Reglas de Woodward-Fieser para la estimacin de la posicin de la transicin p p* Dienos y polienos conjugados (hasta 4 enlaces dobles conjugados) Tabla de incrementos

s sobre la l Base (nm) Sistema Acclico Representacin l Base (nm) 217

Heteronuclear

214

Homonuclear

253

Por doble enlace conjugado adicional Por posicin exocclica de doble enlace
C=C

+ 30 +5

Por sustituyente

-C -OCOCH3 -O-alquilo -S-alquilo -Cl, -Br -N(alquilo)2

+5 0 +6 + 30 +5 + 60

Correccin por disolvente: ~ 0 nm

Base Extensin Posicin exo Sustituyentes 3C

217 0 5 15 237 Base Extensin Posicin exo Sustituyentes 4C 253 0 0 20 273

Base
Extensin Posicin exo Sustituyentes 2C

217
0 0 10 227

Cl

Base Extensin Posicin exo Sustituyentes 3C

217 0 5 25 247 Base Extensin 253 30 5 15 0 303

O O

Posicin exo Sustituyentes 3C OCOCH3

Base Extensin Posicin exo Sustituyentes 6C

253 30 20 30 333

COOH

COOH

COOH

Para el caso de Polienos conjugados con mas de cuatro enlaces dobles conjugados se aplican las reglas de Fieser-Kuhn. Reglas de Fieser-Kuhn para la estimacin de la posicin de la transicin p p*

n M Rendo Rexo

Nmero de dobles enlaces conjugados Nmero de sustituyentes alquilo sobre el sistema conjugado Nmero de anillos con enlaces endocclicos en el sistema conjugado Nmero de anillos con enlaces exocclicos en el sistema conjugado

b-Caroteno

lmax= 466 y 496 nm

lmax = 114 + 5(10) + 11(48.0-1.7(11)) 16.5(2) -10(0)

lmax = 114 + 50 + 322.3 33 - 0 lmax = 453.3

OH HOOC HO O O OH

OH

OH

OH

OH

O O

OH OH

NH2 OH

Anfotericina B lmax: 345, 363, 382, 406 nm (metanol)

Licopeno

Reglas de Woodward para la estimacin de la posicin de la transicin p p* Derivados carbonlicos , b insaturados

Sistema Abierto

Representacin
O X
X: H X: alquilo X: OH, O-alquilo

l Base (nm) 207 215 193

Hexacclico

O
215

Pentacclico
O

202

Tabla de incrementos sobre la l Base (nm) Por doble enlace conjugado adicional Por posicin exocclica de doble enlace
C=C

+ 30 +5

Por posicin homoanular de un componente dieno + 39

Tabla de incrementos sobre la l Base (nm) (continuacin)

Por sustituyente en el sistema de electrones p
Sustituyente -C-

Incremento en nm
10 b 12 18 18 otro 18

-OH
-OCOCH3 -O-alquilo -S-alquilo -Cl -Br -N(alquilo)2

35
6 35 15 25 -

30
6 30 85 12 30 95

6 17 -

50
6 31 -

50
6 31 -

Correccin por disolvente (nm)

Agua Etanol, metanol Cloroformo Dioxano ter Hexano, ciclohexano +8 0 -1 -5 -7 -11

Base Extensin

215 0 0 0 12 227

Posicin exo Dieno Homo Sust beta

O
Base Extensin Posicin exo Dieno Homo Sust beta Sust en otros (3x18) 215 60 5 39 12 54 385 Base 202 0 5 0 10 217

O CH2 OH O

Extensin Posicin exo Dieno Homo Sust alfa

Base Extensin Posicin exo (2x5) Dieno Homo Sust alfa Sust beta (2x12)

215 0 10 0 10 24 259

O
Base Extensin Posicin exo Dieno Homo Sust beta (2x12) 215 0 5 0 24 244 Base

193 0 0 0 10 24 227

OH

Extensin Posicin exo Dieno Homo Sust alfa Sust beta (2x12)

Br

OH
O

C9 H19

O CH3CO

Reglas de Scott para la estimacin de la posicin de la banda K empleando etanol como disolvente Derivados carbonlicos aromticos
Sistema Cetona Representacin
O R R: alquilo, alicclico

l Base (nm) 246

Aldehdo

O H

250

cido carboxlico

O OH

230

Ester

O OR

230

Tabla de incrementos sobre la l Base (nm) Incremento en nm Por sustituyente en Alquilo, alicclico -OH, -O-alquilo -O-Cl -Br orto 3 7 11 0 2 meta 3 7 20 0 2 para 10 25 78 10 15

-NH2
-NHCOCH3 -N(CH3)2

13
20 20

13
20 20

58
45 85

OH

Base orto (alquilo)

246 3

meta (OH)

7
2 258

Br O

meta (o-alquilo)

CH3O
Base orto (alicclico) meta para (o-alquilo) 246 3 0 25 275

OMe O

Base orto (o-aliquilo) orto (o-metilo) para (OH)

246 7 7 25 285

HO

CHO O
O OH H2N
Base para (NH2) 230 58 288

Base orto (o-alquilo)

250 7

meta (OCH3)
meta (alquilo)

7
3 267

CH3O

OMe O

Base orto (o-aliquilo) orto (o-metilo) para (OH)

246 7 7 25 285

HO