejor proyectando las isotermas hasta la base del tringulo, como se muestra en la figura 8. No slo decrece el rea de heterogeneidad a temperaturas ms altas, sino que tambin cambian las pendientes de las lneas de unin. Las operaciones de extraccin lquida, que dependen de la formacin de fases lquidas insolubles, deben llevarse a cabo a temperaturas inferiores a t4. (Ref. 17) Figura 8. Efecto de la temperatura en los equilibrios ternarios

Fuente: Robert Treybal. Operaciones de transferencia de masa.

2.1.6 Efecto de la presin Excepto a presiones muy elevadas, el efecto de la presin sobre el equilibrio lquido es tan pequeo que generalmente puede ignorarse. Por lo tanto, todos los diagramas que se muestran deben considerarse como si se hubiesen graficado a presiones lo suficientemente altas como para mantener un sistema completamente condensado, es decir, arriba de las presiones de vapor de las soluciones. Sin embargo, si la presin se redujese lo suficiente para que fuera menor que la presin de vapor de las soluciones, aparecera una fase vapor, y el equilibrio lquido se interrumpira. (Ref. 17) 2.1.7 Propiedades deseables del disolvente Las propiedades de un disolvente potencial se deben considerar antes de su utilizacin en un proceso de extraccin lquido-lquido. 2.1.7.1 Selectividad La separacin relativa o selectiva de un disolvente es el cociente de la razn de los dos componentes en la fase del disolvente de extraccin, dividida por la razn de los mismos componentes en la fase del disolvente de alimentacin. El poder de la separacin de un sistema lquido-lquido est Una separacin relativa con = 1.0 no Por regulado por la desviacin de con respecto a la unidad, de forma similar a la volatilidad relativa en destilacin. proporciona separacin de los componentes entre las dos fases lquidas. elevados de separacin relativa.

lo general, las concentraciones diluidas de soluto proporcionan los factores ms

2.1.7.2 Recuperabilidad Por lo general, el disolvente de extraccin debe recuperarse de la corriente de extracto y de la de refinado, en un proceso de extraccin. Ya que a menudo se utiliza la destilacin, la volatilidad relativa del disolvente de extraccin respecto a los componentes no disolventes debe ser significativamente mayor o menor a la unidad. deseable un bajo calor latente de evaporacin. 2.1.7.3 Coeficiente de distribucin El coeficiente de distribucin de un soluto debe ser grande, para que se pueda utilizar una baja cantidad de disolvente de extraccin respecto a la alimentacin. 2.1.7.4 Capacidad Esta propiedad se refiere a la carga del soluto por peso del disolvente de extraccin que se puede lograr en una capa de extracto, en el punto triple de un sistema Tipo I o en el lmite de solubilidad de un sistema Tipo II. 2.1.7.5 Solubilidad del disolvente Una baja solubilidad del solvente de extraccin en el refinado suele dar como resultado una alta volatilidad relativa en la separacin del refinado o una baja prdida de disolvente si el refinado no se desolventiza. Una baja solubilidad del disolvente de alimentacin en el extracto conduce a una gran Para un disolvente voltil es

separacin relativa y, generalmente, a unos bajos costos en la recuperacin del soluto. 2.1.7.6 Densidad La diferencia de densidad entre las dos fases lquidas en el equilibrio afecta no slo a los caudales de los fluidos que circulando en contracorriente pueden alcanzarse en el equipo de extraccin, sino tambin a las velocidades de coalescencia. La diferencia de las densidades disminuye a cero en el punto triple, pero en algunos sistemas puede llegar a ser igual a cero en una concentracin intermedia del soluto (lnea de reparto isopcnica o de doble densidad) y puede invertir las fases a concentraciones ms elevadas. pero los mezcladores-sedimentadores s pueden hacerlo. 2.1.7.7 Tensin interfacial Una tensin superficial elevada en la interfase promueve una coalescencia rpida y, por lo general, requiere una agitacin mecnica elevada para producir gotas muy pequeas. Una tensin superficial pequea en la La tensin superficial interfase permite la rotura de la gota con agitacin de poca intensidad, pero tambin conduce a bajas velocidades de coalescencia. de la interfase disminuye por lo general a medida que se incrementan la solubilidad y la concentracin del soluto; asimismo, se reduce a cero en el punto triple. 2.1.7.8 Toxicidad Debido a la exposicin potencial durante las reparaciones del equipo o mientras se desconecta el aparato despus de la transferencia del disolvente, Los extractores de tipo diferencial no pueden cruzar dicha concentracin del soluto,

se prefiere una baja toxicidad en la inhalacin de los vapores del disolvente o en el contacto con la piel. Tambin es deseable una toxicidad baja a la vida acutica y a los bioorganismos cuando la extraccin se emplea para el pretratamiento del agua residual, antes de entrara a la planta de tratamiento biolgico, y que descarga el efluente a un ro o lago. A menudo, la toxicidad del disolvente es baja si su solubilidad en agua es elevada. (Ref. 12) 2.2 BIODIESEL 2.2.1 Definicin de Biodiesel El biodiesel es un biocombustible lquido, que se obtiene qumicamente a partir de aceites vegetales o grasas animales y un alcohol y se puede utilizar en motores diesel, solo o mezclado con gasoil. La ASTM (American Society for Testing Materials) define al biodiesel como ster monoalqulico de cadena larga de cidos grasos derivados de recursos renovables para ser utilizados en motores diesel. (Ref. 15) Biodiesel es definido por el World Customs Organizations (WCO) como una mezcla de mono-alquil steres de cidos grasos de cadena carbnica larga (16-18 carbonos) derivado de aceites vegetales o grasas animales, que constituye un combustible domestico renovable para motores diesel y que cumple las especificaciones ASTM D 6751. En el 2003, el Congreso de Estados Unidos propuso para fines de tasacin, la definicin siguiente: El trmino biodiesel significa mono-alquil steres de cidos grasos de cadena carbnica larga derivado de material vegetal o animal que obedezca (A) los requisitos de registro para combustibles

y aditivos para combustibles establecidos por la Environmental Protection Agency bajo la seccin 211 del Clean Air Act (42 U.S.C. 7545), y (B) los requisitos de la American Society of Testing Materials D6751. (Ref. 20) 2.2.2 Materias primas para la obtencin de biodiesel Las materias primas para la obtencin de Biodiesel son aceites vegetales o grasas animales y alcoholes de cadena corta. Los aceites ms ampliamente utilizados son aceite de colza (fundamentalmente en pases de la Unin Europea), soja y girasol, aunque tambin se emplean, entre otros, los aceites de man, palma, lino, nabo, aceites comestibles usados o grasas animales. Debido a que el principal problema en la produccin y comercializacin de biodiesel es su alto costo (que proviene fundamentalmente del precio del aceite), en pases asiticos se estudi la posibilidad de utilizar aceites vegetales no comestibles (aceite de karanja, de Nahor, etc.), debido a su toxicidad, que abundan en algunos pases de ese continente durante todo el ao y tienen mucho menor costo que los aceites comestibles. La medicin de propiedades en el biodiesel obtenido arroj resultados satisfactorios, ya que estuvieron incluidas en el rango permitido por las normas de caracterizacin. La utilizacin de este tipo de aceites, por ejemplo en India, permitira no slo obtener biodiesel a un costo menor sino tambin ahorrar grandes cantidades de aceites vegetales para usos diferentes a la produccin de biocombustibles. Adems del menor costo, otra ventaja innegable de utilizar aceites no comestibles para la fabricacin de biodiesel es el hecho de que no se est disponiendo de una parte de un recurso alimenticio para la fabricacin de un combustible. (Ref. 15)

