CAP 4 - PIT 44 Termodinámica de La Tintura

FISICO QUIMICA DE LOS
PROCESOS TEXTILES
PIT 44
Cap. 4
Termodinámica del
Proceso de Tintura
Ing. Carmen Uribe Valenzuela

Abril 2016
Inducción
En el Congreso de la FLAQT, de 1998, celebrado
en Montevideo, el Dr. Joseph Valldeperas expuso
las ventajas de conocer a fondo la
fenomenología físico-química de los procesos
textiles, para conseguir que en el proceso textil:
2+2, fuesen 4
…o, en otras palabras, tener el control real de

los procesos, para obtener el producto deseado,
con las propiedades correctas y los costos
optimizados.
Índice
1. Introducción
2. Equilibrio Tintóreo:
Aspectos Termodinámicos del Equilibrio
Parámetro Afinidad
Isotermas de Adsorción de Nernst, de Langmuir
y de Freundlich
Efectos Eléctricos, calor y Entropía
1. Introducción
Leyes de la Fisicoquímica
Sistemas en
Método Equilibrio
Fisicoquímica
Leyes de la
Termodinámic Estado Inicial

o Estado Final
Moléculas
Método
Mecanismos
Cinétic Factor tiempo
o
Termodinámica
Estudia
• Los Estados de Equilibrio a nivel
macroscópico.
• La tendencia de un sistema a pasar
espontáneamente de un estado de ALTA
energía a otro de menor energía.
• La relación del cambio de energía al principio
y al final del proceso. No se ocupa de las
etapas intermedias (solo estado inicial y
estado final).
La termodinámica viene del griego
• termo, que significa «calor» y
• dínamis, que significa «fuerza»)
Termodinámica
-Punto de vista: Macro
-Considera variables:
Presión, Temperatura,
Proceso Tintóreo
(Fibra- Colorante)
Termodinámic Volumen, Color del baño,
a Entalpía, Entropía.
-Estado Inicial
-Estado Final
-Punto de vista: micro

-Considera:
Tamaño y forma de moléculas,
Cinética Fuerzas Intermoleculares,
Reacciones químicas
-Analiza mecanismos del
Tintórea
proceso a nivel Molecular
y Iónico.
-Equilibrio
Tintóreo
-Afinidad
Proceso Tintóreo
(Fibra- Colorante)
-Isotermas de
Termodinámica Adsorción:
Nersnt
Freundlich
Langmuir
-Difusión
Cinética -Velocidad de
Tintórea transporte del
colorante
Proceso de Tintura
La tintura NO puede ser considerada como

un fenómeno de naturaleza SIMPLE, hay
fuerzas físicas y químicas que intervienen en
él.
Tintura por Impregnación Tintura por Agotamiento

Proceso de Tintura
Podemos definir a la Tintura como…
Una sucesión de fenómenos que pueden
ser:
• puramente físicos o mecánicos
• o del orden fisicoquímico o químico
Proceso de Tintura
…mediante estos fenómenos se llega a
conseguir que un sustrato textil en un baño
acuoso de tintura adsorba selectivamente una
materia de colorante en estado molecular o
iónico y lo retenga en forma estable (o sólida)
en su estructura a consecuencia de lo cual el
sustrato textil adquiere un color o queda teñido
(Ing. Arquímedes Fuertes Molina, EPIT -
UNI)
sustrato textil sustrato textil teñido
baño acuoso
de tintura
Etapas del Teñido
1. Disgregación
del colorante
2. Difusión del
colorante en
estado
molecular en
el baño
hacia la
interfase
sólido –
líquido.
Etapas del Teñido
3.Adsorción del
colorante hacia la
parte externa de la
superficie de la fibra
4.Difusión o
Migración del
colorante en la
superficie interna de la
fibra (sitios activos)
5.Fijación o
formación de enlaces
colorante – fibra (en
los sitios activos)
Teñido: en 2 Etapas o Aspectos
• Velocidad a la que el colorante se desplaza del
1.- baño a la superficie de la fibra.
Aspecto • Velocidad de difusión dentro de la fibra
Cinético • Influencia de Temperatura, Concentración de
colorante y electrolito (sal) y el pH del baño.
• Factores que motivan La Fijación del
2.-Factor colorante
Afinidad en la fibra (enlace)
• Afinidad: cuando el proceso ha llegado al
Estado de Equilibrio y se encuentra en
reposo.
Aspectos Termodinámicos del
Equilibrio
2.1 Estado de Equilibrio Tintóreo
2.2. Conceptos Termodinámicos:
Primera Ley, Entalpia, Entropía,
Energía Libre
2. Equilibrio Tintóreo
El equilibrio Tintóreo es un equilibrio fisicoquímico
En un sistema tintóreo interviene:
• Fibras en estado sólido
• Colorantes en estado de disolución ó
• Colorantes en estado de dispersión acuosa
Por tanto se considera un: Equilibrio Heterogéneo

• La fibra
Al ser un Equilibrio • El baño de tintura
Heterogéneo, se
• Su superficie de
debe considerar:
separación (interfase S-
L)
En el Equilibrio Tintóreo cada fibra absorbe sólo
una cantidad máxima de colorante, es decir se
llega a la saturación del colorante en la fibra y cada
molécula que intente ingresar después de
alcanzado ese punto, NO encontrará ningún sitio
activo y retornara al baño o solución de tintura, es
decir [Col]s es constante en el baño en el ET.
Existen «heterogeneidades» tanto en el baño de
tintura como en la fibra textil:
Baño de Fibra
Tintur
• Agregados
a de • Zonas Amorfas
colorante • Zonas Cristalinas
• Coloides • Poros en su
• Dispersiones interior
2.1 Estado de «Equilibrio Tintóreo»
El estado de equilibrio tintóreo es un conjunto de
propiedades Macroscópicas que NO varían a
medida que transcurre el tiempo:
• Temperatura
• Presión
• Composición de los componentes de la
tintura
• pH
• Color del baño
Y otras propiedades invariables que
caractericen
algún aspecto de la tintura:
• Energía libre
Color del baño determina

el punto en el que el
sistema ha llegado al
equilibrio, donde se
igualan:
Las velocidades La Difusión del

de adsorción del colorante de la
colorante por la
= fibra al baño o
fibra solución tintórea.
El estado de equilibro se consigue y NO importa el
camino para llegar a él. Una vez alcanzado las
propiedades que lo definen permanecen
constantes.
Pero… en un sistema tintóreo el camino seguido

para llegar al Equilibrio si puede modificar las
propiedades físicas del sustrato textil a teñir.
El método en el equilibrio es fenomenológico:

