SOLUBILIDAD DE SÓLIDOS EN LÍQUIDO

A.- Soluciones Ideales: Aquellas en que la magnitud de fuerzas

intermoleculares, que poseen los componentes de la solución es la misma
que tienen los componentes, cuando están al estado puro.

FACTORES:
- Temperatura
- Punto de fusión
- Entalpía o calor de fusión

Por consideraciones termodinámicas, la solubilidad en soluciones ideales

se expresa por:
Hf To - T
- log X2i = -------- ---------- (1) Cdo. T To Ec. no es aplicable
2.3R To . T
X2 = Fracción molar de soluto Hf = Calor molar de fusión
i = Solución ideal
To = Temp. de fusión del soluto T = Temp. de la solución
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Hf
log X2i = - ----------- + C (2)
2.3 R T

B.- Soluciones Reales de moderado carácter polar :

Se considera la actividad
a = m.
Actividad del soluto: a2 = X2 . 2
log a2 = logX2 + log 2 (3)
En las soluciones ideales: = 1 ---- log a2 = logX2
- log a2 = - log X2
Hf To - T
- log a2 = - log X2 = ----------- -----------
2.3R To . T
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En las soluciones reales:

Hf To - T
- log X2 = ----------- ----------- + log 2 (4)
2.3 R To . T

Para hallar el coeficiente del soluto se utiliza la sig. Ecuación:

V 2 . 12
log 2 = ( 1 - 2 )2 --------------- (5)
2.3 RT
1 = Parámetro de solubilidad del solvente

2 = Parámetro de solubilidad del soluto

V2 = Volumen molar del soluto líquido sobreenfriado
1
2
= Fracción de volumen del solvente en la solución
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(5) En (4) :
Hf (To – T) V 2 . 12
- log X2 = --------- ---------- + ( 1 - 2 )2 -------------- (6)
2.3 R To . T 2.3 RT

A 25 oC : T = 298 oK
Hf (To – T) V 2 . 12
- log X2 = ------------------- + ( 1 - 2 )2 -------------- (7)
1361 To 1361
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Ejemplo 1.- ¿ Cuál es la solubilidad del naftaleno, a 20 oC, en una

disolución ideal?. El punto de fusión del naftaleno es 80 oC, y el calor
molar de fusión es 4500 cal/mol.
4 500 (353 – 293)
log X2i = - ---------------- ------------------ = - 0.57046
2.303 x 1.987 293 x 353

X2i = 0.27

La solubilidad, en fracción molar, puede transformarse en molalidad

(conociendo el peso molecular, M1, del disolvente)
mediante la siguiente ecuación:
1000 X2
m = ---------------
M1 (1 – X2)
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Ejemplo 2 .- Hallar la molalidad en el ejemplo (1):

1000 x 0.27
m = ------------------ = 4.74
78 ( 1 - 0.27)

Solubilidad de electrolitos débiles e influencia del pH .-

La solubilidad de electrolitos débiles está muy influenciada por el pH de la

disolución.
Así por ejemplo una solución 1 % p/v de fenobarbital sódico, es soluble en
valores altos de pH, en el intervalo alcalino y la forma iónica soluble se
transforma en fenobarbital molecular (HP) cuando el pH desciende , por debajo
de pH 8.3, el medicamento empieza a precipitar de la disolución a temperatura
ambiente.
Por el contrario , las sales de alcaloides, como el sulfato de atropina, empiezan
a precipitar cuando se eleva el pH
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Para asegurar que una solución resulte claramente homogénea y de la

máxima eficacia terapéutica, deberá, ajustarse a un pH óptimo .

El pH en que la sal de un ácido débil como el Fenobarbital sódico,

empieza a precipitar de la disolución acuosa se puede calcular del
siguiente modo.
Si representamos la forma de ácido libre del fenobarbital por HP y la
forma ionizada soluble por P- , los equilibrios de una solución saturada de
este electrolito débil, ligeramente soluble, son:
HPsólido HP sol (1)

HPsol + H2O H3O+ + P- (2)

Como la concentración de la forma no ionizada HPsol en la solución es

practicamente invariable, la constante para el equilibrio de la solución,
ecuación (1), es So = (HP)sol (3)
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Y la constante de equilibrio de la ecuación (2)
(H3O+) ( P- )
Ka = ------------------- (4)
(HPsol)
o también: (HP)
(P- ) = Ka -------------- (5)
( H3O)
La solubilidad total S del fenobarbital depende de la concentración del
ácido no disociado (HP) y de la base conjugada o forma ionizada (P-):
S = (HP) + ( P- ) (6)
Sustituyendo So por su valor en la ecuación (3) y (P -) por su expresión
en la ecuación (5), se obtiene: So
S = So + Ka ---------- (7)
(H3O+) So
Agrupando términos de la ec. (7): S – So = Ka --------- (8)
(H3O+)
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log (S – So) = log Ka + log So – log (H3O+) (9)

(S - So)
pHp = pKa + log ------------- (10)
So
pHp = pH de precipitación, debajo del cual se separa el medicamento
(HP) de la solución en forma de ácido sin disociar y depende de
S = Concentración molar inicial de la sal añadida
So = Solubilidad molar del ácido sin disociar, y del pKa .
De manera análoga se puede obtener la ecuación de la solubilidad de
una base débil en función del pH de la solución:
So S = Concentración molar inicial
pHp = pKw - pkb + log ------------ (11) So = Solubilidad molar de base

S - So sin disociar
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Ejemplo 3 .- La solubilidad molar del sulfatiazol en agua es 0.002, el pKa

es 7.12 y el peso molecular del sulfatiazol sódico es 304. ¿Cuál es el pH
mínimo admisible para que la solubilidad sea completa en una solución
5 % p/v de la sal ? .
Hallando el pH de la solución
Solución.- pH = ½ pKw + ½ pKa + ½ log C
C = ? 50/304 = 0.164 M
pH = ½ (14) + ½ 7.12 + ½ log 0.164
pH = 10.56 + ½ ( - 0.78516)
pH = 10.56 + ( - 0.39258) = 10.17
pHp = pka + log (S – So / So)
pHp = 7.12 + log ( 0.164 – 0.002/ 0.002)
pHp = 7.12 + log (81)
pHp = 7.12 + 1.908 = 9.03
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Ejemplo 4.- Calcular el pH y el pHp de una solución 0.5 % p/v de

clorhidrato de cocaína. El Peso molecular de la sal es 339.8 y la
solubilidad molar de la base es 5.60 x 10-3 . El pkb = 5.59 .
Solución.-
Hallando el pH de la solución: pH = ½ pKw – ½ pKb - ½ log C
C = 0.5 % p/v 5/ 339.8 = 0.0147 M
pH = ½(14) – ½ ( 5.59) – ½ log 0.0147
pH = 7 - 2.795 - ½ ( - 1.833 )
pH = 4.205 + (0.917) = 5.122
pHp = pkw – pkb + log So / S – So
pHp = 14 - 5.59 + log 0.0056/0.0147 – 0.005614
pHp = 8.41 + log ( 0.0056/ 0.009086)
pHp = 8.41 + log ( 0.61633)
pHP = 8.41 + ( - 0.21019)
pHp = 8.20