2.2.2.1 Caractersticas qumicas de aceites vegetales y biodiesel Los aceites vegetales y grasas son lpidos. Los lpidos son constituidos bsicamente por mezclas de diferentes triglicridos (tri-steres de cidos grasos) pero contienen otros compuestos como los fosfatdeos, diglicridos, monoglicridos y cidos grasos libres en pequeas cantidades. grasos que componen un triglicrido pueden ser diversos. por un puente de glicerina. cidos grasos. Los cidos Mono, di o

triglicridos son steres de uno, dos o tres cidos grasos, iguales o no, unidos El biodiesel es una mezcla de alquil-steres de En las figuras 9 se aprecian ejemplos de cada una de las

especies qumicas citadas, empezando por las ms simples. La glicerina es una sustancia pura caracterizada como un tri-alcohol (3 grupos OH) en un radical propil: Figura 9. Glicerina CH 2OH CH OH CH 2 OH Los cidos orgnicos son caracterizados por el grupo COOH; la figura 10 muestra el cido orgnico ms simple, el cido actico. Figura 10. cido actico

H 3C C = O OH Los cidos grasos son cidos orgnicos de cadena carbnica lineal, en general formados de cuatro a 24 tomos de carbn. En la tabla 1 se presentan los principales cidos grasos presentes en aceites y grasas. carbonos. Figura 11. cido cprico (graso FFA) H 3 C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C OH O Los steres son caracterizados por la estructura R COO R' , donde R y R son radicales orgnicos unidos por el "puente" COO , como se puede ver en la figura 12. Figura 12. ster: metil-propanoato La figura 11 presenta la estructura de un cido graso libre (Free Fat Acid FFA) de 10

CH 3 CH 2 C O CH 3 O
El biodiesel es los steres producidos son

una mezcla de alquil-steres de cidos grasos y posee de 8 a 22 tomos de carbn. Si el biodiesel emple el metanol, metlicos; si se emple el etanol, los steres son etlicos. La figura 13 muestra una de las diversas molculas (con 11 tomos de carbn) de metil-steres que pueden componer un biodiesel.

Figura 13. ster: metil-n-decanoato H 3 C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C O CH 3 O Es interesante notar como son similares las molculas tpicas de biodiesel y las molculas tpicas de diesel de petrleo, hidrocarburos con 8 a 22 tomos de carbn, como la mostrada en la figura 14. En realidad, la gran diferencia es que las molculas que componen el biodiesel siempre tienen dos tomos de oxgeno, elemento ausente en las molculas tpicas del diesel. Figura 14. Molcula tpica del diesel de petrleo: tetradecano
H 3C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3

La figura 15 presenta la estructura de una de las varias posibles molculas de un triglicrido. Los tres cidos grasos de esto particular ejemplo no son iguales; observe que el puente que une los cidos grasos es una molcula de glicerina modificada. Producir biodiesel es quebrar este puente y producir tres steres independientes de cada molcula de triglicrido. Cuando los enlaces carbn / carbn son simples, se dice que el triglicrido es saturado. La existencia de un (o ms) enlaces dobles en la cadena carbnica lo caracteriza como insaturado (o poli-insaturado). La presencia de enlaces dobles afecta fuertemente varias propiedades del triglicrido y del biodiesel que deriva de l, propiciando la existencia de isomeros (cis trans) y afectando el punto de

fusin del lpido (los saturados en general tienden a ser slidos en la temperatura ambiente grasas o gorduras). Figura 15. Molcula de un triglicrido particular
O H 3 C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH = CH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CO CH 2 O H 3 C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CO CH O H 3 C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CO CH 2

Los mono y di-glicridos son provenientes de una reaccin parcial del triglicrido original. Las figuras 16 y 17 muestran su estructura. Figura 16. Molcula de un diglicrido particular
O H 3 C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH = CH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CO CH 2 O H 3 C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CO CH

OH CH 2

Figura 17. Molcula de un monoglicrido particular

O H 3C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH = CH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CO CH 2

OH CH

OH CH 2

Los diversos aceites o grasas se caracterizan por diferentes proporciones de los cidos grasos descritos arriba. Como ejemplo, la tabla 2 muestra la composicin de algunos que otros aceites vegetales y grasas animales, en trminos de sus principales cidos grasos. Otros aceites poseen otras composiciones, pero es de notarse que los aceites ms empleados para producir el biodiesel estn fuertemente concentrados en cidos con 16 18 tomos de carbn en sus cadenas, sean ellas saturadas o insaturadas (cidos palmtico, esterico, olico, linolico o ricinolico). Llama la atencin el caso del aceite de higerillo, que posee fuerte concentracin de cido ricinolico. Este cido es muy particular, pues posee un grupo hidroxilo en su cadena, que le confiere propiedades muy distintas de todos los dems, especialmente por su alto poder lubricante y alta viscosidad. (Ref. 20) Tabla 1. Principales cidos grasos conocidos en la naturaleza
Nombre usual Butrico Caprico Caprlico Capricho Otuslico Caproleico Lurico Lauroleico Lindrico Mirstico Miristoleico Tsuzuico Palmtico Palmitoleico Butanico Hexanico Octanico Decanico Cis-4-decenico Cis-9-decenico Dodecanico Cis-5-dodecenico Cis-4-dodecenico Tetradecanico Cis-9-tetradecenico Cis-4-tetradecenico Hexadecanico Cis-9-tetradecenico Nombre IUPAC
C4:0 C6:0 C8:0 C10:0 C10:1(n4) C10:1(n9) C12:0 C12:1(n5) C12:1(n4) C14:0 C14:1(n9) C14:1(n4) C16:0 C16:1(n9)

Smbolo

Frmula Mnima

C 4 H 8 O2 C 6 H 12 O2 C8 H 16 O2 C10 H 20 O2 C10 H 18 O2 C10 H 18 O2 C12 H 24 O2 C12 H 22 O2 C12 H 22 O2 C14 H 28 O2 C14 H 26 O2 C14 H 26 O2 C16 H 32 O2 C16 H 30 O2