Trabaja con propiedades Visibles y Medibles (T, P,
t, pH, color)
No es un sistema Estático
Es un equilibrio
Dinámico
Aun cuando las propiedades MACROSCOPICAS
del sistema permanecen constantes…
• A nivel microscópico (tamaño molecular), el

colorante seguirá depositándose sobre la fibra
y aquel revertirá al baño y ambos ocurrirán a la
misma velocidad.
• Las moléculas al interior de la fibra aun se
moverán (migración y difusión)
En el estudio del equilibrio tintóreo la fibra y el
colorante en solución son calentados a una
temperatura constante hasta alcanzar el estado
de equilibrio.
Luego de del incremento inicial
del grado de agotamiento,
esto llega a ser constante,
pero el
«verdadero equilibrio» implica
que el colorante esta también
distribuido uniformemente en el
interior de las fibras.
Con un calentamiento o un
periodo de tiempo
extendido (muy largo)
Es una práctica común que
para determinar la
cantidad de colorante en
la fibra [Cf] se tome la
cantidad inicial añadida al
baño [Co] y se reste de la
que permanece en
solución en el equilibrio
[Cs].
Este último [Cs] se obtiene
fácilmente mediante análisis
Espectrofotométrico UV-vis
( por Ley Lambert Beer) de [Cs].
Un balance de masa, sin embargo, es un pre-

requisito necesario para garantizar que no hay
pérdidas de colorante a partir de la descomposición.
Esto se hace extrayendo completamente el

colorante de la fibra, o disolviendo las fibras teñidas
y determinando el colorante en el solución de
polímero. El colorante nunca debe descomponerse
durante estos procesos.
¿Cuándo se alcanza el estado de equilibrio?
Color del baño determina el punto en el que el
sistema ha llegado al equilibrio donde se igualan
las velocidades de adsorción del colorante por la
fibra y la Difusión del colorante de la fibra al baño
o solución tintórea.
Por Ley Lambert Beer ese color determina la [C]s

Hay que evitar los equilibrios falsos (teñidos
superficiales). El «verdadero equilibrio» implica
que el colorante esta también distribuido
uniformemente en el interior de las fibras.
Aspectos Termodinámicos del
Equilibrio
2.1 Estado de Equilibrio Tintóreo
2.2. Conceptos Termodinámicos:
Primera Ley, Entalpia, Entropía,
Energía Libre
2.2 Conceptos Termodinámicos:
1era Ley
La Energía interna E de un sistema cerrado (no
puede intercambiar materia con sus alrededores)
se define como:
Donde:
q (+): Calor absorbido por el sistema
w (+): Trabajo dado por el sistema
A Volumen constante (no hay trabajo,

W=0)
A Presión constante, si solo hay trabajo
1era Ley
Ese calor de reacción se le llama H, Entalpía o
Contenido Calorífico.
La termodinámica nos dice que la entalpía de una

reacción es:
1era Ley
H°: Calor molar diferencial estándar de tintura
Representa la diferencia de energía entre:

• Los enlaces o uniones rotas en la solución
entre las moléculas de colorante y las
moléculas de agua que le rodean (enlaces
puente de hidrógeno) y
• Los enlaces o uniones que se formen
entre el
colorante y la fibra que se está tiñendo.
2da Ley: Entropía
La función de estado de entropía (S) para un
proceso reversible:
Criterio de equilibrio
Termodinámico: sistema
dS = dq (rev.) aislado NO evoluciona
T espontáneamente
Y el estado de entropía para un proceso
irreversible espontáneo:
El fenómeno es
dS > dq (irrev.) espontáneo para
T un sistema aislado.
2da Ley: Entropía
Al absorberse colorante dentro de la fibra el
orden de la fase sólida aumenta y su ENTROPIA
«S» disminuye pues el colorante se integra al
orden pre-existente del polímero que forma
la fibra.
Sin embargo en todo el sistema la ENTROPIA
aumentará, porque se libera calor y la tintura será
espontáneo que tiende a un equilibrio
Energía Libre
Es una función de estado para procesos a presión
constante como la tinturas.
Se le conoce como ENERGIA LIBRE DE GIBBS (G):
G = H –TS
A volumen constante la energía libre vale:
A = E –TS
Conocida como Energía de Helmholtz
Entonces recordamos que H = E + PV,
tendremos:
G = E + PV -TS
Energía Libre
Energía Libre
Entonces para una variación (diferencial) de G
tenemos:
dG = dE + PdV + VdP - TdS - SdT
Pero en una Tintura, la Temperatura y Presión
son constantes:
dG = dE + PdV - TdS
Pero la Entropía para proceso reversible en el
equilibrio: dS = dq/T
dG = dE + PdV - dq
Energía Libre
Recordemos el primer principio
Entonces tenemos:
dG = (dq - dW) + PdV - dq
- dG = dW (máx.) - PdV
Donde la diferencia entre el trabajo máximo y el
trabajo disipado será el trabajo útil:
- dG = dW (útil)
Energía Libre
- dG = dW (útil)
El sistema estará en «Equilibrio» cuando la

variación de energía libre sea cero
El sistema será espontáneo cuando sea

negativo
El sistema evolucionará cuando sea positivo

Energía Libre
- dG = dW (útil)
La Energía Libre engloba:
• Entalpía y
• Entropía, estableciendo la tendencia a
realizarse el proceso:
«la Energía Libre es una medida de la Fuerza

directora de una acción»
Su valor absoluto será mínimo en el «equilibrio»
Energía Libre con la T y P
dG = dE + PdV + VdP - TdS - SdT
si el proceso es reversible TdS = dq

