Gua de ejercicios: Slidos metlicos, Slidos inicos y Ciclo de Born-Haber Prof. S. Casas-Cordero E. 1.

A 20 C el alfa hierro cristaliza en una red cbica centrada en el cuerpo, la arista de la celda unidad es 0,286 nm. Calcular: a) N de tomos de hierro en la celda R: 2 b) masa de la celda unidad R: 1,86x10-22 g c) volumen de la celda unidad R: 2,34x10-23 cm3 d) densidad del alfa hierro R: 7,95 g/cm3 2. La celda unidad del paladio (Pd) es cbica centrada en las caras, con una arista de 0,398 nm. Determinar. a) la distancia entre los dos tomos ms prximos R: 0,28 nm b) radio del tomo de Pd R: 0,14 nm c) volumen molar del tomo de Pd R: 9,48 cm3/mol 3. El sodio (Na) metlico cristaliza en el sistema cbico centrado en el cuerpo. La distancia entre los dos tomos ms prximos es 0,371 nm. Calcular. a) radio del tomo de Na R: 0,19 nm b) longitud de la arista de la celda R: 0,428 nm c) volumen de la celda unidad R: 7,84x10-23 cm3 d) longitud de la diagonal larga R: 0,742 nm 4. El oro (Au) cristaliza en el sistema cbico centrado en las caras. Determinar la densidad del oro si su radio atmico es 144 pm R: 19,36 g/cm3 5. El bario (Ba) metlico cristaliza en el sistema cbico centrado en el cuerpo. Calcular el radio atmico del bario si la densidad es 3,5 g/cm3.R: 0,2195 nm 6. El Ni cristaliza en una celda cbica centrada en las caras. La arista de la celda unidad es de 352 pm. Si el peso atmico es 58,7 g/mol y su densidad es 8,94 g/cm3, calcular el N de Avogadro (6,02x1023) 7. El Cromo cristaliza en una celda cbica centrada en el cuerpo, su Peso atmico es 52,0 g/mol y su Densidad es 7,19 g/cm3. Determine: a) El volumen de la celda unidad R: 2,402x10-23 cm3 b) El Radio atmico del Cromo R: 0,125 nm c) La longitud de la Arista de la celda unidad R: 0,288 nm 8. La distancia interinica del cloruro de sodio (NaCl) es 2,76 A. Determinar: a) La masa de la celda unidad R: 3,89x10-22 g b) La arista de la celda unidad R: 0,552 nm c) El volumen de la celda unidad R: 1,68x10-22 cm3 d) La densidad del NaCl R: 2,31 g/cm3 9. La arista de la celda unidad del CsCl, cloruro de cesio es 0,411 nm. Determinar: a) La distancia entre el centro del in cesio y el centro del in cloruro R: 0,356 nm b) Si el radio del in cloruro es 0.181 nm, calcule el radio del in cesio R: 0,175 nm c) El nmero de iones por celda R: uno de c/u d) La masa de la celda unidad R: 2,8x10-22 g e) Volumen de la celda unidad R: 6,94x10-23 cm3 f) densidad del CsCI R: 4,03 g/cm3 10. La densidad del CaF2 es 3,18 g/cm3. Calcular la distancia interinica en el cristal. R: 0,234 nm 11. La distancia interinica en el CsF es 3,12 A. Calcular la densidad del CsF. R: 5,4 g/cm3 12. En el LiCl, los iones cloruro forman una celda unidad cbica centrada en las caras de 0,513 nm de arista. El radio del in cloruro es de 0,181 nm: a) Qu distancia hay entre los iones Cl1- en una arista? R: 0,151 nm b) Cabra un in Na1+ (r = 0,095 nm) o un in K1+ (r = 0,133 nm) en este espacio? R: ninguno