Esterico Petroselnico Olico Eldico Vaccnico Linoleico Linolnico Ricinoleico Araqudico Gadoleico Gadico Araquidnico Behnico Cetoleico Ercico Lignocrico Nervnico

Octadecanico Cis-6-octadecenico Cis-9-octadecenico Trans-9-octadecenico Cis-11-octadecenico Cis-9-cis-12-octadecadienico Cis-9-cis-12-cis-15-octadecatrienico 12-hidroxi-cis-9-octadecenico Icosanico Cis-9-icosenico Cis-11-icosenico Cis-6-cis-9-cis-12-cis-15-icostetraenico Docosanico Cis-11-docosenico Cis-13-docosenico Tetracosanico Cis-15-tetracosenico

C18:0 C18:1(n6) C18:1(n9) C18:1(tn9) C18:1(n11) C18:2(n9,n12) C18:3(n9,n12,n15) C18:1(n9):OH(n12) C20:0 C20:1(n9) C20:1(n11) C20:4(n6, 9, 12,15) C22:0 C22:1(n11) C22:1(n13) C24:0 C24:1(n15)

C18 H 36 O2 C18 H 34 O2 C18 H 34 O2 C18 H 34 O2 C18 H 34 O2 C18 H 32 O2 C18 H 30 O2 C18 H 34 O3 C 20 H 40 O2 C 20 H 38 O2 C 20 H 38 O2 C 20 H 32 O2 C 22 H 44 O2 C 22 H 42 O2 C 22 H 42 O2 C 24 H 48 O2 C 24 H 46 O2

Fuente: CEPAL. http://www.eclac.org/publicaciones/xml/3/29423/L791-1.pdf

Tabla 2. Proporciones de cidos grasos en aceites vegetales y grasas animales

Aceite Algodn Man Canola Colza Palma Girasol Higerillo Coco Soya Oliva Maz Jatropha Grasa ganado C16 % 17-23 8-10 5 2-5 32-47 6 2 7-10 7-11 14 8-10 16 23-29 cidos grasos smbolos conforme Tabla 1 C18:1(n9): C18 C18:1(n9) C18:2(n9,12) OH(n12) % % % % 1-3 23-41 34-55 --1-4 30-50 34-56 --2 58 21 --1-2 10-15 10-20 --1-6 40-52 2-11 --4 19 69 --1 3 5 88 1-4 5-8 1-3 --3-6 22-34 50-60 ----76 10 --1-4 30-50 34-56 --10 41 32 --21-26 39-42 2 --Otros % 0-5 0-4 14 55-70 1-6 2 1 75-86 11-22 --1-4 1 4-11

Grasa cerdo Aceite usado

25-30 17

12-16 12

41-51 55

4-22 8

-----

5-18 8

Fuente: CEPAL. http://www.eclac.org/publicaciones/xml/3/29423/L791-1.pdf

No todos los aceites son adecuados para produccin de biodiesel: los llamados aceites esenciales constituyen una familia de productos voltiles que no se prestan como materias primas para biodiesel, pertenecen a otras familias qumicas (de los terpenos, fenoles y otras substancias aromticas) y poseen muy alto valor econmico por sus propiedades aromticas. Ejemplos son el aceite de la cscara de naranja y el aceite de pino. Muchas especies de oleaginosas no son empleadas para la produccin de aceite y son usadas exclusivamente para la alimentacin. El alto valor de estas oleaginosas en granos vuelve poco econmica la extraccin del aceite; como es el caso de varios tipos de semillas, como las nueces, las avellanas, el pistacho, la macadamia, el maraon, etc. En algunos casos, el aceite producido tiene tambin alto valor para fines farmacuticos o cosmticos, como ocurre con el aceite de almendra. (Ref. 20) 2.2.2.2 Alcoholes Los alcoholes que se pueden utilizar para la produccin de biodiesel son los de cadena corta. Entre ellos, metanol, etanol, propanol, butanol y alcohol amlico. El metanol (CH3OH) y el etanol (C2H5OH) son los ms usados debido fundamentalmente al bajo costo y a sus propiedades. (Ref. 15) Aunque el etanol es mucho menos toxico que el metanol, tiene que ser usado en su forma pura, totalmente deshidratada, la cual es ms cara de obtener. Generalmente, el etanol es solamente 95% puro; el cinco por ciento restante tiene que ser destilado por un proceso qumico. Adicionalmente, cuando se usa el etanol, el

aceite tiene que estar totalmente seco. Ambas condiciones son muy difciles de conseguir, especialmente con el aceite de restaurantes, el cual es usado para frer vegetales, carne, pescado etc. La reaccin con el metanol no requiere tanto secado; siempre es mejor usar el aceite mas seco posible, pero un poco de agua no arruinar la reaccin; tal vez resulte en una mayor produccin de jabn, y puede que retarde la reaccin un poco, pero an es posible producir biodiesel de buena calidad. (Ref. 19) 2.2.2.3 Las reacciones de transesterificacin La reaccin qumica que produce el biodiesel a partir de los triglicridos se llama transesterificacin y su representacin esquemtica global est dada por: 1 Trister + (Triglicr ido) 3 Metanol 3 Monostere s + 1 glicerina (Biodiesel )

Cada molcula de biodiesel es un monoster metlico, del tipo R COO CH 3 , donde R es un radical de cido graso y el grupo CH3 proviene del metanol. En el caso de uso de etanol para la reaccin, las molculas de biodiesel sern monosteres etlicos del tipo R COO C 2 H 5 . La reaccin real ocurre en etapas y puede ser representada esquemticamente: Triglicri do Diglicrid o Monoglicr ido Glicerina (Metil ster) (Metil ster) (Metil ster)

La descripcin detallada de las etapas con participacin del catalizador alcalino (NaOH o KOH) se da a continuacin. En primer lugar, ocurre la formacin de metxido de sodio o de potasio cuando se mezclan el metanol y el catalizador: H 3 C OH + NaOH H 3 C O Na + + H 2 O Cuando se hace la mezcla entre un triglicrido y el metxido producido arriba: O R1 CO CH 2 O HO CH 2 O

R2 CO CH + H 3 C O Na + + H 2 O R1 CO CH 3 + R2 CO CH + NaOH O R3 CO CH 2 O R3 CO CH 2

Es decir, el grupo metil del metxido se une a uno de los cidos grasos (R1 en la figura), produciendo una molcula de metil ster (biodiesel) y transformando el triglicrido en un diglicrido. Es de notarse que el catalizador es restituido (NaOH). La reaccin del diglicrido para monoglicrido es similar a la reaccin de arriba empleando una molcula ms de metxido y agua con la formacin de una nueva molcula de biodiesel, un monoglicerido y NaOH. Lo mismo ocurre entonces para el monoglicrido que se transforma finalmente en glicerina liberando la tercera molcula de biodiesel y de NaOH.