Si no se produce otro trabajo distinto que el de
expansión PdV = dW
Y por el primer principio dE = 0
Tenemos:
dG = VdP - SdT
A PRESION constante podemos decir:
A temperatura constante:
Para un gas ideal tenemos dG = VdP
Para 1 mol de gas y para P1 las condiciones

estándar de 1atm y 25 °C, entonces G1 = G°
Energía Libre
La variación total de energía libre es la energía
libre instantánea de la reacción en su camino al
equilibrio se calcula:
(-) y grande de la energía libre indica proceso

espontáneo y casi cuantitativo entre cuerpos reactivos
(+) indica cte. de equilibrio muy pequeña y la reacción
apenas evoluciona
Equilibrio y la Temperatura
La dependencia del equilibrio con la temperatura:
Considerando constantes
la Entalpía y la Entropía
Ordenando tenemos: estándar para pequeños
intervalos de
Temperatura, vemos que
ln K es inversamente
proporcional a la
Temperatura
Derivando respecto a 1/T, llegamos a:
Así tenemos que el cálculo del calor de reacción

puede hacerse fácilmente conociendo la CTE (K)
de equilibrio a dos temperaturas
Y graficamos ln
K en la
ordenada y 1/T
en la abscisa
donde la
pendiente es
Y el punto de
corte en la
ordenada
En los sistemas fibra-colorante, H° mide el calor

liberado por el sistema y la tintura será siempre
un proceso exotérmico.
A mayor calor liberado, mayor será la Afinidad del
colorante por la fibra.
Si por el contrario introducimos calor (calentamos
el sistema) la afinidad del colorante por la fibra
disminuirá.
3. Equilibrio Tintóreo: Afinidad
1. Velocidad instantánea de
teñido
2. Factores
3. Definición
4. Potencial Químico
5. Concepto Físico-químico
6. Colorante en solución
7. Colorante en fibra
8. Determinación de afinidad
9. Ejemplo de cálculo
introducción
La Termodinámica estudia la tendencia de un
sistema a pasar espontáneamente de un estado
de alta energía a otro de menor energía.
Relaciona el cambio de energía al principio y al

final del proceso. No se ocupa de las etapas
intermedias.
La Afinidad o fuerza motriz esta ligada a la
termodinámica del proceso de teñido.
La velocidad a la que ocurre un proceso es
Cinética y la magnitud de la fuerza que provoca
ese proceso es Dinámica.
Introducción
• Velocidad a la que el colorante se desplaza del
1.- baño a la superficie de la fibra.
Aspecto • Velocidad de difusión dentro de la fibra
Cinético • Influencia de Temperatura, Concentración de
colorante y electrolito (sal) y el pH del baño.
• Factores que motivan La Fijación del
2.-Factor colorante
Afinidad en la fibra (enlace)
• Afinidad: cuando el proceso ha llegado al
Estado de Equilibrio y se encuentra en
reposo.
3.1 Velocidad instantánea de teñido
En el teñido existe:
• Afinidad ó Fuerza Motriz responsable de
que la tintura se lleve a cabo.
• Velocidad o cierto grado de resistencia a que las
moléculas de colorantes se difundan al interior
de la fibra.
…entonces para expresar la velocidad del teñido
debemos unir estos dos factores: Fuerza motriz
(Afinidad del colorante por la fibra) y resistencia
que debemos vencer para que el colorante ingrese
a la fibra (velocidad ó cinética de la reacción):
En la tintura, las moléculas de colorante diluidas

en agua son transferidas a un espacio reducido en
la fibra en un tiempo corto.
Existe una «Fuerza» que hace que dichas
moléculas permanezcan localizadas en el interior
de la fibra, esa fuerza es la AFINIDAD.
3.2 Afinidad: Factores
La permanencia del colorante en la fibra es afectada por:
• La estructura molecular de la fibra
1 oscila, rota y toma nuevas
configuraciones a cada momento
• Las moléculas de colorante se
encuentran bajo el constante
2 bombardeo de las moléculas de agua
que les impide fijarse a la fibra con
facilidad
• A más Temperatura en el sistema, la
3 vibración de la fibra y el bombardeo de
moléculas de agua también aumentan
La estructura
molecular
de la fibra
Temperatura
en el sistema
Las las
moléculas moléculas
solidez
de colorante de agua
Estos factores influyen en el agotamiento del

colorante sobre la fibra, por lo que al NO ser al
100% su solidez en húmedo NO es absoluta.
Si teñimos dos fibra de celulosa: Algodón y
viscosa (Rayón) en el mismo baño de tintura bajo
las mismas condiciones, vemos que la viscosa
tiene un agotamiento mayor debido a su arreglo
interno.
3.3 Afinidad, Sustantividad:
Definición
La «Afinidad» es la expresión cuantitativa en
Joules o caloría por mol de la «Sustantividad».
La sustantividad es la propiedad que tienen

ciertos colorantes de ser adsorbidos por una
determinada fibra y presentar resistencia a la
desorción cuando la fibra teñida se somete
a lavados posteriores.
Se puede considerar un sinónimo cualitativo de
la Afinidad.
3.3 Afinidad, Sustantividad:
Definición
3.3 Afinidad: Definición
Es una propiedad intrínseca de la en virtud de la
cual un cuerpo materia (el colorante) tiene mayor o
menor tendencia a reaccionar con otro (la fibra).
La definición que da la SDC de UK para afinidad:
AFINIDAD: es la Diferencia en Potencial

Químico del colorante en su estado estándar en
la fibra y su Potencial Químico en el baño.
Referido al estado o momento del equilibrio.
Fuerzas de Van der Waals
Puente de Hidrógeno
Interacción Hidrofóbica
Interacción electrostática (pH)
3.4 Afinidad: Potencial Químico
El colorante en la solución o baño de
teñido se encuentra en su Máximo
Desorden o Entropía y mayor
volumen y el grado de desorden
depende de su concentración,
entonces entra una «FUERZA» para
cambiar el estado desordenado al
ordenado (la fibra orientada y de
menor volumen).
La Fuerza de atracción entre el colorante y la fibra
se puede expresar en forma de trabajo o energía.
La Fuerza necesaria para que el colorante se una
a la fibra es la misma que se usa para separarlo.
La afinidad es una propiedad intrínseca de la
materia, por la cual un cuerpo tiene avidez de
reaccionar con otro y se expresa por:
Donde:
el potencial químico
absoluto del sistema es:
µ° = potencial estándar (concentración estándar)
a = actividad
R = Constante universal de gases
T = Temperatura absoluta
µ es el potencial químico de un sistema y es la
expresión Cualitativa de la habilidad de una
cantidad específica de un compuesto a realizar
trabajo al cambiar de estado.
En el teñido (fenómeno espontáneo) se da que µ