13. Se desea obtener la energa de red del hidruro FeH3, considerado como estrictamente inico, y del cual se ha medido una entalpa aproximada de 360 KJ/mol. Para ello cuenta tambin con los siguientes datos de apoyo: Parmetro Termodinmico Valor (KJ/mol) Entalpa de fusin del hierro slido 15,3 Entalpa de vaporizacin del hierro lquido: 352,5 Primera energa de ionizacin del hierro 762,3 Segunda energa de ionizacin del hierro 1562,1 Tercera energa de ionizacin del hierro 2957,4 Entalpa de disociacin del hidrgeno 435,0 Afinidad electrnica del hidrgeno -72,8 R: -5723.7 KJ/mol 14. Escriba formalmente el ciclo de Born-Haber para el Al2O3(s), dejando constancia de los procesos necesarios y de las energas que intervienen. 15. Calcular la entalpa de formacin del Yoduro de potasio (Hf) a partir del ciclo de BornHaber. DATOS: Energa reticular, U = - 365,7 KJ / mol Hs del K = 81,26 KJ / mol. Hs del I2(s) = 100 KJ / mol. H dis del I2 = 178 KJ / mol. Energa de ionizacin del K = 418 KJ / mol. Afinidad Electrnica del I = -280 KJ / mol. 16. Calcular el potencial de ionizacin total para el in Mg+2 utilizando el ciclo de BornHaber del MgS. Datos: Mg(s) Mg(g) 35,0 Kcal/mol Mg(s) + S2(g) MgS(s) - 83,0 Mg2+(g) + S2-(g) MgS(s) -807,0 S2(g) 2 S(g) 101,84 S(g) + 2 e1S2-(g) - 80,0 R: 522,04 Kcal/mol 17. El sulfuro de bario (Masa molar = 169,39 g/mol) cristaliza en una estructura tipo NaCl, con una distancia interinica de 3,27 Ao (3,27x10-8 cm). Calcular densidad del cristal. R: 4,02 g/cm3 18. Calcula la energa reticular del MgO sabiendo que: H formacin del MgO = - 602,0 KJ/mol H sublimacin del Mg = 146,1 KJ/mol H disociacin del 02 = 498,2 KJ/mol H primera ionizacin del Mg = 736,3 KJ/mol H segunda ionizacin del Mg = 1447,9 KJ/mol H electroafinidad primera del O = -141,2 KJ/mol H electroafinidad segunda del O = -791,0 KJ/mol R:-2249,2 KJ/mol 19. Indica el ciclo de Born - Haber para el clculo de la energa reticular de la fluorita (fluoruro de calcio). Reaccin global: Ca(s) + F2(g) CaF2(s); (Hf ) que puede considerarse suma de las siguientes reacciones: Ca (s) Ca (g); (Hsubl) F2 (g) 2 F (g); (Hdis) 2 F (g) 2 F (g); (2AE) Ca (g) Ca2+ (g); (EI1 + EI2) Ca2+ (g) + 2 F (g) CaF2 (s) (U) Con lo que: U = Hf Hsubl(Ca) Hdis(F2) 2AE(F) (EI1 + EI2)(Ca)

20. Sabiendo que el potasio es slido y el Br2 es lquido en condiciones estndar, calcula la energa reticular del bromuro de potasio. Datos: Hf (KBr) = -391,8 KJ/mol, Hsublim. (K) = 81,26 KJ/mol, Hvaporizacin (Br2) = 30,7 KJ/mol, Hdis. (Br2) = 193,5 KJ/mol , Eioniz. (K) = 418,4 KJ/mol, EA (Br) = 321,9 KJ/mol Reaccin global: K (s) + Br2 (g) KBr (s); (Hf = 391,8 KJ) que puede considerarse suma de las siguientes reacciones: K (s) K (g); Br2 (l) Br2 (g) Br2 (g) Br (g); Br (g) Br (g); K (g) K+ (g); + K (g) + Br (g) KBr (s) (U) (Hsubl = 81,26 KJ) (Hvap =15,35 KJ) ( Hdis = 96,75 KJ) (AE = 321,9 KJ) (EI = 418,4 KJ)

U = Hf Hsubl (K) Hvap(Br2) Hdis (Br2) AE(Br) EI(K) = (391,8 81,26 15,35 96,75 + 321,9 418,4) KJ; U = -681,9 KJ 21. Calcular la energa reticular del fluoruro de litio conociendo los siguientes datos: calor de formacin del fluoruro de litio = 594,1 KJ/mol; calor de sublimacin del litio = 155,2 KJ/mol; calor de disociacin del flor 150,6 KJ/mol; energa de ionizacin del litio = 520 KJ/mol; afinidad electrnica del flor 333 KJ/mol. Escribe todas las reacciones del ciclo de Born-Haber. Reaccin global: Li (s) + F2 (g) LiF (s); (Hf = -594,1 KJ) que puede considerarse suma de las siguientes reacciones: Li (s) Li (g); F (g); F2 (g) F (g) F (g); Li (g) Li+ (g); + Li (g) + F (g) LiF (s) (U) (Hsubl = 155,2 KJ) ( Hdis = 75,3 KJ) (AE = 333 KJ) (EI = 520 KJ)

U = Hf Hsubl(Li) Hdis (F2) AE (F) EI(Li) = (594,1 155,2 75,3 + 333 520) KJ = - 1012 KJ

22. Comparar la estabilidad del KCl con el NaCl si la energa de red del NaCl es 787,19 KJ/mol. Considere adems, los siguientes datos termodinmicos en KJ/mol, para el KCl: Hsublimacin = + 89,98 Hionizacin = + 418,50 Henlace = +120,95 Hafinidad electrnica = -348,62 Hformacin = -436,08 R: Hred = -716,89 La energa liberada en la formacin de la red KCl es mucho menor que en la red NaCl, por lo cual el KCl es menos estable, presenta mayor solubilidad en medio acuoso, posee un punto de fusin algo menor, en estado fundido y en solucin acuosa ofrece mejor conductividad elctrica y presenta una distancia interionica mayor, lo que quiere decir que el catin de mayor tamao es el catin Potasio.