HO CH 2 O O

HO CH 2 O

R2 CO CH + H 3 C O Na + + H 2 O R3 CO CH 3 + R2 CO CH + NaOH O R3 CO CH 2 HO CH 2

HO CH 2 O O

HO CH 2

R2 CO CH + H 3 C O Na + + H 2 O R2 CO CH 3 + HO CH + NaOH

HO CH 2

HO CH 2

La reaccin de transesterificacin es reversible por lo que es necesario trabajar con exceso de metanol (o etanol) para lograr altos porcentajes de conversin de triglicridos en glicerina con la consecuente produccin de biodiesel. La conversin de los triglicridos en glicerina nunca es del 100% y siempre restan productos intermediarios o laterales de la reaccin, tales como diglicridos, monoglicridos y cidos grasos libres (FFA). Esta es la razn para

la necesidad de hacer siempre la purificacin del biodiesel antes de su liberacin para uso final. Como se trabaja con exceso de metanol, es importante separar el metanol de la agua y reutilizarlo en el proceso. (Ref. 20) 2.2.3 Proceso de obtencin de biodiesel El montaje de una planta de produccin de biodiesel puede ser hecha por encomienda a talleres del sector qumico. Ya existen empresas especializadas en construir plantas de biodiesel para diversas capacidades de produccin con proyectos modulares ya definidos. En primer lugar, se debe definir el tamao de la planta, es decir, su capacidad de produccin nominal. En segundo lugar, es necesario definir si el proceso de transesterificacin operar por bateadas o en sistema de flujo continuo. En general, para instalaciones de menor capacidad y que no tengan un uso muy alto, el sistema por bateadas resulta ms econmico. Sistemas de mayor capacidad o en los que se emplearn rgimen de produccin continuada deben usar el sistema de esterificacin en flujo continuo. En la figura 18 se muestra el proceso Lurgi de produccin en flujo continuo de biodiesel, el ms empleado. Aceite, metanol y catalizador alimentan el reactor 1, donde son mezclados; con la reaccin de transesterificacin, ocurre una separacin de dos fases. La fase ms ligera, constituida por steres y aceite, es drenada para el segundo reactor, donde recibe metanol y catalizador adicionales. Esta segunda etapa de reaccin maximiza la eficiencia de uso del aceite, reduce la cantidad de mono y diglicridos y mejora la calidad del biodiesel. Tambin en este reactor ocurre la separacin de fases, en donde la fase ligera (biodiesel) es conducida por una columna de purificacin donde el biodiesel es lavado con agua, que remueve la glicerina y metanol residuales, as como otras impurezas. El producto final debe ser seco.

Figura 18. Proceso Lurgi de produccin continua

Fuente: CEPAL. http://www.eclac.org/publicaciones/xml/3/29423/L791-1.pdf

La fase ms pesada del reactor 2 contiene glicerina y an mucho metanol y catalizador, por lo que es reciclada para el reactor 1. La fase ms pesada del reactor 1 contiene glicerina, mucho metanol y otras impurezas y es conducida a un destilador que hace la recuperacin del metanol, para reciclarlo. El agua empleada para lavar el biodiesel es conducida tambin para el recuperador de metanol. En la destilacin, el metanol a ser reciclado sale en la parte de arriba y en el fondo sale una mezcla de agua, glicerina e impurezas. Para reducir el consumo de agua y hacer la concentracin de la glicerina, esta mezcla va a un evaporador, donde el agua se evapora y es reconducida para la columna de purificacin. La glicerina cruda posee una concentracin alrededor

del 80% y contiene las impurezas retenidas en el proceso. Para obtener mejores precios, la glicerina debe ser purificada por destilacin. Las caractersticas ms interesantes del proceso Lurgi son que puede ser adoptado para muchas materias primas diferentes, opera a presin atmosfrica y con temperatura alrededor de 60C, recupera metanol en exceso y el agua, la separacin de fases ocurre por gravedad (no emplea centrifugas). Su eficiencia de conversin del aceite es de alrededor del 98%. La empresa Axens, que desarrolla comercialmente los proyectos del Instituto Francs del Petrleo, hizo la propuesta de un sistema de produccin de biodiesel tambin con dos reactores en serie, pero con catalizadores slidos fijos, por lo que no es necesario alimentar el proceso con catalizador y la separacin del biodiesel y glicerina se vuelve ms simple. La figura 19 presenta esquemticamente el proceso que se presta a grandes volmenes de produccin. Las ventajas anunciadas del proceso con catalizador slido son la alta pureza de la glicerina (98% min.), la gran eficacia de conversin de aceite en biodiesel (~100%), la inexistencia de sub-productos a tratar (ni FFA, ni aguas de proceso), y que no hay consumo de substancias qumicas ni se maneja el catalizador. (Ref. 20)

Figura El proceso Axens

Fuente: CEPAL. http://www.eclac.org/publicaciones/xml/3/29423/L791-1.pdf

2.2.3.1 Los co-productos y subproductos de la produccin de biodiesel Los principales co-productos de produccin del biodiesel son la glicerina y el alcohol en exceso. El aprovechamiento del alcohol en exceso y recuperado es fundamental ya que se recomiendan desde 50% (metanol) hasta 300% (etanol) de exceso de alcohol en la reaccin de transesterificacin. La recuperacin y deshidratacin del alcohol permite su reutilizacin en la reaccin, disminuyendo la necesidad de alcohol nuevo para reposicin de las cantidades efectivamente usadas en la reaccin y eventuales prdidas.

La produccin de glicerina ya sea bruta (alrededor de 65% glicerina) o destilada (arriba de 95%) tambin es muy importante por varias razones: no se puede descartar esta fase por motivos ambientales y los precios de la glicerina ayudan a viabilizar econmicamente el proyecto. Las principales impurezas presentes en la glicerina bruta producida en la transesterificacin son agua, catalizador, trazos de steres, y propanodiol. El mercado de glicerina es sensible a la penetracin del biodiesel en grandes cantidades. Por otro lado, con la cada de los precios de la glicerina, las posibilidades de su empleo en otras aplicaciones hasta ahora no atractivas se pueden materializar, movimiento que puede evitar depreciacin elevada de los precios en el mercado de la qumica de la glicerina. Los subproductos del procesamiento de la glicerina deben ser tratados de forma conveniente. (Ref. 20) 2.2.4 Ventajas y desventajas del uso de biodiesel 2.2.4.1 Ventajas Usar Biodiesel en vez de gasoil tiene varias ventajas:

Es un combustible renovable ya que se obtiene a partir de aceites vegetales o grasas animales; Es no txico; Su degradacin ambiental es mucho ms rpida que la del gasoil, minimizando las consecuencias de posibles derrames; Produce menor porcentaje de emisiones contaminantes: monxido de carbono (CO), material particulado (MP), hidrocarburos totales sin quemar (HC), hidrocarburos aromticos policclicos (PAH), hidrocarburos aromticos policclicos nitrogenados (nPAH), holln y

aldehdos que cuando se usa la misma cantidad de gasoil (las disminuciones dependern fundamentalmente del tipo de aceite que se utiliz para obtener el Biodiesel). emisin y del tipo de motor ensayado;

El porcentaje de reduccin en

las emisiones vara entre un 30 y 93%, dependiendo del tipo de Menores riesgos a la salud debido fundamentalmente a la disminucin de emisiones cancergenas;

No produce dixido de azufre (SO2); Ventajas en almacenamiento y transporte debido a que su punto de inflamacin (como mnimo debe ser de 100C) es muy superior al del gasoil (50C);

Completamente miscible con el gasoil, por lo que se pueden usar mezclas en distintas proporciones y la mezcla de ambos combustibles se puede realizar tanto en el momento de la carga como con anterioridad;

Posee excelentes propiedades lubricantes, por ello, en algunos pases como Francia, se lo utiliza como aditivo al gasoil, en un 5% en volumen;

Es el nico combustible alternativo que funciona en cualquier motor Diesel convencional, sin ser necesario modificarlo; Se obtiene a partir de cultivos que abundan en la naturaleza; para la elaboracin de este biocombustible se pueden utilizar como materia prima, aceites y grasas usadas. En este caso, ms all de la ventaja econmica (el precio del Biodiesel depende significativamente del precio del aceite, alrededor de un 90%) existe otra ventaja adicional desde el punto de vista ambiental, ya que se estaran reciclando importantes cantidades de sustancias que, de no ser as, habra que disponer. Adems, al volverlas al ciclo de produccin se estara aumentando la rentabilidad del proceso. (Ref. 15)

2.2.4.2 Desventajas Tambin existen algunas desventajas en el uso de Biodiesel, entre las que se encuentran las siguientes:

Leves disminuciones en las prestaciones del motor (aumento en el consumo de combustible y menor potencia del motor, del orden del 10%). Esto se debe fundamentalmente a que el poder calorfico del biodiesel es algo inferior al del gasoil;

Leve aumento en la emisin de xidos de nitrgeno (NOx). El rango de incremento se encuentra entre el 1-15 %, pero generalmente el valor es del 5%. Los resultados varan ampliamente dependiendo del tipo de motor y tipo de biodiesel con el que se realiza la medicin;

Actualmente el costo de obtencin de Biodiesel a partir de aceites vrgenes es demasiado alto para permitir una competencia directa con el diesel, dado que los combustibles derivados del petrleo estn subsidiados en nuestro pas;

Se congela a temperaturas 2 a 3 grados ms altas que el gasoil, formndose pequeos cristales que tapan los conductos y filtros. Este inconveniente puede ser de importancia en lugares con climas fros;

Presenta escasa estabilidad hidroltica y oxidativa. meses;

Por ello, su

almacenamiento no es aconsejable por perodos superiores a 6

Su poder solvente lo hace incompatible con una serie de plsticos y elementos derivados del caucho natural, y a veces obliga a sustituir mangueras en el motor (por tefln);

Su carga en tanques ya sucios por depsitos provenientes del gasoil puede presentar problemas cuando por su poder solvente "limpia" dichos depsitos, acarrendolos por la lnea de combustible,

formando depsitos carbonosos en vlvulas de admisin y diluyendo el aceite del crter. La mayora de las desventajas mencionadas anteriormente se pueden resolver individualmente y suelen desaparecer cuando se recurre a mezclas de combustibles, en particular B20. Estas mezclas son recomendadas para cualquier tipo de motor diesel. (Ref. 15) 2.2.5 Propiedades de caracterizacin de biodiesel Las propiedades del biodiesel comerciales dependen tanto del proceso de fabricacin como de la naturaleza de los lpidos a partir de los cuales se ha producido. El biodiesel en funcin de la naturaleza de la fuente, animal o vegetal, proporcionar unas caractersticas particulares: 2.2.5.1 Punto de Inflamacin Este parmetro generalmente se determina para satisfacer temas legales de seguridad. Tambin es til para conocer si existe una cantidad excesiva de alcohol no reaccionado en el proceso de obtencin en el caso del biodiesel. 2.2.5.2 Viscosidad Debe poseer una viscosidad mnima para evitar prdidas de potencia debidas a las fugas en la bomba de inyeccin y en el inyector. Adems, le da caractersticas de lubricidad al sistema de combustible. Por la otra parte tambin se limita la viscosidad mxima por consideraciones de diseo y tamao de los motores, y en las caractersticas del sistema de inyeccin.

2.2.5.3 Densidad Da idea del contenido en energa del combustible. Mayores densidades indican mayor energa trmica y una economa de combustible mejor. 2.2.5.4 Cenizas sulfatadas Los materiales que forman cenizas en un biodiesel se pueden presentar de tres formas:

Slidos abrasivos, Jabones metlicos solubles, Catalizadores no eliminados en el proceso.

Tanto los slidos abrasivos como los catalizadores no eliminados favorecen al desgaste del inyector, bomba de inyeccin, pistn y anillos, adems de contribuir a la formacin de depsitos en el motor. Los jabones metlicos solubles tienen un efecto menor en el desgaste pero pueden afectar ms a la colmatacin de filtros y depsitos en el motor. 2.2.5.5 Azufre Contribuye al desgaste del motor y a la aparicin de depsitos que varan considerablemente en importancia dependiendo en gran medida de las condiciones de funcionamiento del motor. funcionamiento del sistema de control medioambientales. Tambin pueden afectar al de emisiones y a lmites

2.2.5.6 Nmero de cetano Es una medida de la calidad de ignicin de un combustible e influye en las emisiones de humo y en la calidad de la combustin. El nmero de cetano depende del diseo y tamao del motor, de las variaciones de la carga de velocidad y condiciones de arranque y atmosfricas. Un bajo nmero de cetanos conlleva a ruidos en el motor, prolongando el retraso de la ignicin y aumentando el peso molecular de las igniciones. 2.2.5.7 ndice de yodo Indica la tendencia a la oxidacin de un biodiesel porque da idea del grado de instauraciones que poseen sus steres. 2.2.5.8 Punto de nube Indica la temperatura a la cual empiezan a precipitar ciertos compuestos del combustible (parafinas, materia insaponificable, etc.). Es una medida muy El valor importante a tener en cuenta cuando se usa el motor en climas fros. se utilice. 2.2.5.9 Agua y sedimentos El agua se puede formar por condensacin en el tanque de almacenamiento. La presencia de agua y slidos de desgaste normalmente pueden colmatar filtros y darle al combustible unas propiedades de lubricidad menores. El biodiesel puede absorber hasta 40 veces ms agua que el diesel.