inicial (solución) es mayor que µ final (fibra):
µ Solución > µ Fibra
A mayor poder de fijación del colorante, mayor
potencial químico entre el estado de Solución y
de adhesión a la Fibra: Colorante difícilmente
liberado.
3.5 Afinidad: Concepto Físico-químico
Representación Termodinámica Sistema cerrado,
de Tintura simple y discontínua: aPyT
constantes, que
solo puede
intercambiar calor
con los
alrededores, y a
su vez constituido
por 2 sistemas
abiertos:
• BAÑO (s)
Baño o Solución (s) y Fibra (f) • FIBRA (f)
intercambian colorante y calor
Los dos sistemas abiertos
o Subsistemas:
•Solución y
•Fibra Intercambian
calor y materia:
moléculas de
Colorante de la solución a
la fibra (adsorción) y en
el sentido inverso
(desorción)
El potencial químico en
los dos subsistemas será:
Colorante en solución Colorante en fibra
Ocurre una disminución de potencial químico del
Sistema:
El µ entre fibra y solución será el incremento

de potencial químico instantáneo del proceso y
será Negativo cuando la tintura se lleve a cabo y
será la medida de la FUERZA directora del
proceso o AFINIDAD instantánea del colorante
por la fibra.
Esta afinidad instantánea es CERO en el
Entonces tenemos en el equilibrio:
Donde:
af = actividad del colorante en la fibra
as = actividad del colorante remanente en el baño
af/as = K = constante de proporcionalidad de
distribución de colorante
T= temperatura en grados Kelvin
R = 8,31 J/mol.K
Esto representa en el equilibrio:

La medida de la tendencia del colorante a
moverse de su estado estándar en SOLUCION a
su estado estándar en la FIBRA.
• Un valor (-) significa que el equilibrio esta

desplazado hacia la fibra teñida (adsorción)
• Un valor (+) indica que el equilibrio esta
desplazado hacia el baño (desorción)
• Un valor nulo supone: af = as
3.6 Afinidad: colorantes en solución
Para soluciones muy diluidas tenemos:
=
Donde:
Cf = concentración de colorante en la fibra
Cs = concentración de colorante remanente en
el
baño
Cf/Cs = K = constante de proporcionalidad de
distribución de colorante
T= temperatura en grados Kelvin
3.6 Afinidad: colorantes en solución
Los colorantes en solución pueden estar:
a) NO DISOCIADOS: el potencial químico es:
b) DISOCIADO O IONIZADO:
Si el colorante se disocia: CNaz Cz-
+ z Na+
El potencial químico para este tipo de colorante es:
[ ] en moles/L
3.7 Afinidad: colorantes en fibra
Para analizar la actividad de un colorante en la
fibra se debe analizar los casos que se
puedan presentar en la tintura:
a) Solución sólida
b) Absorción difusa
c) Absorción unimolecular
a) SOLUCION DIFUSA: el colorante no ionizado
se disuelve en la fibra y se reemplaza la actividad
por la concentración (mol/kg de fibra) y el potencial
químico es:
b) ABSORCIÓN
DIFUSA:
Para este caso
se considera un
volumen
donde el
colorante se
distribuye
uniformemente
El volumen determinado por el cilindro es la

interfase cuya concentración es tal que debe estar
en el equilibrio con la fase externa de la solución
V indica la capacidad de
absorción de cualquier
sustancia en una estructura
polimérica (fibra).
V es el espacio disponible,
debido a la reordenación, a
la Temp. de ensayo, de las
cadenas
macromoleculares del
V = Volumen libre o polímero, donde se
Volumen interno alojaran sustancias según
de Fibras su carácter iónico y tamaño
celulósicas
El potencial químico con relación al volumen libre
o volumen de disolución en la interfase de la fibra:
Si el colorante estuviese ionizado en la interfase,

la actividad se expresa como el producto de las
concentraciones de sus iones:
c) ABSORCIÓN UNIMOLECULAR:
En la fibra existen lugares específicos capaces de
atraer y retener a las moléculas de colorante.
El lugar ocupado por una molécula no puede ser

ocupado posteriormente por otra, así se obtiene
una capa molecular sobre la superficie de la fibra
tanto en el exterior como en la superficie micelar
en el interior de la fibra.
Ø es la fracción de sitios
ocupados por el colorante (n)
en relación al total que
podría ocupar (N)
Para colorante ionizados:
• ANION y CATION absorbidos en sitios específicos
el potencial químico para un colorante CNaz es:
• El ión colorante es absorbido unimolecularmente y

el catión absorbido difusamente, el potencial
químico es:
3.8 Determinación de Afinidad
Suponemos que la fibra no tiene otro electrolito
que el colorante y que el potencia eléctrico que
adquiere como consecuencia de la adsorción de
iones puede ser despreciado
a) COLORANTES NO IONIZADOS Y ADSORBIDOS

DISFUSAMENTE EN SOLUCIÓN POR LAS
FIBRAS
B) COLORANTES IONIZADOS Y ABSORBIDOS

DISFUSAMENTE O EN SOLUCIÓN POR LA FIBRA
a) COLORANTES NO IONIZADOS Y ADSORBIDOS
DISFUSAMENTE EN SOLUCIÓN POR LAS FIBRAS
a1) Colorante disuelto por la fibra:
a2) Absorción difusa (para PES, PA y Rayon)
Donde: V es el volumen
de disolución
asociado a la fibra
b) COLORANTES IONIZADOS Y ABSORBIDOS
DISFUSAMENTE O EN SOLUCIÓN POR
LA FIBRA
En ambos casos las ecuaciones son iguales,
con la diferencia que:
V = formado por la fibra y la interfase hasta que el
colorante alcanza la uniformidad de
concentración.
Para un colorante tipo CNaz es:
Donde:
Aplica:
Es la Isoterma de
Freunlich
Aplica: Para tinturas celulósicas con colorantes

directos, naftoles y rayon Acetato con
Colorantes solubles e ionizados en agua
c) COLORANTE ABSORBIDO EN SITIOS
ESPECIFICOS
Y NO IONIZADO EN NINGUNA DE LAS FASES
d) COLORANTES IONIZADOS EN AMBAS FASES

Y AMBOS IONES ABSORBIDOS EN LUGARES
ESPECIFICOS
Para fibras proteicas se tiene = sitios positivos (R-NH+ y sitios negativos (RCOO-)
3
3.9 Afinidad -Ejemplo de Cálculo
Al realizar un teñido al estado de equilibrio con
el colorante CI azul Disperso 16 se obtienen los
siguientes datos de distribución de colorante:
Datos:
Calcular
Hilo de poliéster: 5 g
la afinidad de este
Temperatura: 130°C
colorante
RB = 1/12
disperso por el
poliéster.
Solución:
Usando la ecuación del potencial químico o
afinidad:
Donde:
T = 130 + 273.16 = 403.16°K
R = 8.31 J/mol.K
Usamos los datos para
Hallar Cf y Cs
Calculamos para Hilo de poliéster: 5 g

(Cf) = 19 mg colorante = 3.8 g/kg
5 g de fibra
Para RB 1/12:
(Cs) = 0.95 mg colorante = 0.95 g x 1kg = 1.583x10-2 g/L
5 g de fibra 5 kg 12 L
Así para cada dato obtenemos la siguiente
tabla:
Así calculamos la constante K de

proporcionalidad de distribución de colorante:
Con todos los datos obtenemos la afinidad del
colorante CI disperso Azul 16 sobre fibra de
poliéster según la ecuación de Potencial químico:
T = 130 + 273.16 = 403.16°K
R = 8.31 J/mol.K
K = 19.79 ( ya calculado)
Respuesta: La afinidad del colorante CI disperso

Azul 16 sobre fibra de poliéster es:
3.9 Afinidad: Test de afinidad
Isotermas de
Adsorción
1. Adsorción
2. Isoterma de Nernst
3. Isoterma de Freundlich
4. Isoterma de Langmuir
Adsorción
Es un fenómeno superficial,
donde iones o moléculas se
adhieren, son retenidos o se
acumulan en la superficie
de un material.
Se realiza de forma Existe:
espontánea por efecto de Adsorción Física
enlaces químicos o físicos. Adsorción Química
La sustancia que se adsorbe es el adsorbato y el

material sobre el que lo hace es el adsorbente.
El proceso inverso es la DESORCION.
Adsorción
En Tintura:
Solución de colorante: es el adsorbato es el líquido
Fibra: la superficie de un sólido es el adsorbente
En los sólidos porosos o finamente divididos
la adsorción es mayor debido al aumento de
la superficie expuesta.
De forma similar, la superficie adsorbente de
una cantidad de líquido se incrementa si el
líquido (absorbato) está dividido en gotas finas.
Nota: En algunos casos, los átomos del adsorbato

comparten electrones con los átomos de la superficie
adsorbente, formando una capa fina de compuesto químico.
Absorción
Absorción:
Penetración de iónes o
moléculas en el seno o
estructura de un
material, ocupando todo
su volumen.
En la absorción, las moléculas de la sustancia

adsorbida penetran en todo el volumen del
sólido o líquido adsorbente.
Adsorción vs. Absorción
La Adsorción es un
fenómeno superficial
mediante el cual se
extrae materia de una
fase y se concentra
sobre la superficie de
otra fase (sólida).
Por contra, la absorción es un proceso en el cual

las moléculas o átomos de una fase interpenetran
casi uniformemente en los de otra fase
constituyéndose una "solución“ con esta segunda.
Sorción
La sorción incluye
tanto:
• La Adsorción
y
• L
a
A
b
s
o
r
c
Sorción
La principal distinción entre sorción (adsorción y
absorción) y cambio iónico es:
• Las ecuaciones que describen la sorción

consideran solamente una especie química,
de manera que la distribución del soluto entre
la disolución y el sólido responde a una
relación simple lineal o no.
• Las ecuaciones para el cambio iónico tienen

en cuenta todos los iones que compiten por
los lugares de intercambio.
Adsorción Física ó Van der Walls
Hay una interacción de Van del Waals entre el
adsorbato y el adsorbente.
La molécula adsorbida no está fija en un lugar

específico de la superficie, está LIBRE de
trasladarse dentro de la interfase.
 Estas interacciones son de largo alcance pero
son débiles.
 Predomina a temperaturas bajas.
 La energía liberada es del orden de magnitud
de la entalpia de condensación, inferior a - 40

kJ/ mol
Adsorción Física ó Van der Walls
 No es específica.
 Cuando la monocapa completa, las
interacciones
está intermoleculares entre moléculas
adsorbidas en la monocapa y las mismas
moléculas en el fluido pueden conducir a la
formación de una segunda
capa.
 La pequeña energía puede ser absorbida como
vibraciones de la y disipadas
movimiento red como Una
superficie perdiendo molécula
térmico. gradualmenteen la
va
energía  acomodación su
Adsorción Química o Activada
Las moléculas se adhieren a la superficie
formando un enlace químico y prefieren sitios
que maximicen su número de coordinación
con el sustrato.
Las energías de adsorción son elevadas, del

orden de las de un enlace químico 200 kJ/
mol.
Cuando se forma una monocapa, no es

posible que se produzcan mas interacciones
entre adsorbato y adsorbente.
Adsorción Química o Activada
• Es irreversible.
• Es exotérmica.
• Un proceso espontáneo requiere que G<0.