debe ser definido por el usuario, ya que depende del clima en el cual el motor

2.2.5.10 Residuo carbonoso Da una idea de la tendencia del combustible a formar depsitos carbonosos. 2.2.5.11 Nmero cido, TAN Determina el nivel de cidos grasos, o generados por degradacin, que se presentan en el combustible. en el sistema. 2.2.5.12 Contenido en metales (Na, K, P,..) y cidos grasos Contribuyen al aumento del residuo carbonoso de manera notable y tambin a las cenizas, generando residuos inorgnicos parcialmente quemados. Adems, tambin pueden formar jabones que colmatan los filtros de combustible. 2.2.5.13 Glicerina libre Determina el nivel de glicerina no enlazada presente en el biodiesel. Su presencia normalmente se debe a una mala purificacin del biodiesel. Niveles altos pueden causar problemas de depsitos en el inyector, as como colmatacin de filtros. Pueden daar los sistemas de inyeccin debido a los compuestos inorgnicos y jabones que se acumulan en la glicerina. Si posee un alto grado de acidez se forman una cantidad importante de depsitos y tambin se producir mayor corrosin

2.2.5.14 Glicerina total Determina el nivel de glicerina enlazada y no enlazada presente en el combustible. monosteres. Niveles bajos significan que se ha producido un alto grado de Niveles altos de mono, di y triglicridos pueden provocar la conversin en el aceite o grasa, y se han formado gran cantidad de colmatacin de los filtros, depsitos carbonosos en los inyectores y pueden afectar adversamente a las propiedades a bajas temperaturas. Esto es debido a que al poseer temperaturas de ebullicin superiores provocan que la combustin sea bastante peor. Adems, aumentan la viscosidad del biodiesel. 2.2.5.15 Contenido de alcohol Puede provocar problemas de lubricidad y en el nmero de cetano. Desde el punto de vista de la seguridad el punto de inflamacin disminuye. Por otro lado, junto a la presencia de alcohol puede venir asociada glicerina disuelta en este con los consiguientes problemas antes comentados. (Ref. 18) 2.2.6 La calidad del biodiesel Es muy importante fijar estndares de calidad para el biodiesel, teniendo en cuenta que las propiedades del biodiesel varan de acuerdo con su origen (materia prima). Adems, en el proceso de fabricacin del biodiesel se pueden formar contaminantes en el producto final que deben ser eliminados para que el biodiesel producido tenga las caractersticas adecuadas a su uso en motores diesel. Esta es la razn principal por la cual los fabricantes de vehculos tienen una postura cautelosa para mantener la garanta de sus productos para uso de B100 o mezclas con porcentajes grandes de biodiesel.

Los principales estndares de calidad son las normas ASTM D6751-03 empleada en los Estados Unidos y la norma EN 14214 usada en la Unin Europea. A pesar de tener muchos puntos en comn, estas dos normas tambin presentan algunas diferencias importantes. La norma ASTM D6751 es considerada adecuada para mezclas B20 o menores. Para mezclas con mayores porcentajes de biodiesel, o para uso de B100, no existe an consenso entre los fabricantes de biodiesel, de vehculos, de sistemas de inyeccin y usuarios en los Estados Unidos. Como el biodiesel se propone a sustituir el diesel de petrleo, los estndares de calidad para biodiesel (ASTM, EU, u otras) incluyen propiedades tpicas de diesel, y otras especficas para este nuevo combustible, definiendo valores mximos, mnimos o el rango permitido para cada caracterstica, as como el mtodo de medicin de cada caracterstica. Las normas ASTM D6751 y EN14241 difieren en muchos aspectos: ni todas las propiedades son comunes y, aunque las propiedades pueden estar en ambas normas, los mtodos de medida pueden ser diferentes. Para fines legales, slo es considerado como biodiesel el producto que atienda todos los requisitos de la norma en uso en el pas. Por ejemplo, el biodiesel de soya (aceptado como tal en Estados Unidos) no se califica como biodiesel en la Unin Europea por no atender a todas las caractersticas de la norma europea. La tabla 3 presenta una comparacin entre los parmetros usados en las normas norteamericanas ASTM D6751 (biodiesel) y las normas europeas, EN 14241:2003 (biodiesel).

Tabla 3. Especificaciones de biodiesel: EUA y UE Estados Unidos ASTM 6751-03a 130 0.05 ----< 360 1.9 6.0 ------0.02 0.05 o 15ppm < n.3 47 ------reportar 0.05 0.80 --0.020 0.240 0.001 --------------------Unin Europea EN 14241: 2003 120 --500 24 --3.5 5.0 860 900 > 96.5 --0.02 10 ppm clase 1 52 ------local y estacin 0.30 0.50 >6 0.020 0.250 0.001 < 120 0.20 12.0 1.0 0.80 0.20 0.20 5.0 5.0 ---

Propiedad Flash point Agua y sedimentos Agua (mx.) Contaminacin total (mx.) Destilacin (90% o 85%) Viscosidad cinemtica Densidad Contenido de steres (min.) Cenizas (mx.) Cenizas sulfatadas (mx.) Azufre (mx.) Corrosin al cobre Nmero de cetano (mn.) ndice de cetano (mn.) Aromaticidad (mx.) PAH (mx.) Punto de enturbamiento Residuo de carbn (mx.) Nmero de acidez Estabilidad a la oxidacin Glicerina libre (mx.) Glicerina total (mx.) Contenido de fsforo (mx.) Nmero de yodo Metanol (mx.) Metil-linolenato (mx.) ster poli-insaturados (mx.) Mono-glicridos (mx.) Di-glicridos (mx.) Triglicridos (mx.) Na + K Ca + Mg Lubricidad

Unidad C % vol. mg/kg mg/kg C mm2/s Kg/m3 % vol. % peso % peso % peso

% vol. % peso C % peso Mg KOH/g Horas % peso % peso % peso % peso % peso % peso % peso % peso % peso mg/kg mg/kg m

Fuente: CEPAL. http://www.eclac.org/publicaciones/xml/3/29423/L791-1.pdf

2.3 CARACTERSTICAS FSICAS Y QUMICAS GENERALES DE LOS SOLVENTES PUROS A UTILIZAR 2.3.1 Agua desmineralizada Nombre comn Apariencia y olor Punto de ebullicin Punto de fusin Densidad relativa Constante dielctrica a 25 C ndice de refraccin Viscosidad dinmica a 20 C Masa molecular Frmula estructural 2.3.2 Biodiesel Glicerina Total Densidad 2.3.3 Glicerol General Nomenclatura IUPAC 1,2,3-Propanotriol Glicerol, Glicerina, Propanotriol, Propan-1,2,3-triol, 1,2,3-Trihidroxipropano Agua Lquido transparente sin olor 100 C 0 C 1.00 g/cc a 4 C 81.22 1.33 0.952 mPa s 18.0148 g/mol H2O