Puesto que la libertad de traslación del
adsorbato se reduce cuando se adsorbe,
S es negativo. Por tanto H debe
ser
negativo
Adsorción de colorante
Si agitamos un sólido (fibra Fibra Textil
textil sin teñir) finamente
dividido en una solución
diluida de un colorante,
observamos que la intensidad
del color disminuye.
El colorante es adsorbido
por la superficie del sólido
(fibra textil).
Soluciones
de colorante
Adsorción de colorante
La magnitud del efecto Fibra Textil
depende de:
• La temperatura
• La naturaleza de la
sustancia adsorbida
(adsorbato): COLORANTE
• La naturaleza y estado de
subdivisión de la sustancia
absorbente: La FIBRA
• La concentración del
colorante
Soluciones
de colorante
Isotermas de Adsorción
Se denomina isoterma de adsorción a la relación
entre la cantidad de sustancia adsorbida
(colorante) por un adsorbente (Fibra) a la presión
o concentración de equilibrio a una temperatura
constante.
El gráfico que representa isoterma de adsorción
de una tintura tiene:
• La concentración de COLORANTE adsorbido en
la FIBRA ( Cf en g/kg o mol/kg)
Versus
• La concentración de COLORANTE en la
SOLUCION (Cs en g/L o mol/L), en el equilibrio
Isotermas de adsorción
En el equilibrio las isotermas establecidas por la
adsorción del colorante de la solución sobre las
fibras no teñidas, son idénticas a las obtenidas
por desorción del colorante de las fibras teñidas
al baño de colorante inicialmente en blanco.
Isotermas de adsorción
El estudio de las isotermas de adsorción y las
velocidades de reacción (cinética) de los
colorantes es importante porque:
• Provee información acerca de la saturación
en el equilibrio llevada a cabo por el colorante
en la fibra.
• Predice el agotamiento de los baños de
tintura para una concentración dada.
La información de la saturación del colorante en

el substrato es útil para determinar la cantidad
de colorante necesaria para obtener una tintura
eficiente.
Isotermas de Adsorción
Podemos apreciar cómo influyen en el equilibrio
las variables:
• Temperatura, pH del baño
• Concentración del electrolito
Otro objetivo de las isotermas de adsorción es

deducir las conclusiones oportunas que pueden
tener una aplicación científica y técnica.
Las Isotermas de adsorción más comunes son:

Isoterma de Nernst, Freunlich y Langmuir
Isotermas de
Adsorción
1. Adsorción
Isoterma de Adsorción de Nernst
La Isoterma de Nernst tienen una ecuación similar
a la ley de Henry para los gases:
[c] f = K [c] s
Donde:
[c] f = Concentración de colorante en la fibra
en g/kg, g/g ó mol/kg
[c] s = Concentración del colorante en la solución
en g/L, mg/L ó mol/L
K = Constante de reparto del colorante entre la
solución y la fibra
La forma de esta isoterma
es lineal, colocando:
• En ordenadas el
colorante sobre la fibra
• En las abscisas la
concentración de
colorante en solución
• Se obtiene una línea
recta.
Son Isotermas lineales, que aumentan su
pendiente a medida que se incremente
la concentración del colorante en el
Son las isotermas más simples de interpretar e
indican que la distribución del colorante entre las
fibras y el baño es una simple partición del
colorante en dos disolventes diferentes hasta
que uno de ellos se encuentre saturado del
mismo.
La Isoterma de Nernst es característica de la

tintura del Poliéster con colorantes Dispersos
muy poco solubles.
Esta isoterma tiene una forma lineal y acaba en el
punto de saturación de la fibra:
Adsorción y
Desorción
del colorante
CI Rojo
Disperso 19
sobre
acetato de
celulosa a
80°C
[c] f = K [c] s
I.A. de Nernst – Ejemplo de Cálculo
Para una serie de tinturas al equilibrio a las
siguientes condiciones: T = 130°C - RB: 1/20
Material: Poliéster de 1.7 deniers
Colorante: CI Amarillo Disperso 23
Se Pregunta:
midieron Calcular
los
la Afinidad
siguientes
Datos tintórea del
en el colorante
equilibrio disperso
por la fibra
poliéster
Método 1: La Tintura de poliéster con colorantes
dispersos corresponde a un colorante no iónico
absorbido en forma de solución sólida y la
ecuación para calcular la afinidad (potencial
químico) es con la fórmula:
Tenemos:
T= 130 + 273,16 = 403,16 °K
R = 8,31 J/mol.K
Nos falta la constante K
Encontraremos la constante K (adimensional) y
para eso necesitamos que Cf que esta en g/kg
pasarla a g/L. Para esto multiplicamos por la
Relación de baño 1/20 (1kg/20L):
Con los datos de la tabla
Por tanto reemplazando en la ecuación de

afinidad:
−∆µ = 8,31 x 403,16 ln (102,02)

−∆µ 15496,17 J/mol
Respuesta:
La Afinidad tintórea o Potencial químico
del
colorante disperso por la fibra poliéster:
−∆µ = 15,49 kJ/mol
Método 2:
La otra forma de resolver es mediante la
resolución gráfica de la Isoterma de Nernst y el
cálculo de la pendiente que es:
Se grafican los
datos:
Cf en la ordenada
Cs en la abscisa
ambos en g/L
Luego se obtiene la
pendiente K
K = [c] f / [c] s
De la gráfica
K = 98,542
Por tanto
reemplazando
en la
ecuación de
afinidad:
−∆µ = 8,31 x 403,16 ln

(98,542)
−∆µ = 15379.31 J/mol
Respuesta: La Afinidad tintórea del colorante

disperso
Isotermas de
Adsorción
1. Adsorción
Isoterma de Adsorción de Freundlich
La Isoterma de Freundlich fue una de las primeras
ecuaciones (base empírica) propuestas para
relacionar la cantidad de colorante adsorbido
(Concentración en la fibra) con la concentración
en la solución (Concentración en el baño)
Donde:
K = Constante
X = un exponente característico del sistema
(valores entre 0,5 – 0,8 según las fibras y el
colorante empleado)
Como x es siempre menor que la unidad, la
isoterma de adsorción es una parábola, sin tender
a un límite determinado de la concentración del
colorante sobre la fibra.
• No se cumple para concentraciones elevadas
(falla para este caso) ya que es una
Parábola.
• A bajas concentraciones la relación
colorante/fibra es lineal y tomando
logaritmos la ecuación se transforma en:
Donde: x es la pendiente de la recta y log k la ordenada en

el origen
La Isoterma de
Freundlich a
diferentes
concentraciones
de NaCl a 40°C
LINEALIZANDOLA:
La Isoterma de adsorción de Freundlich a 40°C

a diferentes concentraciones iniciales de NaCl
I.A. de Freundlich –Ejemplo de Cálculo
Se realiza unas tinturas al estado de equilibrio con
el Colorante: Azul Durazol 2RS
T = 80°C - RB: 1/20
NaCl: 15 g/L
Material: 100% Algodón
Pregunta:
Se
midieron
Hallar la
los expresión
siguientes general de la
Datos en el Isoterma de
equilibrio: adsorción
Aplicamos la I. de Freundlich:
Calculamos log (Cf) y log

(Cs):
Lo representamos Deducimos la
gráficamente: pendiente x
de la isoterma y
el de la ordenada
de origen log k
log(C f )
=1,35+0,34
log(Cs)
x = 0,34
klog
= k22,39
= 1,35
log k = 1,35
k = 22,39
La ecuación de la
Isoterma de
Freundlich:
Respuesta:
la Ecuación de la
Isoterma de
Freundlich es:
Isoterma de Freundlich: Caso estudio
Isotermas de fibras Lyocell con C.I. Direct Blue 1

J. Valldeperas, M.J. Lis, F. Carrillo y J.A. Navarro
LAS ISOTERMAS DE ABSORCIÓN DE
COLORANTES DIRECTOS SOBRE LYOCELL
Isotermas de
Adsorción
1. Adsorción
Isoterma de Adsorción de Langmuir
El modelo de Langmuir considera:
a) Toda la superficie tiene la misma actividad.
b) Las especies adsorbidas quedan en puntos
definidos.
c) La máxima adsorción corresponde a la capa
única (monocapa).
d) Cada sitio solo acomoda una especia activa.
e) No hay interacciones entre moléculas.
f) Toda adsorción se produce bajo el mismo
mecanismo.
g) La velocidad de adsorción es la misma que la de
desorción.
La posibilidad de una molécula de adsorberse en
un sitio dado es independiente de la ocupación de
los sitios vecinos, es decir no hay interacción
intermolecular.
Langmuir obtiene la isoterma a base de
fundamentos cinéticos sobre los procesos de
tintura:
• El colorante es adsorbido por la fibra en
lugares
específicos.
• La molécula ocupa un lugar y éste lugar queda
saturado [C] SAT ó [C] máx. (ya no adsorbe
mas)
La Isoterma de adsorción del HCl por la lana
[C] máx.
I. A. de Langmuir – Ejemplo de Cálculo
Se tiñe poliamida con Colorante CI Amarillo Acido
23 a las siguientes condiciones:
T = 85°C a pH = 4,0
Se midieron los siguientes datos en el

equilibrio:
Pregunta:
Calcular la
constante de
equilibrio y la
saturación del
colorante (C
La isoterma de adsorción
que corresponde al
sistema poliamida
- colorante ácido
es la de Langmuir:
Hacemos la gráfica, ajustamos los datos a una
recta y extraemos la ordenada de origen 0,0294 y
la pendiente 6,84*10-5
La ordenada de
origen:
0,0294 = 1
Cmáx
La
concentración
de saturación del
colorante:
Cmáx = 34,01 meq/kg
La concentración de
saturación del
colorante:
Cmáx = 34,01 meq/kg
La pendiente:
6,84*10-5 = 1
kC
máx
k=
Respuesta: La constante de equilibrio: k =1429,87
Resumen
La Isoterma de Adsorción de Langmuir se
diferencia de la Isoterma de Freundlich en que el
valor de la concentración del colorante en la fibra
tiende hacia un límite de saturación.
Se llega a resultados satisfactorios con ambas
ecuaciones:
• Con la Ecuación de Langmuir se
obtienen
resultados más precisos.
• Con la ecuación de Freundlich se pueden

obtener resultados con más rapidez y se usa
Resumen
Por medio de las isotermas de adsorción
podemos apreciar como influyen las variables:
Temperatura, pH del baño y Concentración del
electrolito en la distribución del COLORANTE en
la FIBRA (mol/kg de fibra) y el COLORANTE en la
SOLUCION (mol/L baño) en el equilibrio.
Se considera la isoterma de adsorción como una

fase final de los procesos de distribución de
colorante en la Fibra y Baño pero es necesario ver
que «fuerzas» intervienen en esa distribución y
que leyes son aplicables para regular ese proceso
y eso es la AFINIDAD
Resumen
Efectos eléctricos, calor y Entropía
1. Efectos Eléctricos
2. Calor de tintura
3. Entropía de tintura
Introducción
La mayoría de los procesos fisicoquímicos ocurren
en sistemas heterogéneos en donde las fases que
las componen están separadas por una interfase,
definida como la región del sistema material cuyas
propiedades fisicoquímicas se modifican. Las
interfases se definen según el estado de
agregación de las fases que separa:
5.1 Fenómenos eléctricos
Veremos la influencia de los fenómenos eléctricos
en el equilibrio de la tintura
En dispersiones
coloidales existe una zona
o superficie de
separación entre las dos
fases, en la cual como
consecuencia de la carga
eléctrica de la partícula
se engendra una doble
capa eléctrica entre la
superficie de separación
Distribución
de iones en
la superficie
de una fibra
textil
situada en
una
solución
acuosa de
electrolitos
sin afinidad
específica
Distribución
de iones en
la superficie
de una fibra
textil situada
en una
solución
acuosa de
colorante en
presencia
de
electrolitos
neutros
Distribución de iones en el Equilibrio de Donnan

5.2 Calor de Tintura
La termoquímica
estudia el calor
de reacción
como
una expresión
térmica
necesaria
para conocer el
proceso total
de un
determinado
fenómeno
Doble Capa Eléctrica en una fibra
Calor de Tintura (+):

Si K aumenta con la
Temperatura=
Proceso Endotérmico
Calor de Tintura (-):

Si K disminuye con la
Temperatura=
Log K vs 1/ T Proceso Exotérmico:
Lo que normalmente
ocurre en la tintura
Es la medida de la fuerza de unión de los
colorantes con la fibra. Recordemos:
H°=Energía de enlaces rotos – Energía de enlaces creados