Otros nombres

Frmula molecular

Frmula semidesarrollada

HOCH2-CHOH-CH2OH

Frmula estructural Nmero CAS

C3H8O3 56-81-5 Propiedades fsicas Estado de agregacin Lquido Apariencia Incoloro Masa molecular 92.09382 uma Densidad a 25 C 1.26 kg Punto de fusin 291 K (18 C) Punto de ebullicin 563 K (290 C) Propiedades Qumicas Solubilidad en agua n/d KPS n/d Momento dipolar n/d D Peligrosidad Punto de inflamabilidad 433 K (160 C) Temperatura de autoignicin 623 K (350 C)

METODOLOGA
3.1 Recursos y materiales 3.1.1 Localizacin La parte experimental de la investigacin se llevar a cabo en la Universidad de San Carlos de Guatemala en las siguientes dependencias: 3.1.1.1 Laboratorio de Qumica de la Escuela de Qumica de la Escuela de Ingeniera Qumica. En este laboratorio se

llevar a cabo los diferentes

anlisis experimentales

fisicoqumicos del sistema ternario Glicerol-Biodiesel-Agua. 3.1.1.2 Unidad de Anlisis Instrumental, UAI, Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia. En esta unidad se realizarn los anlisis de cromatografa de gases al biodiesel utilizado en el sistema ternario Glicerol-Biodiesel-Agua. 3.1.2 Recursos Humanos Investigador: Mara Gabriela Hernndez Castellanos Asesor: Ing. Qco. Csar Alfonso Garca Guerra. 3.1.3 Recursos materiales 3.1.3.1 Reactivos Biodiesel (proporcionado por la empresa OCTAGON) Glicerol grado reactivo 95.5% (comprado en Qumica Tcnica) Agua destilada 3.1.3.2 Equipo y cristalera Balanza analtica: Marca: OHAUS Modelo: Adventurer, AR1530 Mxima capacidad: 150 g Mnimo valor de medicin: 0.001 g Voltaje: 8 14.5 v Potencia: 6 w

 Plancha de calentamiento con agitacin:

Marca: SYBRON/Thermolyne Modelo: Nuova II, SP18425 Voltaje: 120 v Amperios: 7.5 A Potencia: 80 w

Refractmetro:

Marca: Abbe Modelo: 32200 Rango de temperatura: 0 a 70 C Precisin: ( 0.0002 Rango de medicin: 1.3000 1.7000

Equipo de enfriamiento Earlenmeyers tipo pirex de 250 ml Pizetas de polietileno de 500 ml Pipetas serolgicas de 1, 5 y 10 ml Buretas de 25 ml Soportes Universales Anillos metlicos para ampollas de decantacin Pinzas metlicas para buretas Beackers tipo pirex de 25, 50, 250 y 1000 ml Probetas de 10, 25, 50 y 100 ml Tubos de ensayo de 5 y 10 ml Agitador magntico Picnmetro de 1 y 10 ml Termmetro [0-150 C] 3.1.3.3 Material de escritorio

 Papelera y tiles de oficina Computadora Impresora Software: Microsoft Word, Microsolft Excel, TriDraw 4.5, Adobe Reader 7.0. CDs Dispositivo de almacenamiento masivo USB Fotocopias 3.2. Metodologa Experimental Para determinar el equilibrio del sistema lquido-lquido de AguaBiodiesel-Glicerol, trabajado a dos temperaturas, 10 y 25 C, se realizarn soluciones de Glicerol-Agua y Glicerol-Biodiesel a diferentes porcentajes en peso. Las soluciones a realizar sern expuestas a anlisis de densidad, ndice de refraccin y distribucin de soluto en los solventes en equilibrio. El mtodo de picnometra se utilizar para evaluar el volumen total de mezcla del solvente mixto y as tambin con el ndice de refraccin, la relacin con respecto a la concentracin de las especies qumicas presentes en el trabajo experimental. 3.4.1 Procedimiento experimental para el sistema lquido-lquido Glicerol-Biodiesel-Agua A una temperatura constante de 25 5 C. a) Preparar soluciones de glicerol en agua en proporciones de volumen. % en

b) Tomar tres alcuotas de cada solucin y medir el ndice de refraccin. c) Tomar tres alcuotas de cada solucin y medir la densidad por medio de un picnmetro. d) Tomar tres alcuotas de 5 ml de cada solucin y agregar biodiesel lentamente, manteniendo temperatura y agitacin constante, hasta completar dos fases. Anotar el volumen requerido. e) Construir el domo de solubilidad para los datos obtenidos en los incisos anteriores. f) Escoger 5 puntos al azar por debajo del domo de solubilidad y preparar las soluciones con las concentraciones respectivas. g) Las soluciones preparadas en el inciso (f) se agitan aproximadamente por 25 minutos, luego dejar reposar por 30 min. h) Separar las dos fases formadas en el inciso (g) de cada solucin y medirle ndice de refraccin. i) Los pasos anteriores se realizarn para la temperatura de 10 5 C. A una temperatura constante de 25 5 C. a) Preparar soluciones de Glicerol en Biodiesel en proporciones de % en volumen. b) Tomar tres alcuotas de cada solucin y medir el ndice de refraccin. c) Tomar tres alcuotas de cada solucin y medir la densidad por medio de un picnmetro. d) Tomar tres alcuotas de 5 ml de cada solucin y agregar agua lentamente, manteniendo temperatura y agitacin constante, hasta completar dos fases. Anotar el volumen requerido. e) Construir el domo de solubilidad para los datos obtenidos en los incisos anteriores.

f) Escoger 5 puntos al azar por debajo del domo de solubilidad y preparar las soluciones con las concentraciones respectivas. g) Las soluciones preparadas en el inciso (f) se agitan aproximadamente por 25 minutos, luego dejar reposar por 30 min. h) Separar las dos fases formadas en el inciso (g) de cada solucin y medirle ndice de refraccin. i) Los pasos anteriores se realizan para la temperatura de 10 5 C. 3.4.2 Mtodo para la elaboracin de la curva de solubilidad. 3.4.2.1 Determinacin de densidad. La densidad se determinar aplicando el mtodo experimental de picnometra segn la norma ASTM D-45.