Representa la diferencia de energía entre:
• Los enlaces o uniones rotas en la solución
entre las moléculas de colorante y las
moléculas de agua que le rodean (enlaces
puente de hidrógeno) y
• Los enlaces o uniones que se formen
entre el
colorante y la fibra que se está tiñendo.
H° = Energía de enlaces rotos – Energía de enlaces creados
Si la energía de enlaces es el calor que hay que
suministrar para romper un enlace, el balance
energético de n° de enlaces que entran en juego
por mol. de colorante será el calor de tintura.
Enlaces Rotos Enlaces Creados
(absorben calor) (ceden calor)
• Disgregación de colorantes. • Enlaces Colorante - Fibra
• Rotura de enlaces de • Puentes de Hidrógeno, Van der
solvatación. Waals que dependen del
• Rotura de enlaces de sustrato textil a teñir y del
Puente de Hidrógeno y Van mismo colorante.
der Waals en el interior de
las fibras.
Tintura
en fase
vapor
Tintura en
fase vapor
Tintura en
medio
acuoso
5.3 Entropía de Tintura
La entropía identifica el «orden" de un sistema

dS = dq
T
Cambios espontáneos ocasionan desorden
Para recuperar el orden del sistema se debe
usar energía.
Según Boltzmann la entropía es directamente

proporcional al logaritmo de la probabilidad (B)
S = R ln B
Aplicando a la tintura, una variación de

entropía estándar en el equilibrio será igual a:
Donde:
Productos de reacción = colorante en la fibra
Reactivos = colorante en el baño o solución
S = R ln Bf
Bb
El cálculo de la entropía de las tinturas no se
puede realizar directamente porque los
sistemas son complejos.
Para el cálculo se hace uso de la Energía
libre
de Gibbs: G = H° - T S°
Los valores de entropía de tintura suelen ser

negativos, lo que indica que el grado de
desorden es mayor en el baño que en la fibra
Al absorberse colorante dentro de la fibra el

orden de la fase sólida aumenta y su ENTROPIA
«S» disminuye pues el colorante se integra al
orden pre-existente del polímero que forma la
fibra.
Sin embargo en todo el sistema la ENTROPIA
aumentará, porque se libera calor y la tintura será
espontánea que tiende a un equilibrio
Referencia Bibliográfica
1.Cegarra José, Puente Publio , Valldeperas José.
FUNDAMENTOS CIENTIFICOS Y APLICADOS
DE LA TINTURA DE MATERIAS TEXTILES.
Universidad Politécnica de Barcelona. 1981
2.Valldeperas Morrell Josep & Sánchez Martín Javier

Ramón. PROBLEMAS DE TINTORERÍA- Golden
Química do Brasil. Sao Paulo 2005
3.Broadbent Arthur D. BASIC PRINCIPLES OF

TEXTILE COLORATION. Canadá 2001
4.Vidal Salem. TINGIMENTO TÊXTIL, FIBRAS,

CONCEITOS E TECNOLOGIAS. Golden Tecnología. Sao
Paulo 2010
Referencia Bibliográfica
5. Costa Mirko. LAS FIBRAS TEXTILES Y SU
TINTURA. Lima 1990
http://www.monografias.com/trabajos85/fenomenos-
superficie-isotermas-adsorcion/fenomenos-superficie
- isotermas-adsorcion.shtml#ixzz3aKNf7vDk

CAP 4 - PIT 44 Termodinámica de La Tintura

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CAP 4 - PIT 44 Termodinámica de La Tintura

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FISICO QUIMICA DE LOS

Ing. Carmen Uribe Valenzuela

…o, en otras palabras, tener el control real de

Termodinámic Estado Inicial

-Punto de vista: micro

La tintura NO puede ser considerada como

Tintura por Impregnación Tintura por Agotamiento

Por tanto se considera un: Equilibrio Heterogéneo

Color del baño determina

Las velocidades La Difusión del

Pero… en un sistema tintóreo el camino seguido

El método en el equilibrio es fenomenológico:

• A nivel microscópico (tamaño molecular), el

Un balance de masa, sin embargo, es un pre-

Esto se hace extrayendo completamente el

Por Ley Lambert Beer ese color determina la [C]s

A Volumen constante (no hay trabajo,

La termodinámica nos dice que la entalpía de una

Representa la diferencia de energía entre:

El sistema estará en «Equilibrio» cuando la

El sistema será espontáneo cuando sea

El sistema evolucionará cuando sea positivo

«la Energía Libre es una medida de la Fuerza

dG = dE + PdV + VdP - TdS - SdT

si el proceso es reversible TdS = dq

A PRESION constante podemos decir:

Para 1 mol de gas y para P1 las condiciones

(-) y grande de la energía libre indica proceso

Así tenemos que el cálculo del calor de reacción

En los sistemas fibra-colorante, H° mide el calor

Relaciona el cambio de energía al principio y al

En la tintura, las moléculas de colorante diluidas

Estos factores influyen en el agotamiento del

La sustantividad es la propiedad que tienen

AFINIDAD: es la Diferencia en Potencial

En el teñido (fenómeno espontáneo) se da que µ

El µ entre fibra y solución será el incremento

Esto representa en el equilibrio:

• Un valor (-) significa que el equilibrio esta

El potencial químico para este tipo de colorante es:

El volumen determinado por el cilindro es la

Si el colorante estuviese ionizado en la interfase,

El lugar ocupado por una molécula no puede ser

• El ión colorante es absorbido unimolecularmente y

a) COLORANTES NO IONIZADOS Y ADSORBIDOS

B) COLORANTES IONIZADOS Y ABSORBIDOS

a2) Absorción difusa (para PES, PA y Rayon)

Aplica: Para tinturas celulósicas con colorantes

d) COLORANTES IONIZADOS EN AMBAS FASES

Calculamos para Hilo de poliéster: 5 g

Así calculamos la constante K de

Respuesta: La afinidad del colorante CI disperso

La sustancia que se adsorbe es el adsorbato y el

Nota: En algunos casos, los átomos del adsorbato

En la absorción, las moléculas de la sustancia

Por contra, la absorción es un proceso en el cual

• Las ecuaciones que describen la sorción

• Las ecuaciones para el cambio iónico tienen

La molécula adsorbida no está fija en un lugar

 La energía liberada es del orden de magnitud

de la entalpia de condensación, inferior a - 40

Las energías de adsorción son elevadas, del

Cuando se forma una monocapa, no es