3.4.2.2 Determinacin del ndice de refraccin Para medir el ndice de refraccin se utilizar un refractmetro Abbe modelo 32200, el cual presenta las siguientes indicaciones: a) Ajustar la escala del refractmetro. b) Comprobar que el prisma este limpio. Utilizar una pipeta para aplicar su muestra lquida al prisma. Tener cuidado de no tocar el prisma con el extremo de la pipeta, esto puede rasguar el cristal suave del prisma.

c) Colocar de 2 a 3 gotas de solucin en el centro de la superficie del prisma. d) Cerrar cuidadosamente el prisma secundario. e) Encender la lmpara usando el interruptor en el lado izquierdo. Ajustar la lmpara para asegurar el brillo adecuado en el prisma de medicin. f) Observar por el ocular, girar la perilla de compensacin de color hasta que aparezca una lnea clara y definida en el campo de visin. g) Girar la perilla de medicin alineando la lnea delimitadora con las lneas de interseccin (ajuste claro y oscuro al centro) h) Mover la palanca de la parte inferior izquierda y leer en la escala superior el ndice de refraccin y repetir la operacin en funcin del nmero de soluciones a usar. i) Registrar el ndice de refraccin. Despus leer el termmetro y registrar la temperatura. j) Despus de terminar, limpiar el refractmetro.

3.4.2.3 Anlisis Cromatogrfico. Se le realizar al biodiesel un anlisis qumico por medio de cromatografa de gases en la Unidad de Anlisis Instrumental de la Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia de la Universidad de San Carlos de Guatemala. 3.4.2.4 Anlisis Estadstico.

Se aplicar un anlisis estadstico a los datos obtenidos del experimento y as determinar los resultados bajo las pruebas de Fisher y Duncan. 3.4.2.5 Generacin de datos. 3.4.2.5.1 Los datos y resultados obtenidos experimentalmente de las soluciones de Glicerol-agua y Glicerol-biodiesel a las diferentes temperaturas a trabajar, se ordenaran en tablas las cuales llevarn el siguiente formato: Titulo. solucin 1 2 3 4 5 Fuente. 3.4.2.5.2 Se realizarn tablas para el ordenamiento de datos obtenidos experimentalmente en la titulacin con el segundo solvente de las mezclas binarias Glicerol-agua y Glicerol-biodiesel con el siguiente formado para las dos temperaturas a trabajar. Titulo. solucin 1 2 . . i Concentraci n ndice de Volumen utilizado refraccin Tercer compuesto Concentraci n ndice de refraccin Densidad

Fuente. 8.4.3.5.3 Se realizarn grficas de correlacin para los datos obtenidos experimentales con el siguiente formato para las mezclas de GliceroAgua y Glicerol-Biodiesel. Figura. Correlacin lineal para los ndices de refraccin contra % de concentracin
8 7 ndice de Refraccin 6 5 4 3 2 1 0 0 5 10 15 % de Concentracin

3.4.2.5.4 Se realizarn diagramas para los datos experimentales obtenidos del sistema Glicerol-Biodiesel-Agua de equilibrio en coordenadas triangulares. Este presentar el siguiente formato. Titulo.

Glicerol 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 100 Agua 90 80 70 60 50 40 30 20 10 Biodiesel

CRONOGRAMA

No. de actividad 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Actividad Elaboracin del protocolo. Primera revisin del protocolo por el asesor. Segunda revisin y aprobacin del protocolo por el asesor. Realizacin de parte experimental. Elaboracin del informe final. Revisin del informe final por el asesor. Revisin del/de la revisor/a asignado por la Escuela. Revisin lingstica. Revisin del Director de Escuela. Trmites finales: orden cumplir los requisitos Acadmico, etc. de impresin, por Registro

Fecha a realizarse 14 marzo al 14 abril de 2008 15 al 22 abril de 2008 28 de abril al 5 de mayo de 2008 6 de mayo al 2 de junio de 2008 3 de junio al 30 de 2008 1 de julio al 8 de julio de 2008 9 al 16 de julio de 2008 17 al 24 de julio de 2008 25 al 31 de julio de 2008 1 al 5 de agosto de 2008

BIBLIOGRAFA
1. Aguilar Ovando, Krista Ivonne y Garca Guerra, Csar Alfonso. Evaluacin de un mtodo experimental de generacin de datos a nivel de laboratorio para el estudio del sistema ternario aceite esencial de cardamomo (Elletaria cardamomun)-(alcohol isoproplico/agua)50%benceno en equilibrio a dos temperaturas diferentes y 640 mmHg. Tesis Ing. Qumica. Guatemala, USAC, Facultad de Ingeniera, 2006, pg: 5 16. 2. Amado Rodas, Marisol y Garca Guerra, Csar Alfonso. Evaluacin de un mtodo experimental de generacin de datos a nivel de laboratorio para el estudio del sistema ternario aceite esencial de terpenos del fruto de naranja (limoneno) etanol - hexano en equilibrio lquido a dos temperaturas y 640 mm hg. Tesis Ing. Qumica. Guatemala, USAC, Facultad de Ingeniera, 2005, pg: 3 11. 3. Amzquita Maldonado, Marcos David y Garca Prado, Romel Alaric. Potencial que tiene Guatemala para producir biodiesel. Tesis Ing. Qumica. Guatemala, USAC, Facultad de Ingeniera, 2005, pg: 105 112. 4. Cordero Lpez, Jorge Alejandro y Villacinda Maldonado, Julio. Evaluacin de las propiedades fsico-qumicas del biodiesel obtenido a partir de aceite de palma y etanol, como combustible alterno del diesel 2D. Tesis Ing. Qumica. Guatemala, Usac, Facultad de Ingeniera, 2003, pg: 21 28. 5. Daz Borrs, Andrs Jos y Prez, Mario Alfonso. Utilizacin del biodiesel como combustible alternativo para motores de combustin interna en

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APNDICE

GLOSARIO
cidos grasos Biocombustible Coeficiente de distribucin

Relacin entre la proporcin de soluto en el extracto y en el refinado,

Composicin porcentual

El porcentaje de masa de cada elemento en el sistema.

Concentracin

Cantidad de soluto por unidad de volumen o masa de disolvente o de solucin.

Cromatografa de gases

Es un medio para la separacin, caracterizacin y anlisis cuantitativo de los aceites esenciales.

Densidad ster Esterificacin

Proceso unitario que consiste en la produccin de un ster por la reaccin de un alcohol con un cido.

Extraccin

Operacin

unitaria

en

la

que

uno

de

los

constituyentes de una sustancia slida o lquida es transferido a un lquido, denominado disolvente. Extracto ndice de refraccin Producto final de la extraccin, rico en soluto. Razn entre las velocidades de la luz en el vaco y en el medio estudiado. Lpido Miscibilidad

Capacidad de un lquido para mezclarse con otro lquido (o disolverse en l).

Picnometra

Mtodo para determinar la densidad de una sustancia lquida por medio del uso de un picnmetro.

Punto de inflamacin Punto de pliegue

Es un punto de la curva en la cual la composicin del soluto tanto en la fase de alimentacin como en la fase de extracto es la misma.

Refinado Refractmetro Soluto Solvente

Lquido residual del cual fue separado el soluto. Equipo con el cual se mide el ndice de refraccin. La fase dispersa (disuelta) de una solucin. Lquido solucin. capaz de disolver otros materiales,

(slidos, lquidos o gases), para formar una

Triglicrido Viscosidad